MACROMOLECULAS

Autor: MARTÍNEZ GÓMEZ M. ARÁNZAZU.
Año: 2002.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: QUÍMICA .
Centro de realización: INSTITUTO DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA DE POLÍMEROS (CSIC).

Resumen: El objetivo principal ha sido ampliar el conocimiento sobre las propiedades y características del estado cristal líquido en materiales polímeros. Se describe la síntesis y caracterización termotrópica de nuevos poliésteres semiflexibles construidos con el grupo mesógeno bibenzoato.Como espaciadores flexibles se utilizan segmentos alifáticos que contienen grupos tioéter o éter. El efecto de la estructura química, asimetría, paridad y sustitución del espaciador en el comportamiento mesomórfico del material es analizado. Por otro lado, se describe la síntesis de polímeros termotrópicos con unidades mesógeno-espaciador-mesógeno en las ramas laterales de una cadena principal flexible de polioxetano. El diseño de las cadenas laterales se ha realizado considerando las tendencias mostradas por dímeros y polímeros de cadena principal, buscando principalmente la formación de mesofases con comportamiento antiferroeléctrico. El análisis del comportamiento termotrópico de los sistemas sintetizados se ha realizado combinando las técnicas de calorimetría diferencial de barrido, microscopía óptica y difracción de rayos X utilizando radiación conveniconal y sincrotrón. Por otro lado se ha estudiado el fenómeno de orientación anómala, que es la orientación perpendicular a la dirección del deformación que muestran algunos polímeros cristales líquidos cuando se deforman en condiciones adecuadas. Hay pocos trabajos publicados sobre este fenómeno y no se ha establecido las condiciones que favorecen la orientación anómala. Por ello este trabajo se ha planteado como uno de sus objetivos el estudio de la influencia de la temperatura y de la velocidad de deformación en el desarrollo de la orientación anómala. Se analiza también el efecto de la orientación en las propiedades mecánicas y mecanodinámicas de un polímero con mesofase esméctica de bajo orden.

Autor: CORTES MONTAÑEZ M. TERESA.
Año: 2001.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Se han construido y caracterizado músculos artificiales, actuadores o dispositivos electroquímico-mecánico totalmente poliméricos mediante triple capas: polipirrol-polímero adherente-polipirrol. El paso de una corriente eléctrica entre las dos películas de polipirrol, en un electrolito acuoso, provoca movimiento angulares macroscópicos del extremo libre de la tricapa. La velocidad del movimiento es proporcional a la corriente y el ángulo recorrido es proporcional a la carga. El dispositivo es al mismo tiempo actuador y sensor de las condiciones químicas o eléctricas, comportándose como dispositivo inteligente. La sensibilidad del potencial a las condiciones mecánicas, o a las masas arrastradas, le confiere una sensibilidad táctil. Se construyeron dispositivos complejos: dedos, garfios y válvulas.

Autor: HERNAEZ LAVIÑA ESTIBALIZ.
Año: 2000.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Desde hace años se conoce la habilidad de los copolímeros dibloques y tribloques de asociarse en forma de micelas. Sin embargo el estudio de autoasociación de copolímeros tribloques en disolventes selectivos del bloque central ha creado un gran interes en los ultimos años. Por este motivo en esta memoria se han presentado tres capitulos al respecto. En el primer capitulo se ha estudiado los procesos de micelizacion y gelificacion del copolímero tribloque poliestireno-b-poli(etileno/butileno)-b-poliestierno(SEBS3) en mezclas binarias de disolventes selectivos inversos, con el fin de determinar como influye la selectividad del disolvente en ambos procesos. El segundo capitulo, se basa en el estudio de la influencia del peso molecular del copolímero tribloque en su proceso de agregación en un disolvente selectivo del bloque central, dentro de la zona de concentraciones semidiluidas. Para ello, se han utilizado tres copolímeros SEBS con el mismo contenido de poliestireno pero de diferente peso molecular. Por último, en el tercer capitulo se han analizado por una parte, la influencia de la mezcla de un copolímero dibloque (SEP2) de estructura quimica similar, y por otra, como influye el peso molecular del copolímero dibloque (SEP2 y SEP3) en dicho proceso. Para estos estudios se han utilizado tecnicas tanto en disoluciones diluidas como son la difusión de lus estatica (SLS) y la dinamica (DLS) como en disoluciones semidiluidas como son ensayos mecánicos de cizalla y de relajacion de compresión.

