POLIMEROS EN FORMA DISPERSA

Autor: ESCUDERO SANZ FRANCISCO JAVIER.
Año: 2003.
Universidad: POLITECNICA DE MADRID.
Centro de lectura: E.T.S. DE INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: ESCUELA TECNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: En la actualidad, el mercado de floculantes presentados en forma líquida se encuentra copado por dos formatos: emulsiones y dispersiones. La aplicación de las microemulsiones a la síntesis de floculantes aporta varias ventajas. La principal ventaja de las microemulsiones frente a emulsiones y dispersiones es que son sistemas termodinámicamente estables, por lo que su tiempo de vida (limitado en estos productos por la estabilidad del sistema heterogéneo) es mucho más largo y en consecuencia el tiempo de almacenamiento también lo es. Además, el menor tamaño de micela de las microemulsiones permite la obtención de cadenas de polímero de mayor peso molecular y partículas de menor tamaño. Por otra parte, el mayor porcentaje de sistemas tensioactivo necesario en las microemulsiones es la principal desventaja de las microemulsiones ya que supone un encarecimiento del producto final. Los sistemas a estudiar son sistemas basados en acrilamida y cloruro de acriloxitrimetil amonio. Estos monómeros son empleados típicamente en la obtención de floculantes por ser solubles en agua y tener reactividades relativas muy similares, por lo que su distribución a lo largo de la cadena es mucho más homogénea que para otros pares de co-monómeros. El desarrollo de la presente tesis doctoral se divide en tres fases: el análisis de diferentes formulaciones para seleccionar el sistema más conveniente desde un punto de vista tanto técnico como económico, el estudio del proceso de polimerización en microemulsión inversa a escala de laboratorio y el proceso de escalado basado en los estudios anteriores hasta la obtención de un posible diseño de un reactor industrial. Los diagramas pseudoternarios -cuyos vértices corresponden a la fase acuosa pura, la fase oleosa pura y el sistema tensioactivo puro- permiten obtener aquellas áreas de existencia de las diferentes estructuras u organizaciones que son interesantes. Con este estudio se ha determinado que ambos monómeros tiene actividad superficial y actúan como co-tensioactivos, siendo el monómero catiónico el que presenta una mayor actividad superficial. Las formulaciones estudiadas polimerizan según el mecanismo de polimerización radical libre si son iniciadas con disulfito sódico. El ión bisulfito, producido por la disociación del disulfito sódico en agua, ataca los monómeros vinílicos; el radical formado por este ataque a ambos monómeros vinílicos presenta una cierta estabilización por resonancia con el grupo carbonilo que evita que se recombine con el otro radical resultante del ataque del ión bisulfito sobre el monómero vinílico. Mediante esta técnica se pueden obtener sistemas con buenos rendimientos en deshidratación de fangos. Durante la polimerización se puede producir un fenómeno que se ha denominado Autoinversión que está asociado a las transformaciones de microestructura que se producen en las primeras etapas de la reacción. Evitar este fenómeno es el punto más importante del proceso tanto a nivel de laboratorio como a nivel semi-industrial. Según todos los datos obtenidos, el proceso es escalable según la regla de semejanza geométrica, considerando dos variables como críticas: el tiempo de mezcla y la eliminación de calor de polimerización.

Autor: RENTERIA URQUIZA MAITE.
Año: 2003.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS Y TECNOLOGÍA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS, U.P.V.-E.H.U. CAMPUS LEIOA.

Resumen: El objetivo de esta Memoria ha sido la síntesis y caracterización de PAMs y copolímeros de acrilamida (AM) y acrilato sódico (NaAA) obtenidos por microemulsión inversa para su posterior aplicación como floculantes en la depuración de aguas residuales. Con este fin, se han buscado las condiciones de síntesis más adecuadas, partiendo de la realización de diagramas triangulares de fase, con los que es posible determinar zonas de obtención de formulaciones estables. Se ha analizado el comportamiento del sistema considerado, con variables como la temperatura, la composición de la mezcla monomérica, concentración y caudal de adición del iniciador, el tiempo de polimerización, etc., realizando con posterioridad, las polimerizaciones, intentando en todo momento la consecución de polímeros de alto peso molecular. La caracterización de las muestras ha estado encaminada a la determinación de su viscosidad absoluta y con ella, el peso molecular de los polímeros y copolímeros, mediante el empleo de las técnicas de la Cromatografía Líquida o la Difusión de luz.

