ANALISIS DE MACROMOLECULAS

Autor: COULÓN GRISA ANA MARÍA.
Año: 2004.
Universidad: LEON.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS BIOLÓGICAS Y AMBIENTALES.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS BIOLÓGICAS Y AMBIENTALES.

Resumen: En este trabajo se estudiaron las condiciones bióticas de relleno sanitario de Sao Giacomo de Caxias do Sul, RS, Brasil, mediante análisis multivariante de 14 parámetros físico-químicos del lixiviado producido en las células de relleno a lo largo del tiempo, observando la degradación/biodegadación de polímeros "commodities" del relleno. la elección de polietileno de baja densidad (PEBD), polietileno de alta densidad (PEAD), polipropileno (PP) y policlorato de vinilo (PVC), se basó en la abundancia de los polienos en los residuos sólidos depositados. Se realizaron determinaciones termogravimétricas, estructurales y morfológicas de estos materiales degradados en dicho ecosistema. Considerando la estabilización microbiológica y el relleno en fase de maduración final, los polímeros commodities estudiados presentaron degradación oxidativa, por mecanismos de peroxidación y transferencia en cadena. Se caracterizaron e identificaron las modificaciones termogravimétricas (TG y DTG) y estructurales por espectroscopia de FT-IR, y las morfológicas de con el MEB. Se atribuyó la mayor degradación al PEBD, pues a partir de tres años de enterramiento hubo escisión de cadena al azar y reticulaciones (degradación tipo Norrish I y II); mientras que, el PEAD presentó un aumento de la cristalización en la degradación (2Ea) vía peroxidación abiórica con reticulación de cadena. Las películas de PP biodegradados se presentan escamadas y con sifuras en la superficie oxidada y al azar. La mayor actividad microbiana fue analizada sobre las películas de PS, con colonias superficiales, formación de oligómeros y cambios de tacticidad. En las películas de PVC se detectó una exudación de los aditivos del polímero comercial, mostrando el inicio de mecanismod de degradación/biodegradación, seguidos de la pérdida de HCl y de la erosión biótica del material. Palabras clave: Análisis de componentes principales, polímeros commodities, biodegradación/degradación.

Autor: BONET ARACIL M. ANGELES.
Año: 2002.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: ESCUELA POLITÉCNICA SUPERIOR DE ALCOY.
Centro de realización: ESCUELA POLITÉCNICA SUPERIOR DE ALCOY.

Resumen: Todos lo bienes culturales celulósicos son susceptibles de degradarse como consecuencia de la actuación de diversos agentes con el paso del tiempo. Debido al gran valor cultural que poseen, se han desarrollado diferentes técnicas que permiten preservar los sustratos de dicha degradación en la medida de lo posible, así mismo también es posible restaurar total o parcialmente algunos de los daños ya producidos. Los diversos tratamientos a aplicar, requieren del empleo de una serie de productos. Antaño éstos eran de procedencia natural, pero a partir de 1980, aproximadamente, se sustituyeron por productos sintéticos, básicamente éteres de celulosa. Las empresas dedicadas a la comercialización de productos químicos, ofrecen una gran variedad de éteres de celulosa. El tipo de éter a emplear influye en el comportamiento de los bienes tratados, tal y como se desprende de los resultados de algunos ensayos realizados. La influencia del tipo sustituyente ha sido estudiada por algunos autores como Fehler, constatando sus variaciones en la solubilidad del producto o comparando la respuesta de diferentes periodos de envejecimiento acelerado. Dentro de las variables que pueden caracterizar la estructura molecular de los mismos, el estudio se ha centrado en: * Naturaleza del Sustituyente * Grado de sustitución (DS) * Grado de polimerización (DP) Tanto el DS como el DP no se ofrecen con facilitad por las casas productoras, sin embargo, los resultados de la presente tesis demostrarán la influencia de sus variaciones en el comportamiento, por lo que también, se ha estudiado el modo de establecer análisis comparativos entre productos que permiten determinar, si existen diferencias, cuál posee mayor DS o DP. Los ensayos realizados para estudiar el comportamiento de los productos en su fase de aplicación han sido: * Estudio reológico * Estudio por espectroscopia infrarroja DRIFT * Análisis térmico Para determinar el comportamiento del éter una vez aplicado éste, se ha recurrido al empleo de las siguientes técnicas: * Resistencia a la tracción * Envejecimiento acelerado * Diferencias de color - Por acción del calor - Por acción de la luz * Espectroscopia infrarroja ATR Como conclusión a los resultados obtenidos de los citados análisis, mencionar que existe una elevada influencia del tipo de sustituyente, del DS y del DP, en el comportamiento del producto tanto en el proceso de preparación como en el de conservación. Así mismo, los procedimientos desarrollados en el presente trabajo, basados en estudios reológicos y espectroscópicos permiten determinar qué productos posee mayor DS o DP y por tanto cuál de ellos presentará mejor comportamiento desde el punto de vista de la conservación y restauración de bienes culturales.

