ESTABILIDAD DE LAS MACROMOLECULAS

Autor: LAZA TERROBA JOSÉ MANUEL.
Año: 2003.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIA Y TECNOLOGÍA .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA.

Resumen: En los últimos años existe un creciente interés en el uso de los materiales composite, sobre todo como consecuencia de su utilización en mercados de gran consumo (automoción) y de alta trecnología (aeronáutico y aeroespacial). Este hecho es el resultado del gran número de propiedades que hacen de estos materiales una alternativa atractiva a otros materiales más tradicionales. Sin embargo, el amplio uso de los materiales composite se ha visto frenado debido a su baja resistencia al fuego. Las resinas fenólicas son ampliamente utilizadas debido a su excelente resistencia a la llama y su bajo coste. Sin embargo, los materiales composite con matriz fenólica resultan ser materiales muy frágiles. Por el contrario, las resinas epoxi se utilizan en aplicaciones donde se necesita una elevada resistencia mecánica, aunque sean materiales muy inflamables. Lo que se intenta en este trabajo es preparar materiales tan fuertes como las resinas epoxi, y que mantengan la resistencia a la llama de las resinas fenólicas. Para ello, se trata de determinar la relación entre las distintas propiedades y la estructura de diferentes composiciones de mezclas epoxi-fenólica. Para determinar estas propiedades del sistema aquí a estudio se han utilizado técnicas de análisis reológico (TSR), de análisis mecanodinámico (DMTA), y de análisis térmico (TG, DTA, TG-FTIR). Además se han estudiado para estas mezclas epoxi-fenólica diferentes propiedades frente al fuego, como son la propagación de la llama, la densidad de humos y su toxicidad.

Autor: RINCÓN RINCÓN ANA M..
Año: 2000.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: La obtención de cavidades moleculares por asociación mediante interacciones no cavalentes tienen un gran interés debido a sus posibles aplicaciones dentro del campo de la medicina y la cosmética. La memoria presentada expone un trabajo que consiste en la auto-asociación de calixaremos funcionalizados con aminoácidos y péptidos, siendo el objetivo general la asociación a través de enlaces de hidrógeno entre los péptidos anclados sobre dos de estos macrociclos, originando un agregado supramolecular con una cavidad interna, de mayor tamaño que las descritas en la bibliografía, capaz de encapsular pequeños sustratos. Se han sintetizado calix(6)arenos trifuncionalizados con aminoácidos y péptidos en el cerco inferior (1a y 1b) y superior (2 y 3), unidos al macrociclo mediante un gran amida. También se han sintetizado los calix(4)arenos tetrafuncionalizados con aminoácidos y péptidos unidos por un grupo urea a sus posiciones para (4-10), así como un tetra-N-diureidocalix(4)areno 11. Se han estudiado, mediante diferentes técnicas, su capacidad de auto-asociarse a través de enlaces de hidrógeno en disolución, así como su capacidad de complejar determinados sustratos en el interior de la cavidad molecular obtenida al formarse el dímero. Se ha demostrado que el comupesto 1a dimeriza en disolución, aunque no se ha evidenciado la complejación de sustratos. Se ha demostrado que el derivado del calix(4)areno 6 forma un dímero urea-urea. Aunque los compuestos 7-8 presentan un comportamiento similar al de 6 no se ha podido demostrar su dimerizacion. En los compuestos 9-11 se producen asociaciones no específicas.

Autor: FLORES BENITO ANA.
Año: 1996.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: "SE HA ESTUDIADO, EN PRIMER LUGAR, LA DEGRADACION TERMICA DEL POLI (ACENAFTILENO) EN FUNCION DEL PESO MOLECULAR Y DE LA VELOCIDAD DE CALENTAMIENTO, MEDIANTE TERMOGRAVIMETRIA. SE HA PODIDO ESTABLECER QUE LA ESTABILIDAD ES INDEPENDIENTE DEL PESO MOLECULAR, SIEMPRE QUE ESTE NO SEA EXCESIVAMENTE BAJO. ESTE HECHO, QUE NO SUCEDE EN OTROS POLIMEROS, SE EXPLICA EN TERMINOS DE LA GRAN RIGIDEZ DE CADENA Y DE UNA DEGRADACION AL AZAR. SI EL PESO MOLECULAR ES BAJO, LA ESTABILIDAD TERMICA DISMINUYE AL VERSE FAVORECIDAS LAS INTERACCIONES DEL GRUPO ACENAFTILENO CON LA CADENA PRINCIPAL. ESTE MISMO COMPORTAMIENTO LO PRESENTAN LOS DERIVADOS DEL POLI (ACENAFTILENO) ESTUDIADOS. LA INCLUSION EN EL ANILLO ACENAFTILENO DE FOSFORO, NITROGENO, CLORO Y BROMO PROVOCA UNA APRECIABLE PERDIDA DE ESTABILIDAD MAS ACUSADA EN EL CASO DEL DERIVADO NITRADO Y MENOR EN EL DEL DERIVADO CLORADO. EL AUMENTO DE LA VELOCIDAD DE CALENTAMIENTO PROVOCA, ASIMISMO, UNA PERDIDA DE ESTABILIDAD. FINALMENTE, EL ANALISIS CINETICO REALIZADO PERMITE EL CALCULO DE LA ENERGIA DE ACTIVACION DEL PROCESO DE DEGRADACION".

