MODIFICACION DE MACROMOLECULAS

Autor: PEREZ SEGU MARIO.
Año: 1998.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: Se han preparado poléteres funcionales análogos a las resinas de poliestireno mediante la vía de modificación química. Se partió de la poli (epiclorhidrina) (PECH) y el copolímero poli(epiclorhidrina-co-oxietileno) 1:1 (pech-PEO), que fueron modificados con fenolato sódico. Primero se determinaron las mejores condiciones de reacción que se utilizaron para la síntesis de polímeros funcionalizados con diferentes fenolatos y naftolatos. Los poliéteres obtenidos se caracterizaron térmicamente mediante calorimetría diferencial de barrido (DSC) y termogravimetría (TGA) y estructuralmente mediante RMN de 13C. Durante la reacción de sustitución nucleófila sobre estos substratos se observaron reacciones paralelas. El estudio de la deshidrocloración y la degradación de la cadena permitió postular el mecanismo de degradación de la cadena polimérica.

Autor: HERNANDEZ HERNANDEZ ANGEL.
Año: 1997.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: BIOLOGIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: BIOQUIMICA Y BIOLOGIA MOLECULAR PROGRAMA DE DOCTORADO: ENZIMOLOGIA Y REGULACION METABOLICA.

Resumen: La fosforilación en residuos de tirosina es un fenómeno crucial en la regulación de numerosas funciones celulares (crecimiento, diferenciación, ciclo celular, etc.). Los niveles de fosfotirosina están controlados por dos tipos de enzimas, proteinatirosina quinasas (PTK) y proteinatirosina fosfatasas. Estas últimas son el objeto de nuestro estudio. Las PTPs parecen tener una función muy importante en la fisiología de las plaquetas, por lo que hemos caracterizado la actividad PTP en plaquetas ovinas. Además, mediante técnicas de partición de fases con Triton X-114, centrifugación en gradientes y técnicas inmunoquímicas, hemos identificado la presencia de tres PTPs descritas en plaquetas. Nuestros resultados indican, que en plaquetas, además de las cuatro PTPs descritas hasta el momento, debe haber otras diferentes, cuya identidad desconocemos por el momento. Además hemos estudiado como afecta el fenómeno de peroxidación lipídica a la actividad PTP, comprobando que dicho fenómeno inhibe fuertemente la actividad PTP. Las causas de dicha inhibición son complejas, pero podría estar ligada a una modificación de aminoácidos indispensables para la catálisis. Además, estudios previos realizados en nuestro laboratorio pusieron de manifiesto que durante el almacenamiento de las plaquetas en plasma o en un medio sintético (Seto) se producían fenómenos de peroxidación, lo que esta ligado a una inhibición de la actividad PTP.

Autor: GIMENEZ ISMAEL VICTORIA M..
Año: 1996.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA Y QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: SE HAN OBTENIDO POLIMEROS LINEALES DERIVADOS DEL PVA Y DE DOS COPOLIMEROS EVOH POR REACCION DE ESTERIFICACION DE LOS GRUPOS HIDROXILO CON CLORUROS DE ACILO Y ANHIDRIDOS DE ACIDO CICLICOS. SE HAN OBTENIDO POLIMEROS ENTRECRUZADOS DERIVADOS TANTO DEL PVA Y LOS EVOH COMO DE LOS LINEALES OBTENIDOS POR ESTERIFICACION DEL PVA POR REACCION DE LOS GRUPOS HIDROXILO CON AGENTES ENTRECRUZANTES DIFUNCIONALES COMO DIANHIDRIDOS Y DIISOCIANATOS O POR REACCION DE GRUPOS FUNCIONALES REACTIVOS INTRODUCIDOS COMO CADENA LATERAL EN ALGUNOS CASOS. LAS REACCIONES DE ENTRECRUZAMIENTO SE HAN LLEVADO A CABO EN DISOLUCION O EN FUNDIDO POR DSC, UTILIZANDO DIFERENTES CANTIDADES DE AGENTE ENTRECRUZANTE. SE HAN DETERMINADO LOS PARAMETROS CINETICOS DEL PROCESO DE ENTRECRUZAMIENTO POR DSC. LOS POLIMEROS OBTENIDOS SE HAN CARACTERIZADO POR ANALISIS ELEMENTAL Y POR TECNICAS ESPECTROSCOPICAS (IR Y RMN). SE HAN DETERMINADO PROPIEDADES TALES COMO TEMPERATURA DE TRANSICION VITREA, ESTABILIDAD TERMICA, SOLUBILIDAD, CAPACIDAD DE ABSORCION DE AGUA A TEMPERATURA AMBIENTE, ESTADOS DEL AGUA INCORPORADA A LA RED TRIDIMENSIONAL Y CAMBIOS EN LA CRISTALINIDAD DEL PVA DE PARTIDA. LOS POLIMEROS DE PARTIDA SE HAN CARACTERIZADO AL IGUAL QUE SUS DERIVADOS.