Autor: GARCÍA LÓPEZ DAVID.
Año: 2002.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: Los materiales nanocompuestos están emergiendo en los últimos tiempos como unos materiales con un conjunto de propiedades excelentes respecto a las matrices sin reforzar. Dentro de estos materiales están destacando de una manera muy importante los materiales híbridos obtenidos por la combinación entre una matriz polimérica y silicatos en capas. Los silictos en capas pertencen al grupo de los 2:1 filosilicatos y se caracterizan por estar formados por dos láminas tetraédricas de silico unidas por los vértices a una octaédrica de aluminio o magnesio a modo de sandwich. Estas arcillas son de naturaleza hidrofílica por lo que no son compatibles con la mayoría de materiales plásticos, por lo tanto es necesario someterlas a un proceso de modificación para convertirlas en organofílicas y de esta manera poder obetener un material con las mejores propiedades. Este proceso de modificación consiste en el método de intercambio del ion, donde se sustituyen iones alcalinos o alcalinotérreos hidratados que se encuentran entre las láminas de arcilla por iones primarios, secundarios o cuaternairos de amonio o fosfonio. Esta nueva clase de materiales nanocompuestos se pueden obtener con casi toda clase de matrices poliméricas desde materiales termoplásticos, termoestables hasta elastoméricos. Debido a la naturaleza polar de estos silicatos en capas su utilización será distinta en materiales polares y apolares, en estos últimos es necesario la utilización de un agente compatibilizador. Estos silicatos en capas, debido a la estructura que tienen y la morfología que alcanzan dentro de la matriz polimérica, producen un aumento considerable en las propiedades mecánicas, térmicas, barrera e ingífugas. Existen diferentes métodos de obtención de estos materiales nanocompuestos como son: polimerización in situ, mezclado en disolución y mezclado en fundido. Este último ha sido el utilizado en este trabajo, ya que es el que tiene mayor aplicación en el ámbito industrial. El trabajo ha consistido en la obtención de materiales nanocompuestos basados en matrices termoplásticos ampliamente utilizadas en el sector de la automoción, utilizando silicatos en capas procedentes de productores nacionales y modificados por nosotros. Para la consecución de este gran objetivo, ha sido necesaria la culminación d etres objetivos parciales: 1,- Purificación y modificación de silicatos en capas procedentes de productores nacionales. 2,- Estudio de los parámetros de obtención de nanocomposites de poliamida 6 y las propiedades de los materiales obtenidos. 3,- Estudio de nanocomposites de polipropileno, efecto del agente compatibilizante y propiedades finales de los materiales nanocompuestos.

Autor: NICOLÁS MERELAS JAVIER.
Año: 2002.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: El presente trabajo de tesis doctoral recoge las necesidades de la industria, y en concreto de la industria del automóvil, de elastómeros cada vez a un mayro nivel de exigencias. Estas exigencias se centran no sólo en conseguir materiales con excelentes propiedades mecánicas, sino que también se pretende que dichas propiedades mecánicas se mantengan incluso a altas temperaturas. Los nuevos catalizadores metalocenos y las nuevas tecnologías de reticulación o entrecruzamiento aumentan las propiedades y los límites de aplicación de las poliolefinas más allá de los que se han conseguido tradicionalmente, y así las poliolefinas metalocénicas, compiten con otros polímeros "commodities" como termoplásticos, elastómeros y resinas ingenieriles. Se han entrecruzado dos tipos de elastómeros termoplásticos poliolefínicos metalocénicos (terpolímeros EPDM y copolímeros de etileno-1-octeno) mediante un método químico; peróxidos orgánicos; y mediante un método físico como es la radiación de electrones de alta energía. Se han comparado la metodología y las prpiedades de estos materiales utilizando un método de entrecruzamiento del que existe un gran conocimiento como son los peróxidos orgánicos, con otro método en desarrollo, como es la radiación beta.

Autor: KINT DARWIN PETRUS ROSA.
Año: 2002.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: ETSEIB.

Resumen: En este trabajo se ha sintetizado y caracterizado toda una serie de copolímeros derivados del poli(etilen tereflalato) con diferentes unidades glicólicas y aromáticas. El 2,2-butil-etil-propanodiol y el 2,3-dimetoxi-butanodiol se han empleado como comonómeros glicólicos y los ácidos isoftálico, 5-tert-butil isoftálico, 5-nitroisoftálico y nitrotereftálico como comonómeros aromáticos. La viscosidad y los pesos moleculares de los nuevos copoliésteres se han determinado mediante viscometría y GPC. La composición y la microestructura se han estudiado mediante RMN de 1H y 13C. Las propiedades térmicas, la cristalinidad y la cristalizabilidad se han caracterizado por DSC, y la estabilidad termica mediante TGA. Por difracción de rayos-X se ha estudiado su estructura cristalina. Para los copolímeros con unidades aromáticas nitradas se ha investigado el cambio conformacional del anti-gauche que ocurre durante la cristalización mediante las técnicas FT-IR y RMN en el estado sólido. También se evaluó la degradación hidrolítica y metanolítica de estos copoliésteres así como de sus respectivos compuestos modelo. Se han determinado las propiedades térmicas y mecánicas y la degradación hidrolítica de copolímeros del PET que se han obtenido mediante "mezclas reactiva" de una mezcla del PET/poli(etilen isoftalato) y PET/poli(butilen succinato), respectivamente. Este trabajo incluye además dos revisiones bibliográficas relacionadas con las modificaciones de las propiedades térmicas y la degradación hidrolítica del PET mediante copolimierización.