Autor: CLARES NAVEROS BEATRIZ.
Año: 2002.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA DE GRANADA.

Resumen: En el presente trabajo se intenta mejorar la biodisponibilidad del Acetónido de triamcinolona mediante su encapsulación en liposomas multilaminares y facilitar la penetración a través de las diferentes barreras anatomofisiológicas, prolongando la dosis efectiva del mismo en el lugar de acción (dermis y epidermis). Por tanto se normaliza o pone a punto la técnica de elaboración de estos vectores. Asimismo, se elaboran diferentes formulaciones de liposomas, para determinar los componentes más idóneos para su obtención y los rendimientos proporcionados al variar las concentraciones de los mismos. También se evalúa el papel desempeñado por el colesterol en la permeabilidad y fluidez de las bicapas lipídicas. Observando una disminución en la encapsulación al aumentar la concentración del fosfolípido. Asimismo se obtiene una mayor retención del fármaco en presencia del colesterol. Posteriormente, se realiza una caracterización de los liposomas obtenidos, a fin de observar su estructura, dimensiones y grado de homogeneidad, y comprobar la eficacia del método de obtención. Factores como la peroxidación lipídica, hidrólisis de los ácidos grasos y como consecuencia, la agregación de las vesículas lipídicas, conducen a una liberación prematura del principio activo. Para ello se determina la estabilidad de las formulaciones elaboradas (protegidas de la luz), a temperatura ambiente y a -46ºC, mediante el estudio de la disminución de principio activo encapsulado en función del tiempo. Con el fin de encontrar una posible solución a estos problemas, se estudia el efecto que sobre la estabilidad puede desencadenar la incorporación de antioxidante (vitamina E) y/o conservador (phenonip®). Consiguiendo una estabilidad mayor y por tanto menores pérdidas de acetónido de tramcinolona incorporando vitamina E y conservador, conservando las muestras a temperatura de refrigeración. Finalmente, y al objeto de diseñar una forma adecuada para la administración tópica de los liposomas ensayados, se incorporan a diferentes excipiestes (gel y crema), estudiándose la liberación "in vitro" del acetónido de triamcinolona desde los mismos. Los resultados obtenidos permitieron combinar el efecto controlador de los liposomas con el diferente grado de retención manifestado por las bases.

Autor: SALAZAR MENDOZA RAFAEL ENRIQUE.
Año: 2002.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: Debido a las ventajas que ofrece la polimerización en emulsión, el desarrollo de nuevos procedimientos y productos ha sido constante desde sus inicios en los años 30. Sin embargo, en los procesos de polimerización los monómeros utilizados nunca alcanzan conversión completa por lo que es inevitable que una cantidad de monómero sin reaccionar permanezca en el producto final. Además del monómero residual también se encuentran otros componentes de bajo peso molecular como disolventes impurezas de las materias primas y/o subproductos de reacciones secundarias. Estas sustancis comúnmente referidas como Compuestos Orgánicos Volátiles (COVs), deben ser eliminadas para cumplir tanto con las normativas medioambientales como con las demandas del mercado lo que obliga a encontrar métodos para reducir el contenido de monómero residual y COVs en el producto final. Dos son los procesos principales que se aplican industrialmente para este fin: la postpolimerización y la desvolatilización. La postpolimerización consiste en una segunda adición de iniciadores al látez de que el monómero residual presente en el medio reaccione. Por lo que su ventaja principal es que no se requiere equipo adicional para llevarse a cabo. Sin embargo, la postpolimerización únicamente es capaz de reducir el contenido de monómero residual e inclusio en ocasiones la descomposición de los iniciadores utilizados para llevarla a cabo produce nuevos COVs que requieren ser eliminados. Por este motivo, la desvolatilización se presenta como una opción para la eliminación definitiva del monómero residual y COVs. Este proceso consiste en la eliminación del monómero residual y los COVs a través de métodos físicos, comúnmente mediante la aplicación de vacío, temperatura y un agente inerte de arrastre (Vapor de agua, nitrógeno, aire, etc.). Sin embargo aunque el proceso de desvolatilización ha sido ampliamente estudiado para los procesos de polimerización en masa y solución, el estudio de su aplicación en látex poliméricos no está tan desarrollado. Así y con el fin de dar una respuesta a las numerosas cuestiones que existen acerca del proceso de desvolatilización de látex poliméricos, en este trabajo se han planteado como objetivos. Entender las distintas etapas de transferencia involucradas en la desvolatilización de los látex para establecer criterios para la selección de las condiciones de operación más adecuadas. Para alcanzar dicho objetivo se requiere conocer las relaciones de equilibrio existentes entre las distintas fases que conforman el sistema, así como la influencia que ejercen las principales variables de operación en la eficiencia del proceso. Además se desarrollará un modelo matemático que sea capaz de describir el proceso. También se persigue explorar nuevas estrategias en las que se combinan los procesos de postpolimerización y desvolatilización con el fin de encontrar un método de eliminación más eficaz.

