POLIELECTROLITOS

Autor: REY CASTRO CARLOS.
Año: 2003.
Universidad: A CORUÑA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Se presenta un estudio sobre la influencia del medio iónico sobre los equilibrios ácido/base y de complejación de diferentes ligandos orgánicos naturales y sintéticos, como el ácido ftálico, ácidos policarboxílicos sintéticos, ácido alcínico, ácido húmico y biomasa de algas pardas. Las metodologías empleadas han sido potenciometría con electrodos selectivos de iones y calorimetría, el análisis de los datos experimentales mediante modelos como los de Pitzer, Poisson-Boltzmann, Hogfeldt, Gibbs-Donnan y Modelo VI de Tippine ha permitido la descripción e interpretación de las constantes de protonación y complejación con diferentes cationes divalentes. Se concluye analizando las implicaciones en química física de aguas naturales, así como la relevancia en aplicaciones tecnológicas de descontaminación mediante bioadsorción.

Autor: MARCO BUJ M. PILAR.
Año: 2002.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA. UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: Estudio del poder desfluoculante de diversos polímeros adicionados a las formulaciones de suspensiones cerámicas concentradas como alternativa a las mezclas clásicas de desfloculantes de tripolifosfato sódico y silicato sódico. Utilización de la Reología como instrumento para evaluar el poder desfloculante de los diversos aditivos. El uso de las técnicas de la adsorción y el potencial zeta como medio para determinar la cantidad adsrobida de polímero sobre la superficie de las partículas arcillosas y la carga neta superficial de la partícula. Diseño de un modelo informático para evaluar el poder desfloculante de los polímeros a partir de los parámetros reológicos característicos, de la química, la composición y el peso molecular del polímero.