Autor: DELGADO TAJADURA JACINTO JOSÉ.
Año: 2002.
Universidad: BURGOS.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Una parte de este trabajo corresponde a la síntesis de nuevos monómeros, acrílicos y metacrílicos derivados del 2-aminoetanol, que incorporan en su cadena lateral el grupo hidroxilo libre o grupos hidroxilo derivatizados (no hidroxilados). En relación con estas síntesis se analizó la cinética delas reacciones de cloruros de ácido con compuestos que contienen grupos hidroxilo y/o grupos amino, y su aplicación al caso del 2-aminoetanol. Se ha realizado el estudio de la polimerización de estos monómeros por espectrometría UV y por cromatografía gaseosa obteniéndose los correspondientes parámetros de velocidad, Kp/Kt1/2, para las distintas reacciones, con el fin de realizar el análisis comparativo de la influencia de la estructura química de los monómeros sobre las velocidades globales de reacción. También se han determinado las constantes absolutas de velocidad de las reacciones de propagación y terminación de las reacciones de polimerización mediante Resonancia de Espín Electrónico para así disponer de mayor información para el estudio de la reactividad de los monómeros seleccionados. Se completa el trabajo con investigaciones sobre las propieddes de hidrogeles obtenidos por entrecruzamiento de hidrogeles derivados de los monómeros sintetizados. Se ha estudiado la dinámica y el equilibrio de hinchamiento en agua de redes obtenidas a partir de poliacrilamida y polimetacrilamida de 2-hidroxietilo determinándose los correspondientes coeficientes de difusión y los parámetros de interacción polímero-disolvente. Finalmente, se han realizado experimentos de liberación de sustancias activas retenidas a estos hidrogeles, y se han propuesto modelos teóricos para explicar la cinética del proceso en el caso del ácido 2-naftilacético.

Autor: SASTRE IZQUIERDO ROBERTO.
Año: 2001.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS DE LA U.C.M..

Resumen: El trabajo desarrollado en esta tesis doctoral el diseño y caracterización de nuevos sistemas biodegradables,para su aplicación a la liberación controlada de 5-Fluorouracilo. Para ello se han ensayado diferentes soportes de microesferas poliméricas biodegradables, en las que el fármaco se dispersa uniformemente. Hemos empleado el 5-Fluorouracilo como fármaco modelo, puesto que es uno de los fármacos más efectivos para el tratamiento de numerosas neoplásias y presenta unos fuertes efectos toxicológicos, por lo que han dedicado grandes esfuerzos para lograr el método más favorable a la hora de elegir el tipo de administración de este medicamento, con el único objetivo de eliminar los efectos adversos generados, sin una disminución de su eficacia terapéutica. En una primera etapa se desarrolla el proceso de obtención y desarrollo de diferentes soportes poliméricos basados en microesferas constituidas por materiales biodegradables y que permitan la inyección directa de las mismas en el lugar de acción deseado. De esta manera, evitamos la intervención quirúrgica durante su uso, puesto que tampoco es necesario la eliminación de los soportes por estar constituidos por materiales biodegradables, con las ventajas que ello supone desde un punto de vista de la aplicación real de los sistemas. Todos los soportes obtenidos se han sometido a un completo estudio de caracterización y seguimiento completo del proceso in vitro de su degradación. La necesidad de realizar estos estudios sobre la degradación de los sistemas obtenidos cobra una especial relevancia si tenemos en cuenta su importancia dentro de la producción y el uso como materiales implantables. Su aplicabilidad para la dosificación de fármacos ha sido ensayada en aquellos sistemas en los que se van a utilizar, es decir, en organismos vivos, en los que estén presentes todos los compuestos, tanto orgánicos como inorgánicos, que participan en las diversas rutas metabólicas sobre las cuales un medicamento concreto ejerce una acción farmacológica específica. Por lo tanto, se ha evaluado la aplicabilidad de los soportes diseñados, mediante su inyección subcutánea en animales de experimentación, para poder determinar la farmacocinética en plasma, así como estudiar su biocompatibilidad y su grado de degradación y comparar esta nueva forma de dosificación, con la administración de dosis equivalentes del fármaco vía inyección intraperitoneal y subcutánea. Estos estudios nos proporcionarán una información importante acerca de la utilidad final de los sistemas y de su grado de biocompatibilidad, lo cual supondrá una información decisiva par el posterior desarrollo real del protocolo.

Autor: CARRILLO NAVARRETE FERNANDO.
Año: 2001.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.

Resumen: Durante estas últimas décadas ha habido un gran interés científico y tecnológico en el desarrollo de nuevos sistemas para la obtención e hilatura de fibras de celulosa regenerada. Las tecnologías aplicadas en este campo no sólo deben satisfacer los requisitos económicos sino que además deben cumplir con los modernos estándares medioambientales. Actualmente, sólo el proceso NMMO, basado en el uso del disolvente N-óxido de N-metilmorfolina hidratado, ofrece una alternativa comercialmente viable entre los diferentes métodos existentes de producción de fibras de celulosa regenerada a partir de disolventes orgánicos. El producto obtenido ha aparecido en el mercado con el nombre genérico de lyocell (CLY), ofreciendo, sobre la fibra viscosa, un proceso de producción más sencillo y respetuoso con el medio ambiente. Debido a la reciente aparición de las fibras de lyocell en el mercado, se han suscitado una serie de incógnitas respecto tanto de su estructura como de su comportamiento en las condiciones de trabajo y/o utilización. Por esta razón, en la presente Tesis se ha realizado la caracterización estructural de la fibra de lyocell, mediante la técnicas de espectroscopía infrarroja por transformada de Fourier (FT-IR) y análisis térmico por calorimetría diferencial (DSC) y termogravimetría (TG). Por otra parte, también se ha evaluado el comportamiento físico-químico a la absorción de colorantes directos, así como la resistencia de esta fibra frente a la hidrólisis enzimática con celulasas y a los procesos de fibrilación superficial de la mima.

