POLIETILENO

Autor: MELGARES DELGADO ANA M..
Año: 2003.
Universidad: REY JUAN CARLOS.
Centro de lectura: E.T.S. DE CIENCIAS EXPERIMENTALES Y TECNOLOGÍA.
Centro de realización: ESCUELA SUPERIOR DE CIENCIAS EXPERIMENTALES Y TECNOLOGÍA.

Resumen: PARA EL ADECUADO FUNCIONAMIENTO DE LOS CATALIZADORES DE TIPO METALOCENO EMPLEADOS EN LA POLIMERIZACIÓN DE OLEFINAS, RESULTA IMPRESCINDIBLE LA PRESENCIA DE UN COCATALIZADOR, LOS MÁS COMÚNMENTE UTILIZADOS SE DENOMINAN GENÉRICAMENTE ALQUILALUMINOXANOS. DESDE EL DESCUBRIMIENTO ORIGINAL DE ESTOS SISTEMAS DE POLIMERIZACIÓN, SE HAN REALIZADO NUMEROSOS ESFUERZOS CON EL FIN DE LLEVAR A CABO LA INMOVILIZACIÓN DE ESTOS SISTEMAS CATALÍTICOS, YA QUE ESTO PERMITE CONTROLAR LA MORFOLOGÍA DE LA PARTÍCULA DE POLÍMERO Y SU DENSIDAD, REDUCIÉNDOSE ADEMÁS EL ENSUCIAMIENTO DEL REACTOR DE POLIMERIZCIÓN. LOS SOPORTES HABITUALMENTE UTILIZADOS PARA LA HETEROGENEIZACIÓN DE ESTOS SISTEMAS CATALÍTICOS SON SÍLICES MESOPOROSAS DE MORFOLOGÍA ESFÉRICA O GRANULAR. EL PROGRAMA DE TRABAJO DESARROLLADO COMENZÓ CON LA PREPARACIÓN DE PARTÍCULAS DE SÍLICE MESOPOROSA DE MORFOLOGÍA ESFÉRICA, BASADA FUNDAMENTALMENTE EN LA AGITACIÓN DE UNA EMULSIÓN BIFÁSICA CONSTITUIDA POR UN DISOLVENTE, UNA FUENTE DE SÍLICE Y UN SURFACTANTE EN MEDIO BÁSICO. REALIZÁNDOSE UN ESTUDIO DETALLADO SOBRE LA INFLUENCIA DE LAS PRINCIPALES VARIABLES DE SÍNTESIS, CANTIDAD Y NATURALEZA DE LA FUENTE DE SÍLICE, DEL SURFACTANTE Y DE LA BASE UTILIZADOS, INCORPORACIÓN EN EL MEDIO DE SÍNTESIS DE REACTIVOS ADICIONALES,... POSTERIORMENTE SE SELECCIONAROSN VRIAS SÍLICES ENTRE LAS SINTETIZADAS Y SE PROCEDIÓ EN PRIMER LUGAR A LA INCORPORACIÓN DEL COCATALIZADOR (MAO) SOBRE LOS SOPORTES Y EL POSTERIOR SOPORTADO DEL CATALIZADOR METALOCÉNICO SOBRE LOS MISMOS. POR ÚLTIMO, SE ENSAYARON EN REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN DE ETILENO LOS SISTEMAS CATALÍTICOS QUE PRESENTABAN ADECUADAS CARACTERÍSTICAS PARA ELLO. LAS PRINCIPALES CONCLUSIONES OBTENIDAS EN LA INVESTIGACIÓN SON: EN FUNCIÓN DE LA CORRECTA SELECCIÓN DE LAS VARIABLES DE SÍNTESIS ES POSIBLE PREPARAR PARTÍCULAS DE SÍLICE MESOPOROSA DE ELEVADA SUPERFICIE ESPECÍFICA Y UNIFORME DISTRIBUICIÓN POROSA, CON GEOMETRÍA ESFÉRICA O PSEUDOESFÉRICA Y TAMAÑOS EN EL INTERVALO 50-800 um. EL DIÁMETRO DE PORO DE LOS SOPORTES EJERCE UNA CLARA INFLUENCIA SOBRE LAS CANTIDADES DE COCATALIZADOR Y METALOCENO INCORPORADAS EN EL SOPORTE. MATERIALES CON TAMAÑOS DE PORO MAYORES CONDUCEN A SISTEMAS CATALÍTICOS CON MAYORES CONTENIDOS DE COCATALIZADOR Y CATALIZADOR. LA NATURALEZA DEL SOPORTE UTILIZADO Y LA CONCENTRACIÓN DEL COCATALIZADOR EMPLEADOS EN LA PREPARACIÓN DE LOS SISTEMAS CATALÍTICOS CONDUCEN A LA FORMACIÓN DE CENTROS ACTIVOS DE DIFERENTE EFICACIA. FINALMENTE, LAS PRODUCTIVIDAES DE LOS SISTEMAS CATALÍTICOS Y LAS PROPIEDADES DE LOS POLÍMEROS OBTENIDOS EN ESTA INVESTIGACIÓN PUEDEN CONSIDERARSE COMO RESULTADOS INTERESANTES PARA SER UTILIZADOS COMO PUNTO DE PARTIDA PARA NUEVAS INVESTIGACIONES RELACIONADAS CON EL TEMA.