Autor: HERRERO COSGAYA ANA ISABEL.
Año: 2000.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD CIENCIAS.UNIVERSIDAD DE VALLADOLID.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE DESCRIBE LA OBTENCION, CARACTERIZACION Y COMPORTAMIENTO QUIMICO DE EXTRACTOS PROCEDENTES DE HOJAS DE VIDES Y DE HOLLEJOS DE UVAS (VARIEDADES TINTO DEL PAIS(TP) Y BLANCO DE RUEDA(BR)). LOS PRODUCTOS DE PARTIDA(HOJAS Y HOLLEJOS)SE HAN RECOGIDO EN UNA FINCA EXPERIMENTL DEL SERVICIO DE INVESTIGACIONES AGRARIAS(SIA), DONDE LOS VIÑEDOS SE ENCUENTRAN CLASIFICADOS EN FUNCIÓN DE LA VARIEDAD VINIFERA. PARA LA OBTENCION DE LOS COMPUESTOS "HUMUS-LIKE", SE REALIZA UN TRATAMIENTO EN MEDIO ACIDO Y POSTERIOR ADSORCIÓN EN RESINAS POLIMERICAS, SEGÚN UN PROCEDIMIENTO RECOMENDANDO POR LA IHSS, QUE NOS CONDUCE A UN TOTAL DE SEIS EXTRACTOS(2 PROCEDENTES DE HOJAS Y CUATRO PROCEDENTES DE HOLLEJOS). LOS EXTRACTOS OBTENIDOS SE CARACTERIZAN MEDIANTE ANALISIS ELEMENTAL, DETERMINACION DEL CARBONO ORGÁNICO TOTAL, ACIDEZ TOTAL, CARBOXILICA Y FENOLICA, Y DIFERENTES ESTUDIOS ESPECTROSCOPICOS QUE NOS PERMITEN DETERMINAR LOS GRUPOS FUNCIONALES Y EL GRADO DE AROMATICIDAD DE LOS MISMOS, COMPROBANDOSE SUS DIFERENCIAS ESTRUCTURALES. PARA ESTUDIAR EL COMPORTAMIENTO QUIMICO DE ESTOS EXTRACTOS SE ANALIZAN LAS PROPIEDADES ACIDO-BASE Y COMPLEJANTES DE LOS MISMOS. LAS PROPIEDADES ACIDO-BASE DE DETERMINAN MEDIANTE VALORACIONES POTENCIOMETRICAS CON HIDROXIDO POTASICO, OBTENIENDOSE EN TODOS LOS CASOS CURVAS DE VALORACION SIMILARES, COMPARANDOSE CON LAS DE ACIDOS MONOPROTIDOS DEBILES. LOS EXTRACTOS PROCEDENTES DE LAS HOJAS POSEEN COMPORTAMIENTOS MUY DIFERENTES ENTRE SI, SIENDO EL EXTRACTO BR EL QUE POSEE UNA MENOR ACIDEZ. LOS EXTRACTOS PROCEDENTES DE LOS HOLLEJOS TAMBIEN POSEEN COMPORTAMIENTOS ACIDO-BASE DISTINTOS, QUE JUSTIFICAN EL HABER ESTUDIADO INDIVIDUALMENTE LAS CUATRO FRACCIONES OBTENIDAS INICIALMENTE. LAS PROPIEDADES DE COMPLEJACION DE LOS EXTRACTOS CON LOS DISTINTOS IONES METALICOS(Cu(II), Pb(II),Cd(II),Zn(II),Ni(II) Y Fe(III) SE ESTUDIAN POR TRES TECNICAS DIFERENTES A Ph CONTANTE: POTENCIOMETRIA CON ELECTRODOS SELECTIVOS DE IONES VOLTAMPEROMETRÍA DE REDISOLUCION ANODICA Y FLUORESCENCIA SÍNCRONA. SE COMPRUEBA QUE LOS EXTRACTOS SE COMPORTAN DE MANERA DIFERENTE EN FUNCION DEL METAL EMPLEADO EN LA VALORACION DE LA CONCENTRACION DEL MISMO, OBSERVANDOSE EN GENERAL QUE LAS CONSTANTES OBTENIDAS PARA EL COBRE SON SUPERIORES A LAS OBTENIDAS PARA EL RESTO DE METALES. LOS RESULTADOS OBTENIDOS POR LAS TRES TECNICAS EMPLEADAS SON DIFERENTES, DEBIDO A QUE LOS SITIOS LIGANTES ACCESIBLES A LA COMPLEJACIÓN SON DISTINTOS DEPENDIENDO DE LA CONDICIONES EMPLEADAS. TAMBIEN CABE SEÑALAR EL COMPORTAMIENTO DEL EXTRACTO BR, QUE POSEE CONSTANTES DE ESTABILIDAD SUPERIORES A LOS DEL RESTO DE MUESTRAS, RESULTADO QUE SE PUEDE ATRIBUIR A LA PRESENCIA DE UN MAYOR NUMERO DE SITIOS LIGANTES EN SU MOLECULA.