Autor: RUIZ SANTA QUITERIA SERRANO DE LA CRUZ VALENTIN.
Año: 1999.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: Mediante técnicas de polimerización aniónica y aplicando las condiciones experimentales adecuadas, ha sido posible obtener polibutadienos y poli(estireno-b- butadieno-b-estireno) en un amplio intervalo de pesos moleculares, contenido en adición vinílica, y concentración de estireno, de forma que, mediante hidrogenación posterior, han conducido a modelos de copolímeros etileno/1-buteno y copolímeros de etileno/1-buteno con bloques poliestirénicos en los extremos, con índices de polidispersidad Mw/Mn 1,1. El análisis de la cristalización dinámica y mixta de estos polímeros, en función del contenido en ramas y del peso molecular, que está directamente relacionado con la distribución de secuencias cristalizables dentro de una misma cadena. Este fenómeno es consistente con el análisis teórico realizado de la cinética de polimerización del 1,3-butadieno en estado no estacionario, lo que ha permitido establecer el tamaño de secuencias entre dos ramas etilo en los polímeros hidrogenados, siguiendo una estadística de tipo bernouilliano. Por otro lado, el análisis de la cinética de cristalización en condiciones isotermas, ha demostrado el comportamiento típico de copolímeros cristalinos con fenómenos de atenuación de la velocidad, más acusado al aumentar la temperatura de cristalización, la concentración de ramas, el peso molecular y la concentración de estireno. El análisis del coeficiente de temperatura ha puesto de manifiesto la gran influencia que ejercen estos parámetros sobre el producto de las energías interfaciales, lo que pone en evidencia que ha de superarse una mayor barrera energética para la formación de los cristales conforme aumentan estos parámetros.#

Autor: VALENCIA MATARRANZ LAURA.
Año: 1998.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: En este trabajo se describe la síntesis y caracterización de una serie de ligandos OXAAZAMACROCICLICOS DADORES NxOy derivados de la 2,6-diformilpiridina, los cuales se pueden clasificar en tres grupos: ligandos base de Schiff, ligandos reducidos, obtenidos por un proceso de desmetalación reductiva a partir de los complejos imínicos de Pb2+ o Mn2+, y ligandos que incorporan grupos pendant-arms en el esqueleto macrocíclico. Estos últimos se obtuvieron mediante reacciones de alquilación a partir de los ligandos reducidos y utilizando diferentes derivados bromados como agentes alquilantes. Con estos ligandos se ha llevado a cabo la síntesis y caracterización en estado sólido y en disolución de una serie de complejos con iones metálicos de transición de la serie d y f así como iones metálicos postransicionales. Las técnicas utilizadas para la caracterización de los ligandos y de sus complejos metálicos fueron análisis elemental, espectroscopía IR, espectrometría de masas, conductividad molar, determinación de momentos magnéticos y espectroscipía UV-Vis en el casod e los complejos de Ni y Co, espectroscopía de RMN de 1H y 13C y difracción de Rayos X de monocristal en los casos en los que fue posible.

Autor: MELAD OMAR.
Año: 1998.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .

Resumen: Se han determinado mediante sec las concentraciones de equilibrio de diversas lineas de unión de la curva binodal de diversos sistemas poliméricos ternarios polímero -polímero- disolvente. Por aplicación de las condiciones de equilibrio a los potenciales químicos de los tres componentes se han obtenido las diversas funciones de interacción posibles en estos sistemas. Con estos parámetros se han evaluado teóricamente parámetros de interacción viscosimétricos y cromatográficos comparandose con los experimentales.

Autor: SAENZ DE BURUAGA YURRAMENDI ALBERTO.
Año: 1998.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA .

Resumen: En este trabajo se ha estudiado la polimerización en microemulsión inversa del cloruro de metacriloil oxo etil trimetil amonio (MADQUAT) con altos contenidos en sólidos. Se han estudiado las variables que afectan a la formación de las microemulsiones así como su influencia en las mismas. Se ha observado que los factores clave en la formulación son: naturaleza y composición de la microemulsión, HLB del sistema de emulsificantes y la temperatura. Se han analizado distintas posibilidades de iniciación y condiciones de operación, para realizar el estudio cinético de la reacción de polimerización y comprender los mecanismos por los que transcurre. Los resultados muestran que el AIBN excitado fotoquímicamente y el metabisulfito sódico permiten realizar la reacción a 20a. C y obtener látex estables. Asímismo, se ha estudiado la viabilidad del proceso en varios tipos de reactores. Dicho estudio se ha completado con un modelo matemático que permite predecir el comportamiento de la reacción así como las características de los productos obtenidos.

Autor: SAENZ DE BURUAGA YURRAMENDI ISABEL.
Año: 1998.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA .

Resumen: En este trabajo se ha utilizado un reactor calorimétrico RC1 (Mettler-Toledo) para monitorizar y controlar procesos de co/terpolimerización en emulsión. La principal ventaja de utilizar medidas calorimétricas es que ofrecen la oportunidad de obtener medidas consistentes y rápidas del calor de polimerización en línea. El mayor inconveniente de esta técnica es que no da medidas directas de la velocidad de polimerización ni de la composición de co/terpolímeros, aunque se pueden estimar a partir de los datos calorimétricos. Sin embargo, ninguna de las versiones de software disponibles para el reactor comercial RC1, calcula valores precisos del calor de reacción en línea. Por ello se ha modificado la unidad comercial. El equipo del RC1, se ha utilizado esencialmente para controlar la temperatura del reactor y para medir diferentes temperaturas (reactor, camisa, alimentación), y se ha instalado un ordenador externo adicional para calcular en línea el calor de polimerización y realizar el control en línea. Se ha determinado la precisión de estas medidas en la nueva instalación experimental, por medio de una resistencia eléctrica de voltaje variable introducida en una masa conocida de agua en el reactor. El consumo de energía se ha medido con un vatímetro calibrado. Las medidas en línea del calor de reacción calculados por el PC y el vatímetro, y fuera de línea utilizando el RC1 se han comparado y se observa una gran concordancia entre las diferentes medidas. A partir de estas medidas, se han llevado a cabo diferentes estrategias para controlar la composición de co/terpolímeros y maximizar la velocidad de polimerización, teniendo en cuenta la seguridad del proceso. Se ha estudiado el efecto de la composición del polímero en las propiedades adhesivas de diferentes látex. Se han llevado a cabo varias reacciones con el sistema ABu/Sty, utilizando las estrategias de control descritas en los capítulos previos, para obtener diferentes composiciones del copolímero y por lo tanto diferentes microestructuras, los polímeros se han caracterizado por cromatografía de gases, RMN y DSC. Finalmente se han realizado los ensayos de adhesión (ensayos de resistencia al pelado y cortadura), para investigar el efecto de la composición del copolímero en las propiedades adhesivas de estos polímeros para su uso como polímeros sensibles a la presión (PSA).

Autor: SERRANO ERLANZ JORGE.
Año: 1998.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: El presente Trabajo se centra en el estudio de la reacción de polimerización fotoiniciada de monómeros (met) acrílicos en matrices poliméricas. El interés de este tema radica en el hecho de la falta importante de conocimientos que existe en el área de las reacciones de polimerización en estado sólido, campo que, sin embargo, tiene un gran desarrollo industrial debido a las aplicaciones de los sistemas formados como recubrimientos, sistemas formadores de imagen, "fotoresist", etc. El conocimiento de dicho proceso permitirá la optimización de los sistemas ya existentes y el diseño de otros nuevos. El contenido del Trabajo se ha dividido en una serie de apartados que conducen a un mayor conocimiento de la reacción. En primer lugar, el estudio de las fotorreacciones de compuestos modelos de la estructura de la matriz polimética en presencia de fotoiniciadores de polimerización, siguiendo con el análisis de las reacciones de fotoentrecruzamiento en la matriz en ausencia de monómero, mediante FT-IR y mediante el análisis del transporte de disolventes a su través. Posteriormente, se investiga el proceso de fotopolimerización de monómeros (met) acrílicos en matrices de SBS mediante espectroscopía de resonancia de spin electrónico (RSE) y fotocalorimetría diferencial de barrido (foto-DSC). Se ha elucidado en conjunto los aspectos mecanísticos, cinéticos, estructurales y morfológicos de la reacción de polimerización fotoiniciada en matrices sólidas poliméricas de SBS.