Autor: LANDETE RUIZ M. DOLORES.
Año: 2003.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Las poliolefinas (polietileno, copolímeros de etileno y acetato de vinilo (copolímeros EVA), espumas poliolefínicas) son materiales de interés comercial en la industria del juguete y del calzado, por su flexibilidad, posibilidad de coloreado, adecuada dureza, resistencia química y peso ligero. Sin embargo, su baja energía superficial dificulta su adhesión. En este trabajo de investigación se estudia la modificación superficial generada en distintas poliolefinas tratadas mediante radiación ultravioleta durante distintos tiempos. Se analizaron las superficies tratadas mediante diferentes técnicas de análisis superficial, y se estudiaron las propiedades de pintado y de adhesión. Se aplicaron diferentes tratamientos superficiales a espumas poliolefínicas con radiación UV, descarga corona y plasma de baja presión. El tratamiento con plasma de baja presión produce las modificaciones superficiales más importantes (oxidación y ablación superficial), y es el tratamiento que mejora considerablemente la adhesión de las espumas con adhesivos de poliuretano. Los tratamientos con radiación ultravioleta y descarga corona oxidan ligeramente las superficies de las espumas, y modifican su topografía (el tratamento con radiación ultravioleta genera grietas), pero no mejoran de forma marcada su adhesión. Se estudió también la mejora de la adhesión y del pintado de un polietileno metalocénico mediante tratamientos con radiaciones. Aunque todos los tratamientos modifican la química superficial del polietileno, los tratamientos con descarga corona y plasma de baja presión consiguen el mayor grado de oxidación superficial. Del mismo modo, estos son los tratamientos que mejoran en mayor medida la adhesión y el pintado del polietileno. Además, el tratamiento con radiación ultravioleta mejora la adhesión del polietileno empleando adhesivos de policloropreno. El estudio se completó con el estudio del tratamiento mediante radiación ultravioleta de copolímeros EVA, comprobando la efectividad del tratamiento al modificar su formulación: contenido de acetato de vinilo (un 12 y un 20% en peso- EVA 12 y EVA 20, respectivamente) y adición de una pequeña cantidad de carga (3% carbonato de calcio o 7% sepiolita en peso). Al incrementar el tiempo de exposición a la radiación ultravioleta se mejora la adhesión de los copolímero EVA (empleando adhesivos de policloropreno), debido a la creación de oxidación superficial y de rugosidad. En EVA 20, tratamientos más prolongados producen una delgada y degradada capa superficial de débil cohesión y la consecuente disminución de las fuerzas de pelado. El copolímero EVA 12 presenta una adhesión comparable a la del EVA 20, incluso mejorada para tratamientos prolongados. La mejora en la adhesión se debe a la oxidación superficial y a la creación de rugosidad y grietas que se generan por exposición a la radiación ultravioleta. Las modificaciones son más marcadas al aumentar el tiempo de tratamiento. El nivel óptimo de adhesión se consigue con cinco minutos de tratamiento. En general, la adición de cargas en la formulación del copolímero EVA 20 modifica muy levemente la química superficial y disminuye la microrugosidad. La adhesión de los copolímeros EVA 12S y EVA 20S mejora con el tratamiento con radiación UV. La incorporación de cargas en EVA 20 facilita la transferencia de EVA durante los ensayos de pelado para tiempos más cortos de tratamiento, sobre todo en EVA 20 que contiene sepiolita.

Autor: SEMPERE ALEMANY FRANCISCO JAVIER.
Año: 2002.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DPTO. INGENIERÍA QUÍMICA (FACULTAD DE CIENCIAS).

Resumen: La calorimetría de barrido diferencial (DSC) y el análisis termogravimétrico (TGA) son dos técnicas comúnmente usadas para el análisis de polímeros. Así, un DSC proporciona información tal como el punto de fusión del polímero (Tm), la entalpias de fusión y la cristalinidad de la muestra. Por otro lado, un TGA proporciona la Tª de descomposición del polímero y las cinéticas de reacción/descomposición de dicho polímero. La adición de agentes reticulantes a polímeros espumados de EVA, PE ó mezcla de ambos hace que las propiedades mecánicas se vean mejoradas considerablemente. La presente Tesis aborda pues un estudio sistemático de la influencia que ejerce cada componente sobre el comportamiento térmico de cada muestra, sobre las características de degradación de cada mezcla y sobre las características del producto final. Así pues, los objetivos fijados son: 1,- Estudiar el comportamiento de distintos tipos de polímeros, mezclas de polímeros de EVA y PE con y sin aditivos (agente reticulante, agente espumante y ZnO), cuando son sometidos a tratamientos térmicos mediante DSC y TGA donde se producirán reacciones de reticulación, espumación y descomposición térmica. 2,- Desarrollar modelos cinéticos adecuados y consistentes, tanto para los análisis de DSC realizados (1er y 2º ciclo), como para las reacciones de descomposición de los productos obtenidos (TGA). 3,- Validar los modelos cinéticos propuestos mediante el ajuste simultáneo de los datos dados tanto por el DSC como por el TGA para las distintas mezclas en las que se ha variado la concentración de un componente común. 4,- Comprobar la validez de los mencionados modelos cinéticos (DSC y TGA), de acuerdo con los resultados obtenidos en el estudio cualitativo de las distintas mezclas (significado físico de los modelos propuestos). Para conseguir los objetivos propuestos, se ha seguido el siguiente plan de trabajo: Estudiar las propiedades físicas y químicas de las mezclas binarias, ternarias y cuaternarias entre los compuestos citados anteriormente, estudiar el comportamiento de dichos compuestos y de las distintas mezclas mediante DSC y TGA y modelar mediante herramientas matemáticas las curvas obtenidas en los estudios de DSC y TGA, tanto para los compuestos simples como para las mezclas.