Autor: BERBEL JIMENEZ FRANCISCO.
Año: 2000.
Universidad: BARCELONA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA DE LA UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: La presente tesis doctoral profundiza en los estudios de modelización sobre la especiacion metalica en medios complejantes sintéticos a partir de tecnicas electroanalíticas, con el objeto de su determinacion en muestras naturales. Los estudios se dividen en dos grandes grupos: 1)Aplicación a casos en exceso de ligando respecto al ion metalico. Se plantea una ampliación de modelos existentes en la bibliografia para el estudio de la complejación mediante tecnicas polarograficas. Se ha procedido a su validacion experimental en tres casos limite: a)Formacion de complejos labiles macromoleculares y sencillos de estequiometria 1:1(metal:ligando). Los sistemas experimentales son: Zn+acido polimetacrilico (PMA)+ftalato y Cd+PMA+bromuro(JEC 431 (1997)99). B)Formacion de complejos labiles macromoleculares 1:1 y sencillos 1:n. El sistema estudiado es Cd+PMA + yoduro (JEC 432(1997)243). C)Formacion de complejos macromoleculares labiles e inertes. El sistema estudiado es Zn+ -carragenato+ acido nitrilotriacetico (NTA)(JEC 453(1998)151). Una vez presentado el modelo, se ha comprobado su validez en condiciones para las que las señales voltamperometricas se distorsionan por efecto de fenomenos secundarios. El sistema estudiado es Zn+oxalato, para el que se han obtenido valores para las constantes de todos los equilibrios en consonancia con los valores de la bibliografia (JEC 475(1999)99). Este primer bloque se finaliza con la extensión del modelo para las tecnicas de redisolución, las cuales son muchos más convenientes para el analisis de muestras ambientales debido a su mayor sensibilidad en comparación con las polarograficas. La validez de la extension seha comprobado con el sistema estudiado anteriormente Zn+PMA+ftalato(Electroanalysis 10(1998)417). 2) Aplicación en casos de defecto de ligando respecto al ion metalico. En primer lugar (JEC 462 (1999) 157) se plantean los problemas que surgen en estas condiciones y se aplica a la determinacion de las capacidades complejantes para el sistema Zn+PMA+NTA. Seguidamente (ES&T enviado) se procede al estudio de un acido fulvico como modelo de la materia organica natural, donde se emplea una nueva aproximación voltamperometrica y se aplica el modelo NICA-donnan para la interpretacion de los resultados experimentales. Para completar la memoria se ha estudiado una muestra natural proveniente del estuario del rio Tajo, en la que se comprueba la influencia de la radiacion UV-B sobre la especiacion del plomo en esta agua. Para ello se ha fraccionado y caracterizo la muestra (FJAC enviado). Posteriormente se ha llevado a cabo el estudio e interpretacion de las fracciones resultantes, antes y durante el proceso de irradiación.

Autor: MARQUES ARTAL M. ISABEL.
Año: 1994.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA DEL MEDIO AMBIENTE Y DE LA POLUCION.

Autor: DIAZ CRUZ JOSE MANUEL .
Año: 1992.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA DEL MEDIO AMBIENTE Y DE LA POLUCION.

Resumen: EL OBJETO GENERAL DE LA TESIS ES EL ESTUDIO ELECTROANALITICO DE LA COMPLEJACION DE LOS IONES METALICOS ZN(II), CD(II), PB(II) Y CU(II) POR LOS ACIDOS POLIACRILICO (PAA) Y POLIMETACRILICO (PMA), COMO MODELO DE LAS INTERACCIONES QUE TIENEN LUGAR EN MEDIOS ACUATICOS NATURALES ENTRE IONES METALICOS PESADOS Y LIGANDOS MACROMOLECULARES DE CARACTER POLIELECTROLITICO. LAS TECNICAS UTILIZADAS EN EL ESTUDIO SON LAS POLAROGRAFIAS DE CORRIENTE CONTINUA (DCP), DE IMPULSOS NORMAL (NPP), DE IMPULSOS INVERSA (RPP) Y DE IMPULSOS DIFERENCIAL (DPP) Y LAS VOLTAMPEROMETRIAS DE REDISOLUCION ANODICA (ASV) Y CICLICA (CV). PARA EL TRATAMIENTO DE DATOS Y LA INTERPRETACION DE RESULTADOS SE HACE USO INICIALMENTE DEL MODELO PROPUESTO POR H.G. DE JONG, H.P. VAN LEEUWEN Y K. HOLUB (1987), DESARROLLADO EN AUSENCIA DE ADSORCION ELECTRODICA Y VALIDO, EN PRINCIPIO, PARA LAS DIFERENTES TECNICAS VOLTAMPEROMETRICAS, AUNQUE SU APLICACION A ASV NO ES TAN DIRECTA COMO SERIA DESEABLE. LAS LIMITACIONES DEL MODELO HAN OBLIGADO, EN PRIMER LUGAR, A DESARROLLAR UNA METODOLOGIA DE TRABAJO RIGUROSA PARA EL CONTROL DE LA ACIDEZ DEL MEDIO Y PARA LA MINIMIZACION DE LOS EFECTOS DEBIDOS A ADSORCION DEL ION METALICO EN LAS PAREDES DE LA CELDA VOLTAMPEROMETRICA; EN SEGUNDO LUGAR, A MODIFICAR EL TRATAMIENTO DE DATOS CON LA INTRODUCCION DE PARAMETROS HIDRODINAMICOS PARA CUYA DETERMINACION SE DAN METODOS; EN TERCER LUGAR, A GENERALIZAR EL MODELO PARA QUE CONTEMPLE LOS FENOMENOS DE ADSORCION INDUCIDA DEL ION METALICO SOBRE EL ELECTRODO. ESTE NUEVO MODELO SE DESARROLLA RIGUROSAMENTE PARA EL CASO DE NPP. SE REALIZA EL ESTUDIO PARAMETRICO COMPLETO, SE DESARROLLAN PROCEDIMIENTOS DE SIMULACION Y SE AJUSTAN DATOS CALCULADOS A LAS CURVAS EXPERIMENTALES. DEBIDO A LA COMPLEJIDAD DEL TRATAMIENTO GENERAL, SE PROPONE UN PROCEDIMIENTO SEMIEMPIRICO SIMPLIFICADO PARA DETERMINAR LAS CONSTANTES DE FORMACION DE LOS COMPLEJOS ION METALICO / MACROMOLECULA. POR ULTIMO, SE APLICA LA METODOLOGIA DESARROLLADA EN LA TESIS AL ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DE DIFERENTES VARIABLES EXPERIMENTALES SOBRE LA COMPLEJACION EN ESTE TIPO DE SISTEMAS. EN PARTICULAR, SE ESTUDIAN LOS EFECTOS DEL GRADO DE DISOCIACION DE LA MACROMOLECULA Y DE LA CONCENTRACION DEL ELECTROLITO INERTE.