Autor: REINA LOZANO JOSE ANTONIO.
Año: 1995.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE DESCRIBE LA SINTESIS DE POLIETERES TERMOESTABLES MEDIANTE MODIFICACION QUIMICA DE POLIMEROS CLORADOS CON ACIDOS CARBOXILICOS INSATURADOS Y POSTERIOR POLIMERIZACION DE SUS DOBLES ENLACES. LOS POLIMEROS DE PARTIDA UTILIZADOS FUERON LA POLIEPICLORHIDRINA Y UN COPOLIMERO 1:1 DE ESTA CON OXIDO DE ETILENO. POR SU PARTE, LA MODIFICACION SE LLEVO A CABO CON LOS SIGUIENTES ACIDOS CARBOXILICOS: ACIDO 10-UNDECENOICO, ACIDO 4-PENTENOICO, ACIDO 3-BUTENOICO, ACIDO 4-(2-PROPENOXI) BENZOICO, ACIDO 4-(5-HEXENOXI) BENZOICO, ACIDO 3-(2-PROPENOXI)-2-NAFTOICO, ACIDO 3-(5-HEXENOXI)-2-NAF TOICO Y ACIDO 2-(TIOLIL)NICOTINICO. EN TODAS LAS REACCIONES DE MODIFICACION SE HIZO EVIDENTE LA PRESENCIA DE LAS REACCIONES COMPETITIVAS DE ENTRECRUZAMIENTO Y DE DEGRADACION DE LA CADENA POLIMERICA. LA CARACTERIZACION DE LOS POLIMEROS SE LLEVO A CABO MEDIANTE ESPECTROSCOPIA IR, ESPECTROSCOPIA DE RMN, MEDIDAS DE VISCOSIDAD, OSMOMETRIA, GPC, TERMOGRAVIMETRIA, DSC Y DIFRACCION DE RAYOS X. POR ULTIMO, EL ENTRECRUZAMIENTO DE LOS POLIMEROS PUDO REALIZARSE POR TRATAMIENTO DE ESTOS CON PEROXIDO DE DICUMILO O AIBN, COMPROBANDOSE QUE LA ESTABILIDAD TERMICA DE LOS MATERIALES ASI OBTENIDOS ERA SUPERIOR A LA DE SUS POLIMEROS PRECURSORES.

Autor: MAIZA OCARIZ IÑAKI.
Año: 1993.
Universidad: PAIS VASCO .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS PROGRAMA DE DOCTORADO: MATERIALES POLIMERICOS.