Autor: BARRUESO MARTINEZ M. LUISA.
Año: 1997.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIA DE MATERIALES .

Resumen: Los estudios básicos sobre la influencia de la formulación de "Hot melts", o adhesivos termofusibles, en base EVA, en sus propiedades tecnológicas no son muy numerosos. Las variables experimentales contempladas en el presente estudio han sido: naturaleza de la resina tackificante (resinas de colofonia, ésteres de colofonia, resinas de hidrocarburos), proporción de resina tackificante (50, 100 y 170 ppc por 100 ppc de copolímero EVA), tipo de copolímero EVA (% acetato de vinilo, índice de fluidez), adición de una cera parafínica y adición de cargas inorgánicas (carbonato de cálcio, sílice pirogénica). Las técnicas experimentales empleadas en este trabajo han sido Espectrometría IR, Reómetro de esfuerzo controlado, DMTA (Análisis dinámico térmico mecánico), DSC (Calorimetría diferencial de barrido), ángulos de contacto, dureza Shore A, tack, y la adhesión se evaluó mediante fuerzas de pelado en T. Los resultados obtenidos muestran que las mezclas de resinas de colofonia y copolímero EVA son más compatibles que las de resinas de hidrocarburos, aumentando la compatibilidad con la proporción de resina de colofonia, mientras que no varía con las resinas de hidrocarburos. La variación del contenido de acetato de vinilo y el índice de fluidez del copolímero EVA, influye poco en el grado de compatibilidad entre dicho copolímero y resinas tackificantes. La adición de una cera a los adhesivos que contienen resinas de colofonia disminuye el grado de compatibilidad, mientras que no varía para las resinas de hidrocarburos. Finalmente, las cargas inorgánicas adicionadas presentan comportamientos diferentes; la sílice pirogénica actúa como carga reforzante, mejorando las propiedades reológicas de los adhesivos, mientras que el carbonato de calcio actúa como un agente de relleno.

Autor: MARTIN CADIZ OLGA.
Año: 1997.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DOCTORADO EN QUIMICA.

Resumen: Mediante fluorescencia en estado estacionario y los modelos teóricos de Isómeros Rotacionales y Dinámica Molecular se ha realizado un estudio conformacional de compuestos modelo de poliésteres del tipo -(A-Bm -)n, donde A es un grupo aromático rígido y B una cadena flexible. En todos los casos el grupo aromático utilizado es un derivado del naftaleno y la cadena lexible está constituida por grupos metileno. Sirviéndonos de la formación de excímeros y la transferencia de energía electrónica se ha estudiado el comportamiento de estos compuestos en diferentes medios, así como la cinética de estos procesos.

Autor: POZUELO DE DIEGO JAVIER.
Año: 1997.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DOCTORADO EN QUIMICA.

Resumen: Se han realizado simulaciones de Dinámica Molecular de diferentes polirrotaxanos. Un primer paso fue estudiar la estabilidad, las causas de la distorsión, tamaño, forma, flexibilidad y la solubilidad de las diferentes ciclodextrinas libres, para continuar con los polirrotaxanos formados entre polietilenglicol, polipropilenglicol y poli(óxido de trimetileno) con Alfa y Beta-ciclodextrina. En este estudio, se calcularon las estequiometrías, fuerzas de estabilización, secuencia de las ciclodextrinas en los complejos, así como se realizó un estudio conformacional, tanto de las ciclodextrinas como de los polímeros que forman los complejos. Los resultados de los cálculos teóricos reproducen muchas de las propiedades, tanto de las ciclodextrinas como de los polirrotaxanos, lo que hace de las simulaciones de Dinámica Molecular una potente herramienta para el estudio de este tipo de nanoestructuras.