Autor: FRAGA TRILLO LUISA M..
Año: 1995.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA, NUTRICION Y BROMATOLOGIA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA 50/1 (BIENIO 1988-90).

Resumen: LA INCORPORACION DE CAUCHOS SBS A LA MATRIZ DE POLIETILENO PERMITE OBTENER FILMES CON COMPORTAMIENTO MECANICO MEJORADO Y FOTODEGRADABILIDAD CONTROLADA. ESTA MEMORIA RECOGE LA PREPARACION DE UNA SERIE DE MEZCLAS DE COMPOSICION VARIABLE (TIPO Y PROPORCION DE CAUCHO) QUE SE COMPARAN CON UNA MUESTRA CONTROL BASADA EN POLIETILENO Y UNA FORMULACION COMERCIAL DE ESTEARATO FERRICO. LA FOTODEGRADABILIDAD SE DEBE FUNDAMENTALMENTE A LA PRESENCIA DE LOS DOBLES ENLACES DEL BUTADIENO DEL COPOLIMERO TRIBLOQUE ESTIRENICO (SBS). TECNICAS ANALITICAS COMO LA ESPECTROSCOPIA UV-VISIBLE E I.R., PERMITEN LA DETERMINACION DE LAS ESPECIES QUIMICAS FOTOGENERADAS, CUYA EVOLUCION SE CORRELACIONA CON LA EVOLUCION DE LAS PROPIEDADES MECANICAS A LO LARGO DEL ENVEJECIMIENTO. LA FOTODEGRADACION A NIVEL ESTRUCTURAL IMPLICA LA DESAPARICION DE LAS INSATURACIONES BUTADIENICAS (FTIR), LA ALTERACION DE LA DISTRIBUCION DE PESOS MOLECULARES DE LOS POLIMEROS BASE (GPC) Y EL AUMENTO GLOBAL EN EL NIVEL DE CRISTALINIDAD (DIC). EL PROBADO COMPORTAMIENTO FOTODEGRADABLE DE ESTOS FILMES DE ESPECIAL INTERES EN CIERTAS APLICACIONES AGRICOLAS, SUPONE UN LOGRO TECNOLOGICO IMPORTANTE COMO POSIBLE SOLUCION A LA CONFLICTIVA CONTRIBUCION AL NIVEL DE MATERIALES DESECHABLES DE LOS POLIMEROS SINTETICOS, DE ALTA REPERCUSION NEGATIVA EN EL MEDIO AMBIENTE.

Autor: ALEMAN LLANSO CARLOS.
Año: 1993.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES .

Resumen: LA TESIS PRESENTADA CONSTA DEL ESTUDIO DE LAS CONFORMACIONES ACCESIBLES DE CUATRO POLIMEROS DISTINTOS: 1) EL POLI-ALFA, L-ASPARTATO DE ISOBUTICO; II) EL POLI-ALFA-AMINOISOBUTIRICO; III) LA POLI-DEHIDROALANINA, IV) LA POLIAMIDAS ALIFATICAS: NYLONS 1,N Y N,3. SE HAN EMPLEADO METODOLOGIAS TEORICAS BASADAS EN MECANICA CUANTICA Y MECANICA MOLECULAR. EL ESTUDIO SE HA REALIZADO EN FORMA DE CLUSTER, INVESTIGANDO EN UN PRIMER PASO LAS PREFERENCIAS CONFORMACIONALES INHERENTES AL RESIDUO; EN SEGUNDO LUGAR LAS CONFORMACIONES ACCESIBLES DE UNA CADENA POLIMERICA EN ENTORNOS CON DIFERENTE POLARIDAD; FINALMENTE SE ESTUDIARON EMPAQUETAMIENTOS HEXACOORDINADOS EN LOS QUE SE TRATO DE SIMULAR EL ESTADO SOLIDO. EN TODOS LOS CASOS LOS RESULTADOS CONCUERDAN RAZONABLEMENTE CON LOS DATOS EXPERIMENTALES DISPONIBLES.