Resumen: EL PRESENTE TRABAJO SE HA CENTRADO EN EL ESTUDIO DE LA MEZCLA PBT/PAR, Y DE LAS REACCIONES DE INTERCAMBIO QUE APARECEN EN ELLA AL SOMETERLA A LAS CONDICIONES DE PROCESADO. LA FILOSOFIA DE TRABAJO HA SIDO LA DE ESTUDIAR EL SISTEMA DE MANERA GLOBAL, COMENZANDO POR LA INVESTIGACION BASICA DE SU MICROESTRUCTURA Y LA INFLUENCIA QUE EN ELLA TIENEN LOS PARAMETROS DE REACCION Y FINALIZANDO CON EL ESTUDIO DE LAS VARIACIONES QUE LAS REACCIONES DE INTERCAMBIO PROVOCAN EN LAS PROPIEDADES TERMICAS Y MECANICAS DEL SISTEMA. EL CONTROL Y EL CONOCIMIENTO DE ESTOS PROCESOS NOS PERMITIRA LA OBTENCION DE UN MATERIAL CON CARACTERISTICAS QUE PUEDAN SATISFACER UNAS PREDETERMINADAS PRESTACIONES LO QUE DENOMINAMOS COMO "OBTENCION DE MATERIALES A MEDIDA".

Autor: MARTINEZ DE ILARDUYA SAENZ DE ASTEASU DOMINGO ANTXON.
Año: 1993.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS PROGRAMA DE DOCTORADO: MATERIALES POLIMERICOS.

Resumen: - SE HAN SINTETIZADO Y CARACTERIZADO ESPECTROCOPICAMENTE TODA UNA SERIE DE COMPUESTOS MODELO DE LA RESINA FENOXI Y DE LAS RESINAS MODIFICADAS. ESTAS SINTESIS HAN PERMITIDO OBTENER LAS CONDICIONES PARA PODER PRODUCIR LAS MODIFICACIONES SOBRE LA PROPIA RESINA. ADEMAS LA CARACTERIZACION ESPECTROSCOPICA POR RMN DE ESTOS COMPUESTOS HA PERMITIDO ASIGNAR INEQUIVOCAMENTE LAS SEÑALES DE LAS RESINAS FENOXI Y RESINAS FENOXI MODIFICADAS. EL ESTUDIO POR RMN DE 1H DE ESTOS COMPUESTOS HA MOSTRADO UN COMPORTAMIENTO PECULIAR DE LAS SEÑALES DE LOS PROTONES METILENICOS. - DETERMINADAS LAS CONDICIONES PARA PRODUCIR LAS MODIFICACIONES SOBRE LOS COMPUESTOS MODELO DE LA RESINA FENOXI, SE HAN TRASLADADO ESTAS REACCIONES SOBRE EL POLIMERO, EFECTUANDO LAS MODIFICACIONES EN CONDICIONES MUY SIMILARES. SE HAN CARACTERIZADO POR DSC, FTIR Y RMN LA RESINA FENOXI ASI COMO LAS RESINAS FENOXI MODIFICADAS. EL EFECTO DE SUSTITUIR EL GRUPO HIDROXILO DE LA RESINA FENOXI POR ETILO, METILO O ACETILO PRODUCE UN DESCENSO ACUSADO EN LA TG. - SE HAN ESTUDIADO DOS NUEVAS MEZCLAS MISCIBLES BASADAS EN LA RESINA FENOXI Y DOS POLIVINIL PIRIDINAS. LOS ESTUDIOS SE HAN REALIZADO POR DSC Y FTIR EN LA ZONA DE VIBRACION DE TENSION DEL HIDROXILO, LLEGANDO A LA CONCLUSION DE QUE ESTAS MEZCLAS SON MISCIBLES EN TODO EL RANGO DE COMPOSICIONES Y NO PRESENTAN SEPARACION DE FASES AL CALENTAR POR DEBAJO DE 200 GRADOS C. TAMBIEN SE HA ESTUDIADO EL SISTEMA PH-PVP MEDIANTE LAS TECNICAS DE DSC Y FTIR, OBSERVANDOSE MISCIBILIDAD EN TODO EL RANGO DE COMPOSICIONES. LA MODIFICACION PARCIAL O TOTAL DE LOS GRUPOS HIDROXILO DE LA FENOXI PRODUCE UNA SEPARACION DE FASES DE LAS MEZCLAS BASADAS EN ESTA RESINA. ESTOS RESULTADOS REVELAN LA IMPORTANCIA QUE TIENE EL GRUPO HIDROXILO EN LA MISCIBILIDAD DE LAS MEZCLAS BASADAS EN LA RESINA FENOXI. SE HA APLICADO UN MODELO PREDICTIVO DE PAINTER Y COLEMAN A LAS MEZCLAS PH-PVP, EL CUAL HA PERMITIDO PREDECIR CON BASTANTE PRECISION PROPIEDADES TERMODINAMICAS DE ESTAS MEZCLAS COMO SON LA ENTALPIA DE MEZCLA Y LAS TEMPERATURAS DE TRANSICION VITREA.