Autor: ARCOS RÁBAGO LUIS ORLANDO.
Año: 2002.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIDAD DE VALLADOLID.

Resumen: Esta investigación aborda la caracterización microscópica, la determinación experimental de las propiedades térmicas y mecánicas y la modelización de estas en un conjunto de espumas depoliolefinas de densidades variables y basadas en polietileno y en el copolímero etileno-acetato de vinilo o los materiales bajo estudio, de origen industrial fueron fabricados en un proceso de moldeo por comprensión. Dicho proceso da lugar a bloque de espuma heterogeneas en cuanto a su estructura y propiedades, la caracterización de dicha heterogeneidad es una parte fundamental del trabajo realizado.

Autor: PEÓN EGUIGUREN JON.
Año: 2001.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE ESTRUCTURA DE LA MATERIA/CSIC.

Resumen: Se ha estudiado las propiedades reológicas de polímeros de gran complejidad estructural, los copolímeros de etileno y acetato de vinilo (EVA), y de sus mezclas con distintos grados de plietileno (PE). Las técnicas que se han utilizado abarcan un amplio rango de estudio, tanto en el régimen de viscoelasticidad lineal como en el no lineal. Los resultados obtenidos suponen, desde el punto de básico, un avance en el entendimiento del efecto de la arquitectura molecular y la morfología de las propiedades en el fundido de los sistemas poliméricos y de las mezcla, algo de lo que en el caso de los copolímeros EVA existe un gran vacío en la literatura especializada. Los copolímeros EVA presentan el comportamiento característico de los polímeros ramificados. Las propiedades reológicas, tales como la viscosidad Newtoniana, la energía de activación del flujo y la elasticidad en el fundido, están afectadas en gran medida por la presencia de ramificaciones de cadena larga. Sin embargo el efecto de estas estructuras no es tan acusado como en otros polímeros como los PE de baja densidad (LDPE) obtenidos mediante el mismo proceso de polimerización. Los resultados se han discutido en virtud a un posible efecto del comonómero acetato de vinilo durante el proceso de síntesis. En cuanto a las mezclas de los copolímeros EVA con PE (EVA/PE) se han observado los comportamientos característicos de las mezclas heterogéneas, con llamativos aumentos en los valores de la viscosidad y en el carácter elástico con respecto a los esperados para mezclas homogéneas o miscibles. Estos cambios con respecto al comportamiento esperado se han atribuido a fenómenos de origen interfacial, a la luz de modelos de reciente desarrollo para este tipo de mezclas. La aplicación de estos modelos ha permitido, además, no solamente llevar a cabo una caracterización de la interfase, sino también describir la posible morfología de las mezclas. Se han establecido así claras diferencias entre la mezclas con bajos contenidos en fase dispersa (componente minoritario), que presentan las características de las emulsiones poliméricas, y las mezclas son relaciones en peso en torno a 1/1 de ambos componentes, con características propias de morfologías co-continuas o interpenetradas. Hay que indicar también que en general las propiedades de las mezclas EVA/PE contrastan con las observadas en las mezclas de polímeros de similar estructura química (PE/PE), para los que no se han observado cambios tan llamativos en las propiedades viscoelásticas, previsiblemente debido a una morfología mas heterogénea consecuencia de un mayor grado de miscibilidad.

Autor: CARDÍN DE PAZ PABLO .
Año: 2000.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Este trabajo tiene como objetivo principal la obtención materiales compuestos de matriz termoplástica (polietileno de alta densidad, virgen o procedentes de residuos sólidos urbanos) reforzados confibras cortas de celulosa provenientes de una corriente de residuos de la industria de producción de pasta de celulosa. También tiene por objetivo evaluar las propiedades mecánicas, físicas y térmicas de estos materiales compuestos. Para ello, se estudia la influencia de las diversas variables implicadas en el proceso de obtención de los materiales compuestos antes mencionados sobre las propiedades físicas mecánicas y térmicas de los mismos. Se ha estudiado también el efecto que sobre las propiedades mecánicas de estos materiales compuestos, tienen los agentes de acoplamiento del tipo polipropileno maleado. Los materiales compuestos se obtienen tras una etapa de amasado en un mezclador termocinético, en la cual se logra dispersar las fibras en el seno de la matriz polimérica. Las probetas de ensayo utilizadas en la determinación de las propiedades mecáncias de estos materiales se obtienen mediante moldeo por inyección de granza de material compuesto. Los resultados obtenidos en este trabajo indican que la utilización de las fibras residuales de pasta de celulosa da lugar, en términos generales, a unos materiales compouestos con propiedades superiores a las de los polímeros utilizados como matrices. La utilización de una matriz de PEAD residual en vez de una matriz de PEAD virgen no implica una fuerte reducción de las propiedades de estos materiales compuestos de matriz de PEAD residual.