Autor: RUDE PAYRO ELISABET.
Año: 1997.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: El objetivo de este trabajo consiste en establecer un procedimiento para el seguimiento de reacciones de polimerización mediante la utilización de técnicas reológicas. O sea, obtener información de la evolución microscópica a partir de medidas de la evolución de parámetros reológicos macroscópicos. En particular, se ha desarrollado una metodología, tanto a nivel de diseño experimental como de modelaje matemático, que permite caracterizar la estructura macromolecular de un sistema que evoluciona de sol (líquido newtoniano) a gel (sólido viscoelástico) a partir de la caracterización de la evolución del comportamiento reológico del material y de la evolución del espectro de tiempos de relajación, en concreto. Se ha estudiado la gelificación de dos sistemas poliméricos distintos, uno en base titanio y otro en base silicio. Para ambos sistemas se ha estudiado la evolución de la distribución de las estructuras moleculares a partir de la evolución de los espectros de relajación, así como la influencia que ejerce la composición del sol sobre tal evolución. Los espectros de relajación se han calculado a partir de datos experimentales (G' y G") mediante el método de la máxima entropía. Se ha observado que las pautas generales de evolución de las estructuras moleculares son independientes de la composición del sol.

Autor: GONZALEZ LOPEZ EVA M..
Año: 1996.
Universidad: NAVARRA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIA DE LOS MATERIALES .

Resumen: A LO LARGO DE ESTE TRABAJO SE HAN CONFORMADO PIEZAS DE FORMAS RELATIVAMENTE COMPLEJA MEDIANTE TECNOLOGIA DE POLVOS. LA RUTA DE TRABAJO DESARROLLADA ES LARGA Y ESTA CONSTITUIDA POR LAS SIGUIENTES ETAPAS: 1) ELECCION DEL POLVO Y MEZCLA DE POLIMEROS, 2) OBTENCION DE GRANULOS DE MEZCLA POLVO-POLIMEROS, 3) CONFORMADO DE LAS PIEZAS 4) ELIMINACION DEL COMPONENTE POLIMERICO Y 5) SINTERIZACION. LOS OBJETIVOS PERSEGUIDOS EN EL CONFORMADO DE ESTAS PIEZAS HAN SIDO: A) LA ELIMINACION DE LOS PROBLEMAS EXISTENTES EN LA MANIPULACION DE POLVOS: FALTA DE FLUIDEZ, ESPOLVOREO DE LAS PARTICULAS EN EL AMBIENTE, SEGREGACION, AGLOMERACION INCONTROLADA ETC... B) EL DESARROLLO E IMPLANTACION DE NUEVAS TECNOLOGIAS DE CONFORMADO EN ESTE DEPARTAMENTO COMO ES EL MOLDEO POR INYECCION QUE PERMITE EL CONFORMADO DE NUEVAS FORMAS MAS COMPLEJAS. LA ELIMINACION DE LOS PROBLEMAS EN LA MANIPULACION DE POLVOS SE CONSIGUE MEDIANTE LA OBTENCION DE GRANULOS DE POLVO-POLIMERO (S). LAS PARTICULAS DEL POLVO, MEDIANTE UNIONES POLIMERICAS ADECUADAS, QUEDAN INMOVILIZADAS DENTRO DE LOS GRANULOS, EVITANDOSE EL ESPOLVOREO DE LAS MISMAS, LA SEGREGACION ETC... ESTOS GRANULOS, A SU VEZ, TIENEN FORMAS Y CARACTERISTICAS DESEADAS QUE PERMITEN LA FLUIDEZ DEL POLVO, RELLENANDO LAS MATRICES ADECUADAMENTE Y EVITANDO EL ATASCAMIENTO DE LAS MAQUINAS DE ALIMENTACION. PARA LA OBTENCION DE GRANULOS DE POLVO-POLIMERO SE HAN ESTUDIADO Y DESARROLLADO CUATRO TECNICAS DE GRANULACION DIFERENTES DENOMINADAS: METODO 1,2, 3 Y 4 RESPECTIVAMENTE. EN EL DESARROLLO DE ESTAS TECNICAS SE HA DISEÑADO Y CONSTRUIDO UN GRANULADOR. EN CADA UNA DE LAS TECNICAS DE GRANULACION MENCIONADAS SE HAN IDENTIFICADO LAS VARIABLES QUE PERMITEN LA OBTENCION DE BUENOS RENDIMIENTOS Y DE GRANULOS CON CARACTERISTICAS ADECUADAS. PARA EL ESTUDIO DEL MOLDEO POR INYECCION SE HA DISEÑADO Y DESARROLLADO A LO LARGO DE ESTE TRABAJO UNA INYECTORA Y UN MOLDE OBTENIENDOSE PIEZAS CON FORMAS DE ANILLOS. ESTE ESTUDIO SE HA REALIZADO COMPARANDO CON OTROS DOS METODOS DE CONFORMADO QUE HAN SIDO LA COMPACTACION UNIAXIAL, OBTENIENDOSE PERLINAS DE PARED DELGADAS ENTRE OTRAS PIEZAS Y LA EMBUTICION PROFUNDA QUE HA DADO LUGAR A LA FORMACION DE PIEZAS CON FORMAS DE VASO. LA OBTENCION DE PIEZAS SIN DEFECTOS REQUIERE LA IDENTIFICACION Y EL ESTUDIO EN CADA UNA DE LAS ETAPAS DEL PROCESO DE LAS VARIABLES QUE AFECTAN AL CONFORMADO DE LA PIEZA.