Autor: FRANCO MONTERO ANTONIO DAVID.
Año: 1992.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS PROGRAMA DE DOCTORADO: MATERIALES POLIMERICOS.

Resumen: EL PRESENTE TRABAJO, PRINCIPALMENTE EXPERIMENTAL, PRESENTA UNA SERIE DE MODIFICACIONES DEL POLI(N-VINILCARBAZOL)(PNVC) CON EL OBJETO DE INCREMENTAR SUS PROPIEDADES ELECTRICAS. PARA LLEVAR A CABO ESTAS MODIFICACIONES SE HAN SEGUIDO VARIAS VIAS DE SINTESIS Y EL ANALISIS DE LOS POLIMEROS OBTENIDOS SE HA REALIZADO POR LAS TECNICAS DE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA, UV-VISIBLE Y MICROANALISIS ELEMENTAL. ASIMISMO, SE HA LLEVADO A CABO LA CARACTERIZACION DE LOS POLIMEROS POR VISCOSIMETRIA Y CROMATOGRAFIA DE PERMEABILIDAD EN GEL (GPC) PARA DETERMINAR LOS PESOS MOLECULARES PROMEDIO Y LA DISTRIBUCION DE PESOS MOLECULARES, EL COMPORTAMIENTO TERMICO DE LOS POLIMEROS SE HA ESTUDIADO POR CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC), Y POR ULTIMO EL CARACTER RADICALARIO Y PARAMAGNETICO DE LA MUESTRA EN ESTUDIO SE HA DETECTADO POR RESONANCIA DE SPIN ELECTRONICO. LA CARACTERIZACION TERMOELECTRICA DE LOS POLIMEROS PREPARADOS SE HA LLEVADO A CABO EN CORRIENTE CONTINUA Y CORRIENTE ALTERNA, TAMBIEN SE HA ESTUDIADO SU COMPORTAMIENTO DIELECTRICO. TODAS LAS MEDIDAS ELECTRICAS SE HAN REALIZADO UTILIZANDO APARATOS ELECTRICOS CONVENCIONALES TALES COMO ELECTROMETRO, LOCK-IN Y CELDA DE CONDUCTIVIDADES CONSTRUIDA AL EFECTO. LA PARTE TEORICA DEL PRESENTE TRABAJO LO CONSTITUYE EL ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO ELECTRICO LLEVADO A CABO UTILIZANDO LAS TEORIAS EXISTENTES AL RESPECTO. SE HAN DETERMINADO LOS PROCESOS ELECTRICOS TERMICAMENTE ESTIMULADOS Y SE HAN DETECTADO CAMBIOS ESTRUCTURALES QUE MODIFICAN LA RESPUESTA ELECTRICA DEL MATERIAL.