Autor: SEPULCRE GUILABERT JOSE.
Año: 2000.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE ALICANTE.

Resumen: El objetivo de este trabajo ha sido la incorporación de carbonatos de calcio micronizados y ultramicronizados naturales a adhesivos termofusibles en base EVA para incrementar sus propiedades reológicas y mecánicas en el pegado de cajas de productos agricolas. Se variaron tanto el tipo de cera (microcristalina, parafinica,polietilenica, Fischer-Tropsch) y de resina de pegajosidad (tackifier) utilizados en la formulacion. Los adhesivos fueron caracterizados mediante medidas de viscosidad Brookfield, se determinaron sus propiedades reológicas mediante un reómetro de esfuerzo controlado y DMTA, se determinó su temperatura de rebladecimiento (metodo de anillo y bola, punto de gota), y se analizaron sus propiedades termicas mediante DSC. La distribucion de las particulas de CaCO3 en el adhesivo se analizó mediante SEM y las propiedades adhesivas se determinaron mediante ensayos de cizalla de uniones PVC rigido/adhesivo termofusible/PVC rigido. La adición de carbonatos de calcio naturales ultramicronizados produce un incremento en la viscosidad y en las propiedades reológicas, mecanicas y adhesivas de los adhesivos termofusibles, a la vez que reduce notablemente el coste de los adhesivos. Se ha observado además que el tipo de cera que se utiliza en el adhesivo termofusible juega un papel sinérgico con el CaCO3 en el comportamiento reológico de los adhesivos. Cuando se utiliza una resina en estado líquido se puede incrementar la cantidad de carbonato de calcio que se adiciona al adhesivo termofusible y ademas, las propiedades mecanicas, reologicas y adhesivas que se obtienen son mejores.

Autor: HIERRO NAVARRO PILAR DEL.
Año: 2000.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICAS.

Resumen: La tesis esta basada en la utilizacion de la tecnica CRYSTAF, aparecida recientemente, y desarrollada para obtener de una manera mas rapida y sencilla, la distribucion de composicion quimica (CCD) de las poliolefinas. Se va a estudiar y optimizar el funcionamiento de la misma, y se va a utilizar como herramienta en el estudio de la cristalizacion no isoterma en solucion. Se tendran dos tecnicas como referencia: la calorimetria diferencial de barrido (DSC), que se utiliza habitualmente para estudios de cristalizacion no isoterma en fundido, y el fraccionamiento por elucion con aumento de temperatura (TREF), que da informacion comparable a CRYSTAF.

Autor: CONTAT RODRIGO LAURA.
Año: 1999.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES .
Centro de realización: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: En esta tesis doctoral se plantea como objetivo global analizar el proceso de degradación de los materiales poliméricos desde el punto de vista de los cambios morfológicos que se producen en estos materiales mediante la Calorimetría Diferencial de Barrido y la Espectroscopía Mecánica. Los materiales estudiados son plietilenos de alta y baja densidad aditivados con materiales biodegradables (Mater-Bi, Bioefect, Corn-plast). Se han analizado la variación del contenido cristalino, la temperatura de fusión, la destribución de espesores lamelares y los espectros completos de relajación mecánica en función de los tiempos de envejecimiento de las muestras sometidas a degradación. Todos estos estudios se han aplicado principalmente a un caso concreto que es el diseño de materiales biodegradables para la fabricación de macetas y semilleros que permitan un adecuado crecimiento de la planta en los viveros y posteriomente se biodegraden en la tierra donde se hayan plantado.

Autor: VALLEJO LOPEZ BEATRIZ.
Año: 1998.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: El objetivo de este trabajo ha sido investigar que consecuencias tiene la presencia de cadenas laterales en la estructura de las fases amorfa y cristalina de los polietilenos metalocénicos y estudiar la relación de estas estructuras con los parámetros ermodinámicos. Las principales conclusiones a las que se ha llegado son las siguientes: se ha demostrado que el aumento del grado de ramificación da lugar a un incremento lineal del número de conformaciones gauche de la cadena principal en la estructura amorfa. La disposición espacial de las cadenas en la fase amorfa puede explicarse a partir de una estructura hexagonal muy distorsionada. Se ha observado la presencia de dos estructuras hexagonales coexistiendo con la estructura ortorrómbica. Una de ellas ha sido asignada a la interfase del núcleo del cristal ortorrómbico con la fase líquida deordenada. La otra estructura hexagonal se ha asociado a cristales con un tamaño de cristal muy pequeño. Mediante evaluaciones de las temperaturas y entalpías se ha determinado el valor crítico del tamaño de cristal para que la fase hexagonal sea estable.