Autor: AMARAL MARTINS MARCELO DO.
Año: 2002.
Universidad: PAIS VASCO .
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Autor: OCHOTECO VAQUERO ESTIBALIZ.
Año: 2001.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: Las poliolefinas representan hoy dia casi el 45% de la produccion total de materiales plasticos. Los metalocenos presentan importantes ventajas frente a los catalizadores clasicos de Ziegler-Natta y suponen una alternativa de gran futuro en la polimerización de olefinas. Por una parte presentan un unico centro activo y dan lugar a polímeros más homógenos y por tanto con distribuciones más estrechas de peso molecular y composición. Por otro lado, la enorme versatilidad en la sintesis de estos compuestos permite modificar facilmente su estructura con el fin de controlar las caracteristicas moleculares del polímero y, por tanto, las propiedades de uso final. Sin embargo, desde el punto de vista industrial, tanto el diseño del reactor, como el control y optimización del proceso, exige el conocimiento de los mecanismos fundamentales que tienen lugar en la polimerización, y a pesar de su importancia los estudios cinéticos realizados hasta la fecha son escasos y a menudo sus conclusiones son contradictorias. Uno de los aspectos menos estudiados desde el punto de vista cinetico se refiere a la influencia del MAO en la velocidad de polimerización. Aunque se sabe que este compuesto juega un papel decisivo tanto en la eliminación de impurezas como en la activación y desactivación del ctalizador, en la mayoria de los estudios cinéticos publicados no se considera su efecto. En este trabajo se ha realizado un estudio cinétido identificando los principales mecanismos que tienen lugar en la polimerización de propeno con los sistemas Cp2ZrCl2/MAO, Et(Ind)2ZrCl2/MAO y Me2Si(Ind)2ZrCl2/MAO y se ha desarrollado un modelo matematico capaz de predecir tanto las actividades de polimerización como el peso molecular del polipropileno obtenido.