Autor: MALAINA LANDIVAR JULIAN.
Año: 1996.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: ESTE TRABAJO COMO SU NOMBRE INDICA, SE HA BASADO EN LA SINTESIS, CARACTERIZACION Y ESTUDIO DE DIFERENTES POLIMONOITACONATOS DE N-ALQUILO. PARA ELLO SE HAN ESTERIFICADO Y POSTERIORMENTE POLIMERIZADO DIFERENTES MONOITACONATOS DE N-ALQUILO. LUEGO SE FRACCIONARON ESTOS POLIMEROS OBTENIDOS PARA PASAR A SU CARACTERIZACION POR MEDIO DE LAS TECNICAS EXPERIMENTALES SIGUIENTES: REFRACTOMETRIA DIFERENCIAL, CROMATOGRAFIA DE EXCLUSION MOLECULAR, DIFUSION DE LUZ A LASER Y VISCOSIMETRIA, CALCULANDO LOS DIFERENTES PARAMETROS TERMODINAMICOS EN DISOLUCION PARA SU POSTERIOR ESTUDIO UTILIZANDO DIFERENTES DISOLVENTES UTILIZANDO LAS DIFERENTES TEORIAS TERMODINAMICAS.

Autor: MARCOS HERNANDEZ M. ROSA.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA Y METALURGIA PROGRAMA DE DOCTORADO: INGENIERIA QUIMICA.

Resumen: El objetivo de este trabajo es obtener la distribución de pesos moleculares de un sistema polimérico lineal a partir de medidas reológicas de viscoeleasticidad lineal y teorías moleculares. De las medidas reológicas de módulos de almacenamiento y pérdidas se obtiene el espectro de relajación por inversión numérica mediante el método de la máxima entropía y por inversión analítica mediante las transformadas de Laplace. A partir de la ecuación integral que relaciona el módulo de relajación y el espectro, y una nueva teoría molecular aplicada a la teoría de la reptación, se obtiene, mediante el teorema de Lerch de las transformadas de Laplace, una relación directa entre el espectro y la distribución de pesos moleculares que permite, conocido un peso molecular medio, obtener la distribución de pesos moleculares de un sistema polimérico lineal. Se ha aplicado esta teoría a polímeros lineales puros y a mezclas de polímeros. Los sistemas estudiados han sido: polidimetilsiloxanos, poliisoprenos y poliestirenos, con resultados satisfactorios en todos los casos.

Autor: NAVARRO ROMERO ELOISA.
Año: 1996.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: POLIMEROS.