Autor: VEGA BORREGO JUAN FRANCISCO.
Año: 1997.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS PROGRAMA DE DOCTORADO: MATERIALES POLIMERICOS.

Resumen: Los métodos de polimerización mediante catálisis metalocénica han supuesto un relanzamiento de las poliolefinas, tanto desde el punto de vista científico como industrial. Los nuevos materiales sintetizados mediante estas técnicas presentan unas propiedades físicas nunca vistas en este tipo de polímeros, acompañadas por unas propiedades en el procesado casi inmejorables. Esto es una consecuencia del control que los sistemas catalíticos de metaloceno ejercen sobre la arquitectura molecular de los polímeros que sintetizan. Permiten la incorporación de un elevado contenido en comonómero y de una pequeña cantidad de ramificación de cadena larga manteniendo la polidispersidad en valores muy discretos: entre 2 y 3. Por otro lado existe la posibilidad de diseñar sistemas catalíticos específicos para obtener materiales con distribuciones de pesos moleculares bimodales. El estudio presentado pone de manifiesto que la Reología es capaz de relacionar estas variables moleculares con el comportamiento de los materiales durante el procesado, e incluso de determinar cualitativamente la existencia de estructuras, tales como las ramificaciones de cadena larga en una extensión tan baja que no pueden ser determinadas mediante las técnicas convencionales, como la cromatrografía de permeación el gel o la resonancia magnética nuclear. Se ha visto que este tipo de estructuras causa un enorme efecto en el comportamiento reológico a bajas velocidades de deformación de los materiales, con respecto a los polímeros que no las presentan (los polímeros lineales): aumento de la viscosidad Newtoniana y del tiempo de ralajación, mayor carácter pseudoplástico, o variación de la viscosidad con la velocidad de deformación, y mayor elasticidad del fundido. Sin embargo la variable que nos permite relacionar estos comportamientos con la existencia de ramificación de cadena larga es la energía de activación, parámetro independiente del peso molecular y la polidispersidad, y a través de la cual se ha podido realizar una estimación del contenido en ramificación en los materiales que se han estudiado. Las especiales características determinadas en los polímeros de metaloceno se traducen en las aplicaciones a velocidades de deformación elevadas en una mejora de las condiciones de procesado, en particular, de los que poseen una distribución bimodal de pesos moleculares. En los polímeros monodispersos de alto peso molecular (mayor de 130000), independientemente de la presencia o no de ramificaciones, tienen lugar regímenes inestables que aparecen a valores del esfuerzo de ciazalla de 0.17 MPa y 0.30 MPa, valores que parecen ser universales para los polímeros distribución de peso molecular estrecha. A medida que aumenta el contenido en ramificación de cadena larga y la polidispersidad los regímenes de distorsión se retrasan, apareciendo a velocidades de deformación cada vez mayores, llegando a no manifestarse cuando el contenido en ramas es elevado (1 rama por molécula) y la polidispersidad elevada (mayor que 4).

Autor: ALIZADEH AZIMI AZAR.
Año: 1996.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA APLICADA.

Resumen: LA EXISTENCIA DE COMPONENTES DE BAJO PESO MOLECULAR Y DE RAMIFICACIONES CORTAS, AUN EN PEQUEÑAS PROPORCIONES, EN LA ESTRUCTURA MOLECULAR DE LOS POLIETILENOS ZIEGLER-NATTA HACE QUE SUS PARAMETROS MICROESTRUCTURALES Y SUS PROPIEDADES TERMODINAMICAS SEAN CONSIDERABLEMENTE DIFERENTES A LOS DE LOS CORRESPONDIENTES POLIETILENOS METALOCENICOS Y LOS POLIETILENOS FRACCIONADOS. LA ARQUITECTURA MOLECULAR BIEN DEFINIDA DE LOS POLIETILENOS METALOCENICOS BRINDA LA POSIBILIDAD DE DETERMINAR UNA SERIE DE RELACIONES SEMIEMPIRICAS A PARTIR DE LAS CUALES SE PUEDE PREDECIR EL COMPORTAMIENTO DE LOS POLIETILENOS LINEALES EN TERMINOS DE LA LONGITUD DE LA CADENA. EL ESTUDIO DE LAS ALEACIONES DE POLIETILENOS LINEALES Y DE POLIETILENOS LINEALES Y PARAFINAS REVELA EL CAMBIO DRAMATICO DE LA MOVILIDAD DE LAS MOLECULAS MAS LARGAS EN PRESENCIA DE LOS COMPONENTES DE BAJO PESO MOLECULAR.

Autor: ROJAS HERNANDEZ DE GASCUE BLANCA HORTENSIA.
Año: 1996.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA -FISICA (FAC. CIENCIAS QUIMICAS)- INCYTEP (C.S.I.C) PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA -FISICA (94003).