Autor: LAZCANO GALLASTEGUI JOSE M..
Año: 2001.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: El presente trabajo constituye un estudio reológico de mezclas formadas por un polipropileno comercial y un polímero liquido-cristalino termotropico denominado Rodrun 5000. En este sentido, el estudio de las propiedades reológicas de los componentes y de las mezclas permite relacionar la respuesta reológica con aspectos tan importantes como la morfologia de la fase dispersa en las mezclas. Asi, experimentos donde el flujo se asemeja al sufrido por el material durante operaciones del procesado (experimentos transitorios y flujo estacionario en extrusión capilar) resultan de gran utilidad. -Las mezclas inmiscibles de polipropileno y Rodrun 5000, donde el Rodrun 5000 aparece como componente minoritario, dan lugar a sistemas bifásicos formados por gotas de Rodrun 5000 inmersas en un matriz de polipropileno a 290 ºC. Las propiedades reológicas resultan afectadas a tiempos relativamente cortos de experimentación por fenómenos como la recristalización del Rodrun 5000 y la degradación del polipropileno. -Del estudio de la variación del modulo de almacenamiento, G´frente a la frecuencia, se deduce la imposibilidad de ajustar los datos experimentales al modelo propuesto por Palierne para mezclas tipo emulsión. El motivo es el incremento del módulo de almacenamiento del Rodrun 5000 a bajas frecuentes ocasionado por el proceso de recristalización de este, que enmascara el proceso de relajación de las gotas deformadas. -Los efectos interfaciales y la deformación de la fase dispersa aparecen como responsables de la respuesta transitoria obtenida en las mezclas de polipropileno/Rodrun 5000. Así, el sobredisparo inicial obtenido en el esfuerzo de cizalla aparece en una posición próxima a la predicha por modelos teoricos para mezclas tipo emulsión. Además, un numero de gotas, con un tamaño suficientemente grande, aparece como condición necesaria para la aparición de un subdisparo y sobredisparo en el esfuerzo de cizalla y en la diferencia principal de esfuerzos normales,respectivamente. Esta respuesta se asocia con la formación de estructuras fibrilares y la rotura de las mismas. Por otro lado, el desplazamiento del sobredisparo en el esfuerzo de cizalla, observado en experimentos de cambio de sentido del flujo antesde alcanzarse el estado estacionario, se asocia a la retracción y posterior deformacón de las gotas. Finalmente, la ausencia de sobredisparo en el esfuerzo de cizalla cuando el cambio en el sentido del flujo se realiza despues de alcanzarse el estado estacionario, se explica por la ausencia de retracción alguna. Es destacable la estabilidad de las estructuras fibrilares durante el cambio de sentido del flujo. -Del analisis de el efecto del flujo en cizalla y el flujo en tracción sobre las gotas de PLCT puede deducirse que la formación de fibras de Rodun 5000 en extrusión se produce principalmente a la entrada del capilar. Estas fibras permanecen estables durante el flujo a través del capilar, lo que explica el mínima en las curvas viscosidad-composicion que se observa experimentalmente. -Sin embargo, a la salida del capilar las fibras se recuperan rápidamente, produciendose ademas ruptura por inestabilidad capilar, dando lugar a gotas antes de que el extruido llegue a solidificar. La morfologia final podrá fibrilar o tipo emulsión, dependiendo del proceso de enfriamiento del extruido, lo que constituye un resultado de claras repercusiones en las propiedades finales del material.

Autor: ILUNDAIN ARAMBURU PEDRO.
Año: 2001.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: El conocimiento del efecto adverso de los componentes orgánicos volátiles (COVs) en las capas altas de la atmósfera ha favorecido el desarrollo de medidas a escala internacional para la reducción de las emisiones de COVs a la atmósfera (Protocolo de Kyoto y Montreal). Además la mayor concienciación medioambiental por parte de los ciudadanos ha hecho que la demanda de productos libres de COVs haya aumentado. Por ejemplo, en pinturas destinadas a recubrimientos de fachadas, la cuota de mercado en Europa de las pinturas al agua es superior al 70%. La Polimerización en emulsión ha contribuido a la rápida expansión de productos con bajos niveles de COVs. Sin embargo en este tipo de pinturas existen inevitablemente COVs (monómero residual y compuestos provenientes de reacciones secundarias) que deben ser eliminados. Actualmente la eliminación se realiza por pruebas de ensayo-error con los problemas que esto conlleva. En esta Tesis se han investigado en detalle los mecanismos involucrados en el proceso de postpolimerización de látex vinílicos y estireno-acrílicos de características industriales. Ello ha permitido establecer un criterio de eficacia para la selección de los sistemas iniciadores redox solubles en agua, siendo aquellos sistemas que generan radicales hidrófobos los más eficaces en la eliminación de monómero residual. Se ha desarrollado un modelo matemático capaz de predecir la eliminación del monómero residual y formación de nuevos COVs. Este modelo ha sido empleado para optimizar la etapa de postpolimerización obteniendo concentraciones finales de monómero residual (

Autor: GARCÍA AGUILAR M. ESTHER.
Año: 2001.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA DE GRANADA.