Autor: CEPEDA JIMÉNEZ CARMEN M..
Año: 2001.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En esta investigación se realiza un estudio sobre la influencia de distintas variables experimentales del tratamiento conplasma de baja presión sobre las propiedades de adhesión de distintas formulaciones de copolímeros EVA, así como analizar las modificaciones producidas en su superficie mediante diferentes técnicas de caracterización superficial. Los copolímeros EVA al igual que la mayoría de las poliolefinas, presentan serias incompatibilidades con la mayoría de los adhesivos, debido a su baja energía superficial causada por su naturaleza apolar. La finalidad de los tratamientos superficiales radica en la adecuación de las superficies de los sustratos para hacerlas compatibles con el adhesivo. Por tanto en el presente trabajo, se propone el tratamiento superficial mediante plasma de baja presión como una alternativa viable a los actuales tratamientos superficiales, para mejorar la adhesión de copolímeros EVA usados en la industria del calzado frente a diferentes formulaciones de adhesivos. La efectividad del tratamiento con plasma de baja presión de los copolímeros EVA depende de diferentes variables experimentales tales como el gas utilizado para generar el plasma, el tiempo de tratamiento, la potencia de la radiación, la naturaleza del adhesivo seleccionado para realizar la unión adhesiva y el contenido en acetato de vinilo del copolímero EVA. Mediante la acertada elección de las distintas variables experimentales, es posible con plasma un tratamiento prometedor para mejorar la adhesión de estos materiales de naturaleza apolar y baja energía superficial. La realización de un tratamiento superficial de los copolímeros EVA con plasma de cualquiera de los gases usados en este estudio (Ar, N2, aire, 4N2+6O2, O2, CO2) produce un notable incremento en la proporción de oxígeno en la superficie, el cual es debido a la funcionalización superficial debida a especies oxigenadas (C-O, C-N, C=O y/o (C=O)-O). Los plasmas de gases con importancia emisión ultravioleta (N2, Ar) son los que producen mayor modificación química en la superficie de los copolímeros EVA. El plasma de oxígeno produce un importante efecto de eliminación de material de la superficie del EVA, lo que da lugar a un efecto competitivo con la incorporación de nuevas especies oxigenadas en dicha superficie, modifica la topografía superficial y deja al descubierto partículas de carbonato de calcio o sepiolita en el caso de los materiales de EVA modificados con cargas. Los copolímeros EVA modificados con cargas y tratados con plasma de diferentes gases, presentan mejor adhesión frente a adhesivos de poliuretano que los materiales de EVA sin carga tratados en idénticas condiciones. Las uniones realizadas con copolímeros EVA cargados con CaCO3 o sepiolita y tratados con plasma de diferentes gases, presentan excelente resistencia al envejecimiento acelerado en cámara climática, a diferencia de los materiales sin carga.

Autor: ACOSTA SULLCAHUMÁN JULIO ARNALDO.
Año: 2000.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES .

Resumen: El objetivo central de la presente tesis es el diseño y puesta a punto de técncias de ensayo para el estudio de la fractura de los materiales poliméricos, a altas velocidades de solicitación y en el dominio de baja energía. Como resultado y según la orientación del objetivo de la Tesis, se proponen dos metodologías de ensayo de impacto de baja energía: flexión por impacto de baja energia e identación por impacto. Asímismo, cada metodología incluye el diseño de un "modelo" que permite una aproximación al fenómeno de impacto de baja energía en las geometrias de flexión e indentación respectivamente. Se ha verificado la validez de los mencionados modelos en el estudio del comportamiento mecáncio de polimetilmetracrilato, poliestireno y compuestos de poliestireno y microesferas de vidrio. Las técnicas de impacto de baja energía aplicadas según las metodologías de ensayo propuestas fueron apropiadas y permitieron evaluar la respuesta de estos materiales en el campo elástico, determinar sus características elásticas a elevadas velocidades, así como estimar el inicio del daño de los mismos. Los resultados de estos ensayos, tanto el módulo elástico como las tensiones a las cuales comienzan los fenómenos de emplanquecimiento, crazing, rotura, fueron interpretados según los modelos propuestos.