Resumen: EL PROPOSITO DEL TRABAJO DESCRITO EN ESTA MEMORIA HA SIDO LA REALIZACION DE UN ESTUDIO SOBRE LA SINTESIS Y CARACTERIZACION DE POLIETILENOS FUNCIONALIZADOS EN DISOLUCION CON DIETILMALEATO, Y DE SUS PROPIEDADES TERMICAS MECANO-DINAMICAS Y DIELECTRICAS EN FUNCION DE LA ESTRUCTURA.EL ANALISIS DEL MECANISMO DE LA FUNCIONARIZACION HA PERMITIDO ESTABLECER LA RELACION ENTRE LA VELOCIDAD DEL PROCESO DE FUNCIONARIZACION Y LA CONCENTRACION DE INICIADOR, LA CONCENTRACION DEL DIETILMALEATO Y LA CONCENTRACION DEL POLIETILENO EN LA DISOLUCION.LA CARACTERIZACION ESPECTROSCOPICA DEMOSTRO QUE LOS ENLACES VINILICOS FINALES DE LAS CADENAS POLIOLEFINICAS TIENDEN A DESAPARECER, EN TANTO QUE LAS INSATURACIONES DE TIPO "TRANS" DENTRO DE LA CADENA AUMENTAN CON EL GRADO DE FUNCIONARIZACION, LO QUE CONJUNTAMENTE CON LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN LA CARACTERIZACION DE LAS PROPIEDADES TERMICAS, HA LLEVADO A POSTULAR QUE LA INSERCION DEL DIETILMALEATO SE PRODUCE PREFERENCIALMENTE EN LOS EXTREMOS DE LAS CADENAS.EL ANALISIS DE LAS PROPIEDADES TERMICAS REVELA QUE LA FUSION Y LA CRISTALIZACION SON UNA FUNCION DE LA CONCENTRACION EN RAMAS TOTALES DE LAS MUESTRAS, INDEPENDIENTEMENTE DE LA NATURALEZA DE LAS MISMAS. EL ESTUDIO TEORICO DE LAS FUNCIONES TERMODINAMICAS CORRESPONDIENTES MUESTRA EL COEFICIENTE DE TEMPERATURA DE LA CRISTALIZACION. FINALMENTE, EL ANALISIS DE LAS PROPIEDADES MECANO-DINAMICAS Y DIELECTRICAS HA PERMITIDO LA IDENTIFICACION DE LAS RELAJACIONES EN FUNCION DE LOS CRISTALES LAMINARES QUE SE FORMAN.

Autor: SANCHEZ CUESTA MERCEDES.
Año: 1991.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HA ABORDADO EL ESTUDIO DEL NIVEL DE COMPATIBILIDAD MOLECULAR DE DIFERENTES POLIETILENOS UTILIZANDO LAS TECNICAS DE DIFRACCION DE RAYOS X, CALORIMETRIA DIFERENCIAL, MICROSCOPIA OPTICA Y ELECTRONICA, ETC. LOS RESULTADOS EN MEZCLAS CRISTALIZADAS A SUBENFRIAMIENTOS ELEVADOS INDICAN QUE LOS POLIETILENOS LINEAL Y RAMIFICADO CRISTALIZAN CONJUNTAMENTE EN UNA FASE. EL PUNTO DE FUSION EN EQUILIBRIO DEL POLITILENO LINEAL EN LAS MEZCLAS CON EL POLIETILENO RAMIFICADO EXPERIMENTA UNA DEPRESION QUE ES DEBIDA A DOS FACTORES INDEPENDIENTE: LA INCLUSION PARCIAL DE CADENAS RAMIFICADAS EN LOS CRISTALES DE POLIETILENO LINEAL Y EL AUMENTO DE LA ENTROPIA DE MEZCLA COMO CONSECUENCIA DEL EXCESO DE VOLUMEN CREADO POR LAS RAMAS. SE HA PROPUESTO UN MODELO TERMODINAMICO DE MEZCLA QUE, A DIFERENCIA DE LA TEORIA CLASICA DE FLORY-HUGGINS, EXPLICA SATISFACTORIAMENTE LA TENDENCIA DE LA DEPRESION DEL PUNTO DE FUSION DE LOS CRISTALES DE POLIETILENO INTRODUCIDOS EN MATRICES DE POLIETILENO RAMIFICADO, Y JUSTIFICA EL RESULTADO EXPERIMENTAL DE UNA SEGREGACION MOLECULAR PARA GRADOS DE RAMIFICACION MAYORES DE 2%.

Autor: GOMEZ SAIZ AMADOR.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: PLAN ANTIGUO.