Autor: SALAZAR LA ROTTA RAMIRO AUGUSTO.
Año: 1993.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: LA SOLUBILIZACION DE HOMOPOLIMEROS POR COPOLIMEROS DE BLOQUE HA DESPERTADO UN RECIENTE INTERES DEBIDO A LOS ESCASOS TRABAJOS EXPERIMENTALES Y A LA NO EXISTENCIA DE UN FUNDAMENTO TEORICO QUE PUEDA PREDECIR COMPORTAMIENTOS CARACTERISTICOS DEL FENOMENO. CON LA REALIZACION DE LA PRESENTE MEMORIA LO QUE SE PRETENDE ES CONTRIBUIR A LA EXPLORACION DE DICHO FENOMENO. PARA ELLO SE ESTUDIA LA SOLUBILIZACION DEL POLIISOBUTILENO DE DIFERENTES PESOS MOLECULARES, UTILIZANDO COPOLIMEROS DIBLOQUES Y TRIBLOQUES DE POLIESTIRENO/POLIOLEFINA EN DIFERENTES LIQUIDOS ORGANICOS (CETONAS). EN ESTA MEMORIA SE HAN DETERMINADO LOS LIMITES DE SOLUBILIZACION, CARACTERIZACION Y COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DE LAS SOLUCIONES.

Autor: GOMEZ ELVIRA GONZALEZ JOSE MANUEL.
Año: 1988.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS (CSIC). .

Resumen: EN ESTA MEMORIA: -SE ESTUDIA LA INFLUENCIA DE LOS PARAMETROS CINETICOS: TEMPERATURA, CIZALLA MASA Y PLASTIFICANTE EN LAS REACCIONES DE MODIFICACION DEL POLICLORURO DE VINILO (PVC) EN UN REOMETRO DE PAR DE TORSION, LO QUE HA PERMITIDO ESTABLECER UNA CORRESPONDENCIA ENTRE LA CINETICA DE LA REACCION Y LA REOLOGIA DEL POLIMERO, QUE ES LA BASE PARA OBTENER PROCESOS DE REACCION EN CORTOS PERIODOS DE TIEMPO CON ALTAS EFICACIAS Y GRADOS DE CONVERSION. -SE ESTUDIA EL MECANISMO DE LA REACCION DE SUSTITUCION DEL PVC CON TIOFENOLATO SODICO POR MEDIO DE LA RMN DE CARBONO-13, ENCONTRANDOSE LA MISMA REACTIVIDAD ESTEREOESPECIFICA DEL POLIMERO QUE EN OTROS MEDIOS DE REACCION: DISOLUCION Y SUSPENSION ACUOSA, PROPONIENDOSE COMO UNICAS ESTRUCTURAS REACTIVAS LAS CONFORMACIONES GTTG' ISOTACTICAS Y LAS TTTG HETEROTACTICAS. -SE ESTUDIA LA EVOLUCION DE LAS PROPIEDADES DEL POLIMERO A DISTINTOS GRADOS DE CONVERSION POR MEDIO DE LA CROMATOGRAFIA DE PERMEACION DE GELES, LA CALORIMETRIA Y LA DEGRADACION, PERMITIENDO ESTABLECER UNA CORRELACION ENTRE ESTRUCTURA Y PROPIEDADES TERMICAS Y TANSICION VITREA DEL PVC. -SE HA CONSEGUIDO UN METODO DE INJERTO DE FUNCIONES ESPECIFICAS EN EL PVC EN CONDICIONES DE APLICACION INDUSTRIAL QUE PERMITE OBTENER, CON REACTIVOS COMO EL MERCAPTOBENZOTIAZOLATO DE SODIO Y EL BENZOTIAZOLATO DE SODIO, POLMEROS CON BUENAS PROPIEDADES MECANICAS Y TERMICAS RESPECTIVAMENTE.

Autor: RECASENS BAXARIAS FRANCISCO JAVIER.
Año: 1978.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES .
Centro de realización: ESCUELA TECNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES DE BARCELONA - UNIVERSIDAD POLITECNICA DE BARCELONA.

Resumen: LA POLIACRILAMIDA DE ALTO PESO MOLECULAR SE EMPLEA COMO FLOCULANTE INDUSTRIAL. EN ESTE TRABAJO SE ESTUDIA LA DEGRADACION DE SUS DISOLUCIONES ACUOSAS POR METODOS VISCOSIMETRICOS ESPECTROSCOPIA DE IR Y DIALISIS EMPLEANDO POLIMEROS OBTENIDOS POR INICIACION TERMICA RAYOS X Y PEROXISAL. SE RELACIONA LA VELOCIDAD DE ENVEJECIMIENTO CON EL SISTEMA INICIADOR EMPLEADO. LA CINETICA DEL PROCESO PUEDE ASIMILARSE A UNA ROTURA ESTADISTICA. SE PROPONE ADEMAS UN MECANISMO QUIMICO ACORDE CON LOS RESULTADOS.