Autor: GALIA CLUA MARINA.
Año: 1991.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: SE HAN OBTENIDO POLIETERES LINEALES CON GRUPOS LATERALES CAPACES DE ENTRECRUZAR EN UNA SEGUNDA ETAPA. LA SINTESIS SE HA REALIZADO MEDIANTE POLIMERIZACION Y COPOLIMERIZACION POR APERTURA DE ANILLO DE MONOMEROS GLICIDILICOS O POR MODIFICACION QUIMICA DE EPICLORHIDRINA. LOS MONOMEROS GLICIDILICOS EMPLEADOS EN LA POLIMERIZACION SON DERIVADOS DE NADIMIDA Y TETRAHIDROFTALIMIDA CON GRUPOS SEPARADORES DE DISTINTA NATURALEZA. EN LA COPOLIMERIZACION SE HAN EMPLEADO GLICIDILIMIDAS Y FENILGLIDIDILETER COMO COMONOMERO NO REACTIVO QUE PERMITE ALEJAR LOS PUNTOS REACTIVOS. LA MODIFICACION DE POLIEPICLORHIDRINA SE HA REALIZADO POR SUSTITUCION DEL CLORO POR DISTINTOS NUCLEOFILOS DERIVADOS DE NADIMIDA, USANDO DBU COMO BASE. TODOS LOS POLIMEROS OBTENIDOS SE HAN CARACTERIZADO POR ANALISIS ELEMENTAL Y TECNICAS ESPECTROSCOPICAS: IR, IRMN DE 1H Y 13C. LAS REACCIONES DE ENTRECRUZAMIENTO SE HAN ESTUDIADO POR DSC, OBTENIENDOSE LOS PARAMETROS CINETICOS DE LAS REACCIONES DE CURADO. LA ESTABILIDAD TERMICA DE LOS POLIMEROS SE HA EVALUADO POR TGA.

Autor: SANTOS SANCHEZ M. ELENA.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO LOS COPOLIMEROS DE INJERTO PVC-G-PMMA POR MODIFICACION PREVIA DEL PVC Y POR VIA RADICAL, ASI COMO PVC-G-PIB POR VIA CATIONICA. DICHOS COPOLIMEROS HAN SIDO AISLADOS, PURIFICADOS Y CARACTERIZADOS POR DIVERSAS TECNICAS (OSMOMETRIA, ESPECTROSCOPIA UV-VIS, IR, RMN -H, RMN- C). LA MODIFICACION DEL PVC, QUE RESULTA SER ESTEREOSELECTIVA, SE UTILIZA COMO FUNCIONALIZACION A TRAVES DE LA CUAL ES POSIBLE LA OBTENCION DE COPOLIMEROS DE INJERTO CON DISTRIBUCION CONOCIDA, Y SE SIRVE COMO MODELO PARA CONSTRASTAR CON LOS OBTENIDOS POR OTRAS VIAS. SE HAN ESTUDIADO LAS CINETICAS DE LAS COPOLIMERIZACIONES DE INJERTO, CONFIRMANDOSE A TRAVES DE ELLAS LA EXISTENCIA DE UN NUMERO LIMITADO DE ATOMOS DE CLORO ESPECIALMENTE REACTIVOS, QUE REACCIONAN EN LAS ETAPAS INICIALES DE LOS PROCESOS, TANTO RADICAL COMO CATIONICO. MEDIANTE EL ESTUDIO POR RMN-13C DE ALTA RESOLUCION DE LOS COPOLIMEROS DE INJERTO SE HA DEMOSTRADO LA ESTEREOSELECTIVIDAD DE ESTAS REACCIONES Y SE HAN ASIGNADO LAS UNIDADES REACTIVAS A LAS CENTRALES DE LAS TRIADAS GTTG ISOTACTICAS, Y DE UNA FORMA MAS PRECISA HA SIDO POSIBLE DETERMINAR QUE ESTAS CONFORMACIONES ISOTACTICAS REACTIVAS SE ENCUENTRAN AL FINAL DE SECUENCIAS ISOTACTICAS LARGAS. SE HA ESTUDIADO LA ESTABILIDAD TERMICA DE LOS POLIMEROS MODIFICADOS Y COPOLIMEROS DE INJERTO MEDIANTE DOS METODOS: TERMOGRAVIMETRICO Y CONDUCTIVIMETRICO, COMPROBANDOSE POR AMBOS, AUNQUE MAS CLARAMENTE A TRAVES DEL SEGUNDO, UNA MEJORA RESPECTO AL PVC DE PARTIDA, TANTO EN LA VELOCIDAD DE DEGRADACION COMO EN LA DISTRIBUCION DE LOS POLIENOS. ESTOS HECHOS CONFIRMAN DE NUEVO LA ELIMINACION EN EL PROCESO DE COPOLIMERIZACION DE INJERTO DE LAS CONFORMACIONES INESTABLES DE PVC.