Autor: FERRER BALAS DIDAC .
Año: 2000.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: En este trabajo, se presenta el estudio de las propiedades de fractura de films de polipropileno (PP) y copolímeros etileno-propileno (EPBC) por medio de la técnica del Trabajo Esencial de Fractura (EWF). Esta técnica se muestra como una alternativa muy adaptada para la aplicación de la Mecánica de la Fractura en films dúctiles, y permite separar la energia total de fractura en un término esencial, que hace referencia al trabajo real de fractura, y un término no esencial, relativo da la disipación de energia de deformación plástica alrededor del camino de fractura. En una primera parte, se estudian las condiciones óptimas de ensayo de la técnica EWF para aplicarla a films de polímeros dúctiles, estudiando la influencia de variables de ensayo como son las dimensiones de probeta, la velocidad de ensayo o el modo de fractura. En una segunda parte, se ha estudiado la relación entre los parámetros de fractura obtenidos mediante la técnica EWF y distintas propiedades referentes a la estructura del material. Entre éstas, se ha analizado la influencia de las carcterísticas cristalinas, modificadas por un proceso de recocido previo a los ensayos, y del contendio de etileno a diferentes temperaturas de ensayo. Se han aplicado numerosas técncias de caracterización, tanto mecáncias y de ractura como físico-químicas.

Autor: GARCIA GARCIA FELIX-CLEMENTE.
Año: 1999.
Universidad: BURGOS.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: El trabajo que se ha realizado ha estado dirigido al estudio de la sintesis y de la cinetca de polimerizacion radical de monomeros acrilicos y metacrilicos derivados de la glicerina que incorporan grupos hidrófobos o hidrófilos en su cadena lateral. De esta manera se ha realizado el estudio cinetico del acrilato y metacrilato de (2,2-dimetil-1,3-dioxolan-4-il)metilo y del acrilato y metacrilato de 2,3-dihidroxipropilo, determinandose sus constantes de velocidad mediante espectroscopia Ultravioleta Visible. Tambien se han determinado las constantes absolutas de velocidad de alguno de los monomeros estudiados mediante Resonancia de Spin electronico y se ha propuesto un modelo cinetico que tiene en cuenta la variacion de la constante de terminacion (kt) con la viscosidad del medio de reaccion. Por otra parte, dada la importacia de los monomeros y polimeros hidrofilicos, se ha realizado el estudio teorico y experimental de las reaccionesde polialcoholes con cloruros de acido, dirigido a la sintesis de monomeros derivados de la glicerina. Este estudio ha permitido conocer las condiciones mas adecuadas de sintesis de este tipo de compuestos en funcion del monomero que se desee obtener. Tambien se han estudiado las propiedades de los polimeros hidrofilicos, especialmente sus propiedades de transporte: Dinamica de hinchamiento, equilibrio de hinchamiento y difusion de oxigeno a traves de membranas, determinandose los coeficientes de difusion y los parametros de interaccion polimero-disolvente en redes de poliacrilato y polimetacrilato de 2,3-dihidroxipropilo, y se han obtenido los coeficientes de transporte (Permeabilidad, difusividad y Solubilidad) en redes de poliacrilato de 2,3-dihidroxipropilo, tanto en estado puro con su equilibrio de hinchamiento en agua, mediante tecnicas de gradiente de presion y electroquimicas.

Autor: FOLCH EJARQUE INMACULADA.
Año: 1999.
Universidad: RAMON LLULL.
Centro de lectura: INSTITUTO QUÍMICO DE SARRIA.
Centro de realización: ESCOLA TÈCNICA SUPERIOR IQS.

Resumen: En esta tesis doctoral se han estudiado las posibilidades de polimerización oxidativa de diversos monómeros que contienen en su estructura la unidad benzotiazol, en concreto los benzotiazol, 2-aminobenzotiazol, p-aminofenilbenzotiazol y m-aminofenilbenzotiazol. Los cálculos teóricos realizados han mostrado que la mayoría de ellos son productos con un elevado potencial de ionización, y en los que el radical está altamente deslocalizado entre diferentes posiciones de la molécula. El estudio experimental realizado ha demostrado que la oxidación de estos productos efectivamente da lugar a mezclas de diferentes compuestos a causa de esta deslocalización. El m-aminofenilfenzotiazol, en cambio, tiene un potencial de ionización similar al de la anilina, y su comportamiento oxidativo es equivalente al de ésta. En el fondo se trata de anilina substituida por un grupo benzotiazol en posición meta-. En este caso, la oxidación del manómetro da lugar a un polímero equivalente a la polianilina del que penden los grupos benzotiazol. Este manómero, además, se puede copolimerizar con anilina, dando lugar a copolímeros que mejoren las propiedades individuales de uno u otro homopolímero. Además, se ha sintetizado el poli(2,6-benzotiazol)mediante una reacción general de condensación para la formación de benzotiazoles, comprobando que presenta un cierto nivel de conductividad que permite pensar en su utilización para aplicaciones como membrana en pilas de combustible. Por otra parte, y tomando como modelo la polianilina, se han estudiado diferentes métodos de análisis que permitan resolver parcialmente los problemas que plantean los polímeros conductores de cara a su caracterización. Estos métodos se han aplicado posteriormente a la caracterización de los productos obtenidos en las distintas polimerizaciones.