Resumen: Este trabajo de investigación consistió, en primer lugar, en la síntesis y caracterización de un pseudolátex, diseñado a partir de una fórmula inicial recogida de los documentos bibliográficos revisados. En segundo lugar, procedimos a realizar un estudio de adsorción de 2 glucocorticoides (budesónida y HSPNa) sobre esta fórmula de diseño propio analizando la influencia de diversos factores y viendo como el porcentaje de fármaco adsorbido aumenta cuando se incrementa la concentración del mismo, con la presencia de electrolitos (Cl3Al), y con la inserción del principio activo en la fase acuosa durante la síntesis del látex. Así mismo, se realiza un estudio de liberación comprobando como la inclusión de complejos fármaco-látex y, sobretodo, complejos en los que el fármaco es incluido durante la fase de síntesis del sistema, retardando la cesión al medio de liberación y que las formulaciones silicónicas tópicas que incluyeran este tipo de complejos con el glucocorticoide budesónida podrían ser muy interesantes para un tratamiento antiinflamatorio tópico.

Autor: SANTOS RODRÍGUEZ JOSÉ LUIS.
Año: 2001.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: Las poliolefinas son un grupo de plásticos que han adquirido gran importancia en los últimos años debido a sus buenas propiedades finales a su menor impacto ambiental y al continuo desarrollo en los catalizadores y procesos de producción. La aplicación de modelos matemáticos adecuados ha ayudado a este desarrollo tanto a nivel científico como industrial. La adecuada descripción del sistema requiere, además del conocimiento de los fenómenos que tienen lugar a escala microscópica, tener en cuenta los posibles efectos que el crecimiento de la partícula polimérica y el modelo flujo considerado puedan tener en el funcionamiento del reactor y en las propiedades del polímero producido. De esta manera se pueden considerar tres escalas en el modelado: microescala (cinética de la polimerización), mesoescala (fenómenos en la partícula de polímero) y macroescala (comportamiento a nivel del reactor). El principal objetivo de esta tesis es el modelado completo de la polimerización de olefinas en reactores industriales, integrando los fenómenos que tienen lugar a diferentes escalas. Esto exige, en primer lugar, el estudio de dicha polimerización a escala de la partícula (dejando aparte el estudio cinético) para ver la evolución de las propiedades de la partícula a lo largo del tiempo de reacción. En la segunda parte se ha modelado el funcionamiento de dos reactores industriales, el reactor tanque continuo (Fase "slurry") y el reactor multizona con recirculación (fase gas). Estudiandose cómo varían las propiedades del producto final con las condiciones de operación del reactor.

Autor: MUÑOZ HERNÁNDEZ MARTA.
Año: 2001.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: El trabajo de esta tesis comprende la síntesis de nuevas familias de floculantes poliméricos. Mediante la técnica de: POLIMERIZACIÓN EN MICROEMULSIÓN INVERSA. Este método de polimerización consigue imprimir unas características al polímero tales como, elevado peso molecular y baja polidispersidad, propiedades que mejoran el rendimiento del floculante y que no se alcanzan con los métodos convencionales (masa, disolución y emulsión). El resultado de la tesis es positivo, tanto desde un punto de vista científico, pues se han establecido las características estructurales que han de reunir los tensioactivos para poder obtener microemulsiones poliméricas estables, como desde un punto de vista tecnológico, pues se han desarrollado formulaciones de gran interés comercial con un alto contenido de materia activa y de características hasta ahora no existentes en el mercado. Se ha consegudio la síntesis de un floculante en microemulsión que supera en rendimiento los floculantes existentes actualmente en el mercado. A su vez la estructura de la tesis muestra una exposición clara y original de la línea de investigación que se ha llevado a cabo. Es importante destacar que se ha conseguido patentar el producto y que actualmente se encuentra en fase de explotación en una planta química, lo que demuestra la calidad del trabajo realizado.

Autor: PLESSIS CHRISTOPHE MARCEL.
Año: 2000.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: En este trabajo, se ha investigado la polimerizacion en emulsion del acrilato de butilo en profundidad. Se ha estudiado el efecto de un amplio espectro de variables de operación en las propiedades estructurales de los latex. Las conclusiones observadas experimentalmente han conducido al desarrollo de un modelo matematico que predice tanto la cinetica como distribucion de pesos moleculares de la parte soluble, el nivel de ramas y el contenido en gel, tan importantes desde el punto de vista de propiedades del latex. Dicho estudio ha permitido clarificar la controversia respecto al valor de la constante de propagacion del acrilato de butilo- parametro clave para el modelado-, demostrandose que su valor es mas bajo que el obtenido mediante la tecnica aceptada por la IUPAC, polimerizacion mediante laser pulsado. Finalmente, se han realizado estructurales del polimero con las propiedades adhesivas, una de las aplicaciones mas comunes de este producto.