Autor: GARCIA LOPERA ROSA M..
Año: 1991.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 71.

Resumen: LA DIFUSION DE MACROMOLECULAS CARGADAS (POLIELECTROLITOS) A TRAVES DE MATRICES MICROPOROSAS SE ESTUDIA MEDIANTE LA CROMATOGRAFIA DE EXCLUSION MOLECULAR ACUSADA (ASEC). LOS SISTEMAS ESTUDIADOS HAN SIDO POLIANIONES EN GELES POLIMERICOS HIDROFILICOS UTILIZANDO ELUYENTES DE FUERZA IONICA Y PH VARIABLE. EN ESTOS SISTEMAS, JUNTO AL MECANISMO PRINCIPAL DE SEPARACION EITERICA O POR TAMAÑOS APARECEN ASOCIADOS MECANISMOS SECUNDARIOS ORIGINADOS POR INTERACCION ESPECIFICA POLION GEL YA SEA DE TIPO ELECTROSTATICO O HIDROFOBICO. EN PRIMER LUGAR SE HA ANALIZADO CUALITATIVAMENTE LA INFLUENCIA SOBRE EL MECANISMO GLOBAL DE CUATRO VARIABLES: FUERZA IONICA, PH, TIPO DE POLIELECTROLITO Y TIPO DE GEL CROMATOGRAFICO. EN SEGUNDO LUGAR SE HAN INTERPRETADO MOLECULARMENTE LOS MECANISMOS SECUNDARIOS MEDIANTE APLICACION DE MODELOS TEORICOS CUANTITATIVOS. PARA LA REPULSION ELECTROSTATICA SE HAN APLICADO MODELOS RECIENTES BASADOS EN LA DOBLE CAPA Y SE HAN APORTADO MEJORAS MEDIANTE LA PROPOSICION DE NUEVAS ECUACIONES. EN EL CASO DE LOS MECANISMOS DE ADSORCION VIA INTERACCION HIDROFOBILA SE PROPONEN EXPRESIONES NUEVAS BASADAS EN LA TEORIA DE FLORY-HUGGINS DE POLIMEROS EN DISOLUCION.