Autor: BERMUDEZ HERMIDA MARTA M..
Año: 1998.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: El trabajo realizado en la Tesis tiene como objetivo general el estudio estructural de nylons fundamentalmente mediante la difracción de rayos-x y la microscopía electrónica. Los nylons estudiados se agrupan en tres familias: a) Nylons n con elevado número de metilenos: nylon 12 y nylon 16. El nylon 16 ha sido sintetizado y caracterizado por primera vez. b) Nylons 2/n: nylon 2/12 y nylon 2/16. Síntesis y caracterización de ambos productos siguiendo el método general de síntesis de nylons 2/n. c) Nylons (n, n+2): Nylons 4,6, 6,8, 8,10 3,5 y 5,7. Se ha realizado la síntesis de todos ellos excepto del nylon 4,6 el cuál se ha estudiado a partir de una muestra comercial (DSM, Holanda). Se han determinado las condiciones experimentales apropiadas para la preparación selectiva de las formas alfa y y del nylon 12 en monocristales y películas. Los datos cristalográficos registrados para la fase y están en total acuerdo con la estructura descrita en la literatura. Los datos obtenidos para la fase alfa nos llevan a proponer para esta forma una estructura triclínica basada en un modelo de empaquetamiento de láminas progresivo. Se ha llevado a cabo la síntesis del nylon 16 mediante policondensación térmica del ácido 16- aminohexadecanoico y efectuado su caracterización físico química. Presenta una Tf de 164 C. El análisis estructural se ha realizado sobre cristales crecidos en disolución y se determina una forma y. Se han sintetizado las copoliamidas 2/12 y 2/16 por condensación de ésteres activos y posterior postpolicondensación en estado sólido. Presentan Tf a 230 y 215 C respectivamente. El nylon 2/12 presenta dimorfismo mientras que en el 2/16 sólose ha observado la forma II; la forma II tiene una estructura pseudohexagonal con cadenas en conformación de hélices 6 y puentes de hidrógeno dirigidos en tres direcciones a 120 ; la forma I es minoritaria y sólo se observa bajo condiciones específicas en el nylon 2/12, es laminar con las cadenas en conformación totalmente extendidas y puentes de hidrógeno en una dirección. El estudio morfológico y estructural de cristales lamelares de nylon 4,6 crecidos en disolución revela que un modelo mixto con mezclas de las formas alfa y beta del nylon 6 es el más compatible con los datos experimentales disponibles. El grado de contribución de cada forma depende de la historia térmica del polímero. Se determina una gran similitud entre los cristales de nylon 4,6 y nylon 5 obtenidos en las mismas condiciones de cristalización. La cristalización simultánea de los nylons 4,6 y 5 produce cristales mixtos con morfología y estructuras similares a la de los cristales que se obtienen a partir de los nylons por separado. Se propone para los cocristales una estructura de geometría similar a la de los cristales puros en la que se incorporan láminas constituidas por nylon 4,6 y nylon 5 de manera aleatoria. Los resultados obtenidos para los cristales lamelares crecidos en disolución de los nylons 6,8 y 8,10 están de acuerdo con las estructuras propuestas para estos nylons por el grupo de Bristol sobre la base de cristales obtenidos en distintas condiciones de experimentación. Son posibles sin embargo interpretaciones alternativas que difieren fundamentalmente en el modelo que se sugiere para el empaquetamiento lateralde las láminas. El modelo consistente en mezcla de ordenaciones alternantes y progresivas es el más consistente con el conjunto de datos de que se dispone hasta el momento. El análisis estructural comparado de los cristales lamelares crecidos en disolución de los nylons 3,5 y 5,7 muestra que el primero cristaliza en forma alfa con las láminas alternando en polaridad y con un desplazamiento de sentido aleatorio en la dirección de cadena, mientras que el segundo cristaliza preferentemente en la forma y; se propone una estructura con dos direcciones de puentes de hidrógeno en dos direcciones. Se ha encontrado una segunda forma en conformación totalmente extendida en el nylon 5,7.

Autor: FERNANDEZ LOPEZ SALVADOR.
Año: 1997.
Universidad: EXTREMADURA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: SINTESIS Y DETERMINACION ESTRUCTURAL DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS..

Resumen: El objetivo del presente trabajo es la síntesis y caracterización estructural, mecanodinámica y eléctrica de sistemas basados en la mezcla de polifluoruro de vinilideno pudf, polimetacrilato de metilo pmma y poliacrilato de etilo pea, ya que son susceptibles de aplicación en sensores y robótica. Se presentan estudios de cristalinidad, crecimiento esferulítico y difractometría de rayos x. Se utilizan además modelos matemático-estadísticos a fin de predecir miscibilidades y prefijar propiedades mecanodinámicas y piropiezoeléctricas de estas mezclas, determinando sus concentraciones.

Autor: GARCIA ALVAREZ MONTSERRAT.
Año: 1996.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: ENGINYERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: POLIMERS I PLASTICS .