Autor: ZARRAGA RODRIGUEZ M ARANZAZU DE.
Año: 2000.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: Este trabajo constituye un estudio reológico, complementado con medidas en estado sólido y de microscopia electronica, de mezclas de policloruro de vinilo (PVC) y polietilenos (polietileno de alta densidad, HDPE, polietileno clorado, CPE, o terpolimero etileno-vinil acetato-monoxido de carbono, EVA-CO), en presencia y en ausencia de agente compatibilizador. -Del estudio de la dependencia con la temperatura en estado fundido de las funciones viscoelasticas dinamicas de mezclas binarias basadas en PVC, se deduce que las representaciones propuestas por Mavridis y Shorff(1992) constituyen una herramienta util en el estudio de la complejidad termorreologica de mezclas miscibles e inmiscibles basadas en PVC, revelandose como un criterio reológico mas sensible que las representaciones propuestas por Han y Lem (1982). Asi mismo, dichas representaciones permiten diferenciar la naturaleza de la fase dispersa, distinguiendo entre PVC y carga inorganica, poniendo de manifiesto que el PVC, en el margen de frecuencias estudiado, no se comporta como una mera carga, en cuanto al comportamiento viscoelastico con la frencuencia se refiere. -Del estudio del efecto de la adicion de pequeñas cantidades de polimero con funcion compatibilizadora (CPE bloque, CPE azar o PVC reducido) en las propiedades reologicas de la mezcla binaria de polietileno de alta densidad y policloruro de vinilo, de composicion en peso HDPE/PVC 50/50 se deduce: A) el CPE provoca dos efectos contrapuestos en la viscosidad, existiendo una competicion entre ambos: su actuacion predominante como agente de recubrimiento da lugar a una disminucion de la viscosidad, apreciable en medidas de viscoelasticidad dinamica y ensayos de fluencia o retardo (creep), mientras que su actuacion predominante como agente compatibilizador conduce a un aumento de viscosidad, apreciable en experimentos de flujo continuo en extrusion capilar. B) En cuanto a la elasticidad en fundido, la presencia de microgránulos de PVC provoca un efecto de anclaje o inmovilizacion sobre la fase de HDPE durante la recuperacion o encogimiento de la misma, dando lugar a una recuperacion elastica menor que la correspondiente; dicho efecto de anclaje es menos efectivo en presencia de pequeñas cantidades de CPE. C) En los mencionados efectos no se ha encontrado diferencia apreciable entre la adicion de copolimero tipo bloque (CPE bloque) o tipo azar (CPE azar). D) La actuacion del PVC reducido en su conjunto no resulta tan satisfactoria como la actuacion del CPE, a pesar de seguir la misma tendencia. Las tecnicas reologicas que incluyen flujos estacionarios, dinamicos y transitorios constituyen una herramienta util para el analisis de la complejidad de las mezclas en estado liquido, asi como para el estudio del efecto y modo de actuacion de los compatibilizadores polimericos.

Autor: SAROBE SORRONDEGUI JOSE.
Año: 1999.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: En polimerización en emulsión, mediante la correcta elección de los monómeros, emulsificantes,iniciadores y condiciones de reacción, es posible obtener una gran variedad de productos que cumplen los requerimientos específicos para su aplicación. La sintesis y posterior utilización de nuevos materiales poliméricos en biomedicina, ha hecho de estas dispersiones coloidales una herramienta muy útil en un campo tan extenso como éste. El objetivo principal de este trabajo ha sido la síntesis, mediante polimerización en emulsión de partículas de látex monodispersas y con grupos clorometilo superficiales mediante diferentes estrategias de reacción. Se han utilizado polimerizaciones sembradas o realizadas en dos etapas(tanto en reactor discontinuo como en semicontinuo)y no sembradas llevadas a cabo en reactor discontinuo (una etapa). Así mismo, mediante las homo- y copolimerizaciones en emulsión de clorometil estireno realizadas "ab initio"(una etapa) se ha llevado a cabo un estudio cinético básico del sistema. Una vez sintetizadas las diferentes familias de látex, y con el objetivo de comparar las estrategias de reacción empleadas, se ha desarrollado una caracterización completa de algunos de los látex correspondientes a las diferentes series. Por último, y como aplicación práctica de las dispersiones coloidales obtenidas, se analizado la utilidad de algunos de los látex sintetizados como base o soporte de Kits empleados en el campo de diagnóstico clínico. En particular, se han tratado de validar como soporte de sistemas basados en la inmunoaglutación de látex (inmunoensayos).