Resumen: LA MEMORIA PRESENTADA RESUME LOS TRABAJOS DE DISEÑO, DESARROLLO Y ESTUDIO DE NUEVOS MATERIALES PARA LA OBTENCION DE FILMES PLASTICOS DE APLICACION EN CUBIERTAS DE INVERNADEROS. LOS NUEVOS FILMES QUE SE HAN PREPARADO TIENEN PROPIEDADES TERMOSELECTIVAS CAPACES DE CONTROLAR EL NIVEL TERMICO (TEMPERATURA MAXIMA Y MINIMA) DEL INTERIOR DEL ABRIGO AGRICOLA Y EVITAR DE ESTE MODO HELADAS NOCTURNAS Y SOBRECALENTAMIENTOS DURANTE EL DIA. PARA EL DESARROLLO DE LOS FILMES SE HA PARTIDO DE POLIMEROS CONVENCIONALES Y MEDIANTE LA INCORPORACION DE ADITIVOS ORGANICOS E INORGANICOS SE LES HA DOTADO DE PROPIEDADES TERMOSELECTIVAS QUE NO TENIAN EN UN PRINCIPIO (MODIFICACION EXTRINSECA) POR LO QUE SE AMPLIAN Y MEJORAN LOS CAMPOS DE APLICACION TANTO DE LOS POLIMEROS COMO DE LOS PRODUCTOS QUIMICOS UTILIZADOS COMO ADITIVOS. A TRAVES DEL TRABAJO SE PREPARAN Y CARACTERIZAN LOS ADITIVOS Y LOS POLIMEROS DE PARTIDA. POSTERIORMENTE SE OBTIENEN LOS FILMES MODIFICADOS Y SE CARACTERIZAN SUS PROPIEDADES MECANICAS, RADIOMETRICAS Y SU RESISTENCIA AL ENVEJECIMIENTO.

Autor: GUINEA RODRIGUEZ JESUS FRANCISCO .
Año: 1989.
Universidad: POLITECNICA DE MADRID.
Centro de lectura: INGENIEROS DE MINAS.

Resumen: PARA LA MAYOR PARTE DE LOS ESPECIALISTAS EN TRANSPORTE NEUMATICO, ESTE CAMPO TIENE AUN MUCHO DE CIENCIA EMPIRICA. EL GRADO DE APROXIMACION ENTRE LA REALIDAD Y LOS VALORES OBTENIDOS POR LAS EXPRESIONES DESARROLLADAS PARA ESTIMAR LAS VELOCIDADES CRITICAS DE TRANSPORTE O LAS PERDIDAS DE CARGA DE UN SISTEMA NO SUELE SER SUPERIOR AL 60-70%. EN EL MUNDO, SE MUEVEN ALREDEDOR DE 170 MILLONES DE TONELADAS AL AÑO DE POLIMEROS POR MEDIO DE TRANSPORTE NEUMATICO EN MAS DE 3.000 INSTALACIONES DE TRANSPORTE. ESTA TESIS DESARROLLA UN METODO GENERAL BASADO EN EL BALANCE ENERGETICO ENTRE CUALESQUIERA DOS PUNTOS DEL TRANSPORTE PARA ESTIMAR LA PERDIDA DE CARGA EN FASE DILUIDA. EL MODELO PROPUESTO HA DEMOSTRADO SU VALIDEZ EN EL CAMPO DE LOS POLIMEROS SOLIDOS Y EN INSTALACIONES INDUSTRIALES CON UN GRADO DE APROXIMACION DE ALREDEDOR DEL 95% CON LA REALIDAD. ANTES DE EFECTUAR EL DESARROLLO DEL MODELO, SE HAN CONSIDERADO LAS DIFERENTES VARIABLES Y FUNDAMENTOS TEORICOS DEL TRANSPORTE Y SE HA REALIZADO UN ANALISIS CRITICO DE LAS DISTINTAS CORRELACIONES Y MODELOS UTILIZADOS. POR OTRA PARTE, SE PROPONEN SOLUCIONES DE COMPROMISO DESDE EL PUNTO DE VISTA DE DISEÑO PARA MINIMIZAR EL CONSUMO ENERGETICO Y LAS ALTERACIONES QUE PUEDE SUFRIR EL POLIMERO EN EL TRANSPORTE.

Autor: GONZALEZ OROZCO JOSE ANGEL.
Año: 1988.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO. FACULTAD DE CIENCIAS..

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE LA CONDUCTA MECANODINAMICA E INFRARROJA DE UN CONJUNTO DE MUESTRAS DE POLIETILENOS Y DE MEZCLAS ENTRE DISTINTAS CLASES DE POLIETILENOS: POLIETILENOS LINCALES, POLIETILENOS RAMIFICADOS CONVENCIONALES Y COPOLIMEROS DE ETILENO Y 1 ALQUENOS. EL ESTUDIO HA PRETENDIDO PROFUNDIZAR EN EL CONOCIMIENTO DE LA INFLUENCIA DE LOS TIPOS DE RAMIFICACIONES, DE LOS PRETRATAMIENTOS TERMICOS Y DE OTRAS VARIABLES EN LA CONDUCTA MECANODINAMICA DE LAS MEZCLAS; A PARTIR DE RESULTADOS PREVIOS OBTENIDOS PARA LAS MUESTRAS PURAS. A LA VISTA DE ESTOS RESULTADOS, SE ESTABLECEN CRITERIOS DE MISCIBILIDAD ASI COMO LA POSIBLE UTILIZACION COMERCIAL DE LAS MEZCLAS PREPARADAS.

Autor: MESEGUER DUEÑAS JOSE M..
Año: 1987.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: LABORATORIO DE TERMODINAMICA Y FISICOQUIMICA DE LA UNIVERSIDAD POLITECNICA DE VALENCIA.