Resumen: EL PRESENTE TRABAJO SE HA CENTRADO EN LA SISTESIS, CARACTERIZACION Y ESTUDIO ESTRUCTURAL DE POLI ( -ALQUIL- -L-ASPARTATO)S CON GRUPOS LATERALES RAMIFICADOS Y CICLICOS.SE HAN SINTETIZADO LOS MONOMERO: (S)-4-ALCOXICARBONIL-2-AZETIDINONAS CUYA SINTESIS SE BASA EN LA TRANSESTERIFICACION DE LA -LACTAMA DEL ESTER BENCILICO DEL ACIDO L-ASPARTICO CON EL CORRESPONDIENTE ALCOHOL.SE HAN ESTABLECIDO LAS CONDICIONES OPTIMAS DE LA POLIMERIZACION ANIONICA POR APERTURA DEL ANILLO DE LACTAMA, HACIENDO ESPECIAL ENFASIS EN EL PAPEL QUE EJERCE LA POLARIDAD DEL SOLVENTE. EN CONCRETO EL ESTUDIO SE HA EFECTUADO SOBRE LA OBTENCION DEL POLI ( -OSOBUTIL- -L-ASPARTATO). SE HA INVESTIGADO LA INFLUENCIA DE LAS CONDICIONES DE POLIMERIZACION SOBRE LA MICROESTRUCTURA DE LOS POLI ( -ISOBUTIL- -D,L-ASPARTATO)S OBTENIDOS A PARTIR DE MEZCLAS DE MONOMEROS ENANTIOMEROS. SE HA ESTUDIADO LA CONFORMACION EN DISOLUCION Y LA ESTRUCTURA CRISTALINA EN ESTADO SOLIDO, MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS X, DE LOS ESTEROCOPOLIMEROS EN RELACION CON LOS POLIMEROS OPTICAMENTE PUROS. SE HAN SINTETIZADO UNA SERIE DE POLI( -ALQUIL-B-L-ASPARTATO)S NUEVOS CON GRUPOS ALQUILO RAMIFICADOS Y CICLICOS, SEGUN LAS CONDICIONES OPTIMAS DE POLIMERIZACION ESTABLECIDAS PARA EL DERIVADO ISOBUTILICO. SE HA EFECTUADO EL ANALISIS TERMICO DE TODOS LOS POLIMEROS Y EL ESTUDIO DE LA CONFORMACION EN DISOLUCION POR RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR Y POR DICROISMO CIRCULAR, DETECTANDO LAS TRANSICIONES DE CONFORMACION. MEDIANTE LA TECNICA DE DIFRACCION DE RAYOS X SE HA ANALIZADO EL COMPORTAMIENTO ESTRUCTURAL DE LA FAMILIA DE POLI( -ALQUIL- -L ASPARTATO)S SINTETIZADA, ESTABLECIENDO LA COMPARACION CON LOS MIEMBROS DE ESTA FAMILIA CON GRUPOS LATERALES LINEALES. SE HA LLEVADO A CABO EL ANALISIS TERMICO DINAMOMECANICO DE LOS POLI ( -ALQUIL- -L-ASPARTATO)S MEDIANTE LA TECNICA DE DMTA. SE HAN DETERMINADO LAS TRANSICIONES CARACTERISTICAS PARA CADA MIEMBRO Y SE HA ESTABLECIDO LA CORRELACION ENTRE LA RELAJACION ESTRUCTURAL DE LOS POLIMEROS Y LA CONSTITUCION DE LA UNIDAD REPETITIVA. POR ULTIMO, SE HA REALIZADO EL ESTUDIO DE LA DEGRADACION POR ULTRASONIDOS DE LOS POLI ( -ALQUIL- -L-ASPARTATO)S Y DE CIERTOS POLIGLUTAMATOS, DE FORMA QUE SE HAN ESTABLECIDO LAS CARACTERISTICAS GENERALES DE LA DEGRADACION, ASI COMO LA INFLUENCIA QUE PUEDE EJERCER LA ESTRUCTURA DE LA CADENA PRINCIPAL Y LATERAL SOBRE LOS RESULTADOS DE DICHA DEGRADACION.

Autor: NAVAS DIAZ JUAN JOSE.
Año: 1996.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: ENGINYERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: POLIMERS I PLASTICS.

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE PRESENTA UN ESTUDIO COMPUTACIONAL ACERCA DE LAS PROPIEDADES ESTRUCTURALES DE LOS POLI- -L-ASPARTATOS DE -ALQUILO. ESTA ES UNA FAMILIA DE POLIMEROS DERIVADA DEL NYLON 3, AL QUE SE LE HA AÑADIDO ESTEREOREGULARMENTE UN SUBSTITUYENTE ALCOXICARBONILICO AL CARBONO DE LA CADENA PRINCIPAL. EL INTERES DE ESTOS COMPUESTOS RADICA EN SU CAPACIDAD PARA FORMAR ESTRUCTURAS HELICOIDALES SEMAJANTES A LAS DE LOS POLIPEPTIDOS Y LAS PROTEINAS, ASI COMO EN SUS PROPIEDADES PIEZOELECTRICAS Y DE CRISTAL LIQUIDO. LA MEMORIA SE DIVIDE EN DOS PARTES: - RESOLUCION DE LA ESTRUCTURA TRIDIMENSIONAL DE DIFERENTES POLI -L-ASPARTATOS DE -ALQUILO EMPLEANDO LOS DATOS OBTENIDOS MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS-X EN FIBRAS. PARA ELLO SE HA DISEÑADO UN ALGORITMO COMPUTACIONAL QUE COMBINADO CON LAS METODOLOGIAS TRADICIONALES HA PERMITIDO OBTENER UN MODELO ATOMISTICO DE LAS DIFERENTES ESTRUCTURAS ENCONTRADAS PARA ESTA FAMILIA DE POLIMEROS. -ANALISIS COMPUTACIONAL DE DIFERENTES CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES PROPIAS DE LOS POLI L-ASPARTATOS DE -ALQUILO. ASI, SE HAN APLICADO METODOLOGIAS CUANTICAS CON EL OBJETIVO DE RACIONALIZAR: I) LAS TENDENCIAS HELICOIDALES INTRINSECAS DEL RESIDUO -L-ASPARTAMILO DE -ALQUILO; II) EL EL SENTIDO DEXTROGIRO DE LAS HELICES ENCONTRADAS PARA LOS POLI L-ASPARTATOS DE -ALQUILO; Y III) EL EFECTO DEL DISOLVENTE EN LA TRANSICION CONFORMACIONAL QUE PRESENTAN ALGUNOS MIEMBROS DE ESTA FAMILIA DE POLIMEROS.