Resumen: EL OBJETIVO DE LA PRESENTE TESIS SE ENCUENTRA EN EL CAMPO DE LOS POLIMEROS DE TIPO POLIAMIDAS O NYLONS. EN CONCRETO SE CENTRA EN LA OBTENCION, CARACTERIZACION Y ESTUDIO ESTRUCTURAL MEDIANTE METODOS DIRECTOS, DE DIVERSOS OLIGOMEROS QUE PUEDEN SER CONSIDERADOS COMO MODELOS DE NYLONS CON UNIDADES MONO O TRIMETILENICAS. ASIMISMO SE CENTRA EN EL ESTUDIO DE LOS CORRESPONDIENTES POLIMEROS (NYLONS 6,5; 2/2/2,4 Y SIMILARES). LOS DATOS EXPERIMENTALES EXISTENTES SOBRE POLIAMIDAS CON UNIDADES MONOMETILENICAS (NYLONS 1,N; N,3;2/M/2,N), APUNTAN HACIA ESTRUCTURAS PECULIARES QUE DIFIEREN DE LAS CARACTERISTICAS DE LOS NYLONS COMERCIALES. LOS RESULTADOS OBTENIDOS A PARTIR DEL ANALISIS DE OLIGOMEROS MODELO, CONFIRMAN EL ESTABLECIMIENTO DE MAS DE UNA DIRECCION DE PUENTES DE HIDROGENO EN ESTAS POLIAMIDAS. UNA CONCLUSION SIMILAR SE DESPRENDE DEL ESTUDIO DE LOS NYLONS DERIVADOS DEL ACIDO GLUTARICO (12,5,6,5 Y 5,5). EL ESTUDIO DE LOS POLIMEROS ABARCA DIVERSOS ASPECTOS, COMO SINTESIS, CARACTERIZACION, FISICOQUIMICA, ESTUDIO ESTRUCTURAL (RAYOS X Y MICROSCOPIA ELECTRONICA) Y MODELADO MOLECULAR.

Autor: ALBERDI KORTA MIREIA.
Año: 1995.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS. PROGRAMA DE DOCTORADO: MATERIALES POLIMERICOS.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HA TRATADO DE PROFUNDIZAR EN LAS POSIBILIDADES DE UN MODELO TEORICO DE LOS LLAMADOS DE ASOCIACION, DISEÑADO PARA EXPLICAR Y PREDECIR LA TERMODINAMICA QUE GOBIERNA LA MISCIBILIDAD Y LOS FENOMENOS DE SEPARACION DE FASES EN MEZCLAS DE POLIMEROS EN LOS QUE LA MISCIBILIDAD ESTA FUNDAMENTALMENTE LIGADA A LA EXISTENCIA DE INTERACCIONES ESPECIFICAS DEL TIPO PUENTE DE HIDROGENO ENTRE LOS COMPONENTES DE LA MEZCLA. EL TRABAJO EXPERIMENTAL QUE SE TRATA DE CORRELACIONAR CON LAS PREDICCIONES DEL MODELO SE HA CENTRADO EN LA MEZCLA CONSTITUIDA POR UN COPOLIMERO DE BISFENOL-A Y EPICLORHIDRINA, TAMBIEN CONOCIDO COMO RESINA FENOXI Y UN POLI (METIL METACRILATO). DE ESTA PAREJA DE POLIMEROS SE HA DETERMINADO LA MISCIBILIDAD POR MEDIO DE VARIAS TECNICAS EXPERIMENTALES COMO SON LA CROMATOGRAFIA DE GASES INVERSA, EL ANALISIS MECANICO-DINAMICO (DMTA), LA RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR (RMN) Y LA CALORIMETRIA. EN ESTA ULTIMA TECNICA HA SIDO ESENCIAL EL RECURSO DE LA RELAJACION ENTALPICA YA QUE EL CRITERIO DE LA TEMPERATURA DE TRANSICION VITREA NO ERA VIABLE POR TRATARSE DE DOS POLIMEROS CUYAS TEMPERATURAS DE TRANSICION VITREA ERAN MUY PROXIMAS ENTRE SI. SE HA ESTUDIADO ASIMISMO EL SISTEMA POR CALORIMETRIA FLUJOMETRICA (TIPO CALVET). POSTERIORMENTE LA METODOLOGIA GENERAL DEL MODELO SE HA HECHO EXTENSIVA A OTRAS MEZCLAS DE DICHA RESINA CON POLIMEROS Y COPOLIMEROS DE CORTE ACRILICO. EL MODELO PRESENTA DEFICIENCIAS EN SU VERSION ORIGINAL QUE HAN SUBSANADO SUS AUTORES EN UNA VERSION CORREGIDA DEL MISMO. DE TODOS MODOS SE HA OBSERVADO EL PAPEL RELEVANTE QUE PUEDE TOMAR EL CALOR ESPECIFICO EN EXCESO COMO MAGNITUD DE AJUSTE DENTRO DEL MODELO.