Resumen: SE HAN ESTUDIADO LAS RELAJACIONES DIELECTRICAS DE POLIETILENOS LINEALES Y RAMIFICADOS MEDIANTE CORRIENTES DE DESPOLARIZACION TERMOESTIMULADAS RELACIONANDOLAS CON SUS PROPIEDADES DE POLIMERO SEMICRISTALINO. LAS CONCLUSIONESFUNDAMENTALES SON: SE HA PUESTO A PUNTO UN DISPOSITIVO EXPERIMENTAL PARA LAS MEDIDAS CDT. LOS TRATAMIENTOS TERMICOS SUPONEN MODIFICACIONES EN LA MORFOLOGIA CRISTALINA DE LOS POLIETILENOS. EL ESPECTRO DE RELAJACION DIELECTRICA PRESENTA TRES ZONAS DE RELAJACION: LA GAMMA A BAJAS TEMPERATURAS FORMADA POR TRES RELAJACIONES DE LAS QUE LA DE MAS ALTA TEMPERATURA SIGUE LA LEY DE COMPENSACION Y ESTA RELACIONADA DIRECTAMENTE CON EL CONTENIDO AMORFO DE LAS MUESTRAS. LA BETA SOLAPADA CON LAS OTRAS DOS Y CUYO ORIGEN SE ENCUENTRA EN LA INTERFASE CRISTAL-AMORFO. LA ALFA CON DOS RELAJACIONES SITUADAS SOBRE TEMPERATURA AMBIENTE. LA DE ALTA TEMPERATURA NO ES DISTRIBUIDA Y ESTA RELACIONADA CON MOVIMIENTOS MOLECULARES EN LA FASE CRISTALINA DE LAS MUESTRAS. LA DE BAJA TEMPERATURA ESTA RELACIONADA CON LA INTERFASE CRISTAL-AMORFO. LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES APOYAN LA UTILIZACION DE LA TECNICA DE LAS CORRIENTES DE DESPOLARIZACION TERMOESTIMULADAS EN EL ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES DIELECTRICAS DE LOS POLIETILENOS.

Autor: REGO LOPEZ JOSE MANUEL.
Año: 1986.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: GRUPO DE POLIMEROS DEL DEPARTAMENTO DE QUIMICA-FISICA DE LA FACULTAD DE CIENCIAS DE LA UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO Y DEPARTAMENTO DE FISICA DE POLIMEROS DEL INSTITUTO REAL DE TECNOLOGIA DE ESTOCOLMO.

Resumen: SE HAN ESTUDIADO LAS PROPIEDADES MORFOLOGICAS Y CINETICAS DE DOS GRUPOS DE SISTEMAS: EN PRIMER LUGAR UNA SIRIE DE FRACCIONES DE BAJA POLIDISPERSIDAD DE POLIETILENOS LINEALES Y SUS MEZCLAS DETERMINANADO LA INFLUENCIA DE LA ADICION DEUN COMPONENTE DE BAJO PESO MOLECULAR EN LAS PROPIEDADES COMENTADAS CON ANTERIORIDAD Y; EN SEGUNDO LUGAR; UN CONJUTNO DE FRACCIONS DE POLIETILENOS RAMIFICADOS QUE PRESENTAN DIFERENTE TIPO DE RAMIFICACION (ETILO BUTILO Y HEXILO) Y DIFERENTE CONCENTRACION DE LAS MISMAS; ESTUDIANDOSE ASIMISMO LA INFLUENCIA DE LA ADICION DE UN COMPONENTE DE BAJO PESO MOLECULAR Y CADENA LINEALY CON HABITO DE CRECIMIENTO EN FORMA DE CADENA EXTENDIDA EN LAS PROPIEDADES MORFOLOGICAS Y CINETICAS. LAS TECNICAS EXPERIMENTALES UTILIZADAS HAN SIDO: CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC) MICROSCOPIA OPTICA CON POLARIZADORES CRUZADOS Y DIFUSION DE LUZ A ANGULOS BAJOS:

Autor: BORRAJO TOMAS MIGUEL ANGEL.
Año: 1981.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: ESCUELA TECNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES DE BARCELONA- U.P.B..

Resumen: LA PRESENTE TESIS ESTA BASADA EN EL ESTUDIO MECANICO DEL COMPORTAMIENTO DE RECIPIENTES CILINDRICOS SOMETIDOS A PRESIONES INTERIORES ALTAS DEL ORDEN DE 3.000 KG/CM2. SE HA ESTRUCTURADO EN CINCO BLOQUES: -INTRODUCCION Y DEFINICION DE OBJETIVOS. -METODOS DE CALCULO BASADOS EN MODELOS TEORICOS TRADICIONALES. -ESTUDIO EXPERIMENTAL. -METODO DE LOS ELEMENTOS FINITOS. -CONCLUSIONES. LA UTILIZACION PRINCIPAL DE ESTE TIPO DE RECIPIENTES ES EN PLANTAS DE PRODUCCION DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD Y LAS CONCLUSIONES OBTENIDAS INCIDEN TANTO EN LA SEGURIDAD COMO EN LOS COSTES DE CONSTRUCCION Y PRODUCCION DE LAS MISMAS.