Autor: IRIBARREN LACO JOSE IGNACIO.
Año: 1995.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: POLIMEROS Y PLASTICOS.

Resumen: LAS POLIAMIDAS QUIRALES DERIVADAS DEL ACIDO ASPARTICO QUE SE HAN ESTUDIADO, SE CARACTERIZAN POR ADOPTAR UNAS ESTRUCTURAS LAMINARES DONDE LAS CADENAS MOLECULARES SE ENCUENTRAN ANALIZADAS POR PUENTES DE HIDROGENO QUE SE ESTABLECEN SEGUN UNA UNICA DIRECCION. LA CONFORMACION DE LOS POLIMEROS DIFIERE EN TODOS LOS CASOS DE LA ESPERADA PARA UNA FORMA A O Y DE LOS NYLONS CONVENCIONALES. LAS UNIDADES DERIVADAS DEL ACIDO TARTARICO ADOPTAN UNOS ANGULO DE TORSION CARACTERISTICOS QUE OCASIONAN UN ACORTAMIENTO DE LA UNIDAD PERIODICA. LA ESTRUCTURA DEL SISTEMA NO SE ALTERA SIGNIFICATIVAMENTE CUANDO SE REEMPLAZAN UNIDADES D POR UNIDADES L. LA POLIAMIDA QUIRAL PEFA, OBTENIDA MEDIANTE POLIMERIZACION ANIONICA DE LA CORRESPONDIENTE B-LACTAMA, PUEDE CRISTALIZAR SEGUN DOS ESTRUCTURAS DISTINTAS. LA PRIMERA DE ELLAS CORRESPONDE A UNA FORMA EXTENDIDA, MIENTRAS QUE LA SEGUNDA SE CARACTERIZA POR UNA CONFORMACION ESTABILIZADA POR EL APILAMIENTO ORDENADO DE LOS GRUPOS FENILO LATERALES.

Autor: PEÑA GARCIA BEGOÑA.
Año: 1991.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA QUIMICA MODERNA.

Autor: PINTO CAÑON GABRIEL.
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL DE LA ESCUELA TECNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES DE MADRID.

Resumen: SE RECOGEN NUEVOS DATOS QUE AYUDAN A ENCONTRAR UNA RESPUESTA A CUESTIONES PLANTEADAS ACERCA DE COMO INFLUYE EL ACABADO SUPERFICIAL (RUGOSIDAD), EL ESPESOR, Y EL ORDENAMIENTO MOLECULAR (COEXISTENCIA DE ZONAS CRIATALINAS CON ZONAS AMORFAS) EN LA DIFUSION DE LUZ POR MATERIALES POLIMERICOS. LA SOLUCION A ESTE PROBLEMA PRESENTA INTERES TEORICO (MEJORA DEL CONOCIMIENTO DE LA INTERRELACION ENTRE PROCESAMIENTO, ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE MATERIALES) Y COMERCIAL (CRECIENTE DEMANDA DE UN MEJOR ACABADO DE PRODUCTOS). SE MIDIO LA DIFUCION DE RADIACION VISIBLE-ULTRAVIOLETA DE FILMES DE POLIETILENO DE DISTINTA ESTRUCTURA Y ESPESOR, MEDIANTE UNA TECNICA ESPECTROSCOPICA NO UTILIZADA HASTA LA FECHA PARA ESTE TIPO DE MATERIALES, POR DIFERENCIA DE LAS ABSORBANCIAS REGISTRADAS AL COLOCAR LA MESTRA A MAYOR Y MENOR DISTANCIA DEL DETECTOR DE UN ESPECTROMETRO. SE ESTUDIA LA VARIACION DE ESTA MAGNITUD CON EL ESPESOR DE LA PELICULA Y LONGITUD DE ONDA INCIDENTE. EL ESTADO SUPERFICIAL (RUGOSIDAD) SE MIDIO DE FORMA RELATIVA MEDIANTE LA ESTIMACION DEL BRILLO. EL GRADO DE CRISTALINIDAD DE LAS MUESTRAS SE DETERMINO POR DIFRACCION DE RAYOS X. SE RELACIONO EL ESTADO SUPERFICIAL Y LA CRISTALINIDAD CON LA DIFUSION DE RADIACION MEDIANTE UN TRATAMIENTO ESTADISTICO, EN EL QUE SE UTILIZARON ECUACIONES MULTIPARAMETRICAS. SE OBSERVO QUE LA VARIACION DE RADIACION DIFUNDIDA SE EXPLICA EN MAYOR MEDIDA POR LA RUGOSIDAD SUPERFICIAL QUE POR EL GRADO DE CRISTALINIDAD EN LOS MATERIALES ESTUDIADOS, AUNQUE ESTA ULTIMA MAGNITUD TIENE UNA CIERTA INFLUENCIA.