Autor: RUIZ JIMENEZ CARLOS MANUEL.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: LOS SISTEMAS TERNARIOS, FORMADOS POR UN POLIMERO DISUELTO EN UNA MEZCLA BINARIA DE LIQUIDOS, TIENEN NUMEROSAS APLICACIONES, YA QUE PARTIENDO DE LAS CARACTERISTICAS DE CADA UNO DE LOS COMPONENTES DE LA MEZCLA DISOLVENTE SE PUEDE OBTENER UNA GRADACION CONTINUA DE LAS PROPIEDADES DEL MEDIO DISOLVENTE POR SIMPLE VARIACION DE LA COMPOSICION DE LA MEZCLA Y DE LA TEMPERATURA. EN EL PRESENTE TRABAJO SE ABORDA EL ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DEL POLI (METACRILATO DE ETILO) EN MEZCLAS BINARIAS DEL TIPO DISOLVENTE/PRECIPITANTE, DONDE EL DISOLVENTE HA SIDO, EN TODOS LOS CASOS, TETRAHIDROFURANO, Y EL PRECIPITANTE UNO DE LOS SIGUIENTES ALCOHOLES: METANOL, ETANOL, N-PROPANOL E ISOPROPANOL; PARA ELLO SE HA EMPLEADO LA TECNICA VISCOSIMETRICA, SIENDO LAS VARIABLES LA COMPOSICION DE LA MEZCLA DISOLVENTE Y LA TEMPERATURA. LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES INDICAN LA EXISTENCIA DE TRANSICIONES CONFORMACIONALES EN EL POLIMERO, QUE QUEDAN CUANTIFICADAS EN VIRTUD DE LAS TEORIAS DEL VOLUMEN EXCLUIDO. LAS DIMENSIONES NO PERTURBADAS (K ) DE LA MACROMOLECULA DEPENDEN DE LA COMPOSICION DE LA MEZCLA DISOLVENTE, ASI COMO EL PARAMETRO DE INTERACCION POLIMERODISOLVENTE (B). EN ESTOS SISTEMAS, LA EXPRESION LOG (K/K ) ES UNA FUNCION LINEAL DE (A-0,5), SIENDO K Y A LAS CONSTANTES DE MARK-HOUWINK-SAKURADA, ES DECIR, ESTA FUNCION ES INDEPENDIENTE DE LA COMPOSICION DE LA MEZCLA Y DE LA TEMPERATURA. POR OTRA PARTE, EXISTE UNA BUENA CORRELACION ENTRE LOS VALORES EXPERIMENTALES DE VISCOSIDAD INTRINSECA DEL POLIMERO Y LOS PREDICHOS POR LA TEORIA DE PATTERSON CUANDO SE EMPLEA UN INDICE DE COORDINACION 3.

Autor: ACEITUNO LUENGO JUANA EVA.
Año: 1994.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: POLIMEROS Y PLASTICOS.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO, CARACTERIZADO Y ANALIZADO ESTRUCTURALMENTE UNA SERIE DE POLIAMIDAS N,3, FORMADAS A PARTIR DE DERIVADOS DEL ACIDO MALONICO (PROPANODIOICO) Y DIAMINAS ALIFATICAS. PARA LA SINTESIS DE ESTAS POLIAMIDAS SE HAN ENSAYADO DIFERENTES METODOS. LAS POLIAMIDAS OBTENIDAS TIENEN PESOS MOLECULARES DE ALREDEDOR DE 3000 DALTONS. TODAS SON CRISTALINAS Y POSEEN PUNTOS DE FUSION ENTRE 275 Y 210 GRADOS C, EVALUADOS POR DSC. LAS TG'S SE SITUA ENTRE 70 Y 50 GRADOS C. LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS SE HAN ESTUDIADO POR DIFRACCION DE RAYOS X Y POR MICROSCOPIA ELECTRONICA DE DISTINTAS MORFOLOGIAS (LAMELAS, FIBRAS, MATS,...), PUDIENDOSE DETERMINAR DE FORMA PRELIMINAR SUS CELDAS UNITARIAS, ENTRE LAS QUE DESTACAN ESTRUCTURAS TIPO POLIGLICINA II Y OTRAS SIMILARES A LAS POLIAMIDAS COMERCIALES. FINALMENTE SE HAN REFINADO Y MODELADO ESTAS ESTRUCTURAS POR ORDENADOR, QUE HAN PROPORCIONADO INFORMACION MAS PRECISA DE LA CONFORMACION DE LAS CADENAS DE ESTOS POLIMEROS.