Autor: PLAZA CARBO MIREIA.
Año: 1999.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: El objetivo de esta tesis es la formación de microemulsiones (soluciones coloidales isótropas y termodinamicamente estables) de tipo agua-en-aceite con alto contenido en agua utilizando el tensioactivo polimérico, Arlacel P135, y estudio de las propiedades y caracterización de las mismas mediante las técnicas de conductrimetría, dispersión de rayos-X a ángulos pequeños (SAXS) y dispersión de luz láser (LS). Para conseguir tales objetivos se ha estudiado el comportamiento fásico de sistema binarios, ternarios y cuaternarios mediante diagramas de fase. Este estudio ha permitido establecer que el sistema óptimo es el formado por Arlacel P135/miristato de isopropilo/1,2-hexandiol/agua, que a una tempertura de 25º C solubiliza un 36% de agua. Las microemulsiones formadas en este sistema se caracterizan por su estabilidad en un amplio rango de temperaturas (-30ºC a 70ºC) asimismo, la adición de NaC1 en una concentración inferior o igual a 1M no modifica la zona de máxima solubilización. El incremento de conductividad a medida que aumenta la fracción en volumen de fase dispersa se explica por la teoria de la percolación. Los resultados de SAXS y LS han permitido determinar la distribución de los componentes del sistema, así como la forma y tamaño de las gotas de microemulsión.

Autor: AIZPURUA MARTIARENA IMANOL.
Año: 1996.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EN ESTA TESIS SE HA COMPARADO LA POLIMERIZACION EN EMULSION Y MINIEMULSION EN REACTOR TANQUE CONTINUO DE ACETATO DE VINILO. LAS REACCIONES LLEVADAS A CABO EN MINIEMULSION SON CAPACES DE EVITAR LAS OSCILACIONES QUE APARECEN EN LAS PROPIEDADES DEL PRODUCTO CUANDO LA REACCION SE LLEVA A CABO EN EMULSION CONVENCIONAL. EN AMBOS TIPOS DE REACCION, LOS MECANISMOS INVOLUCRADOS EN LA LIMITACION DEL NUMERO DE RADICALES POR PARTICULA SON PARECIDOS Y CORRESPONDEN AL PRIMER CASO DE LOS DESCRITOS POR SMITH Y EWART, SIN EMBARGO EL PROCESO DE NUCLEACION SE VE MODIFICADO POR LA MINIEMULSION. TAMBIEN SE HA DESARROLLADO UN MODELO MATEMATICO PARA LAS REACCIONES EN EMULSION QUE CALCULA CONVERSION, NUMERO DE PARTICULAS Y DISTRIBUCION DE TAMAÑOS DE PARTICULA. EL MODELO ES CAPAZ DE SIMULAR LAS REACCIONES EN UN AMPLIO RANGO DE CONDICIONES. FINALMENTE SE HA PROBADO LA IDONEIDAD DE LA MINIEMULSION PARA PRODUCIR LATEX DE ALTO CONTENIDO EN SOLIDOS, YA QUE ESTE PRODUCTO TIENE MAYOR INTERES INDUSTRIAL. SE HA ESTUDIADO LA POSIBILIDAD DE SUSTITUIR LA SUSTANCIA HIDROFOBA NECESARIA PARA ESTABILIZAR LA MINIEMULSION POR UN PRODUCTO QUE NO TENGA EFECTO EN LAS PROPIEDADES DEL POLIMERO FINAL, COMO PUEDE SER UN HIDROFOBO POLIMERICO. LOS HIDROFOBOS POLIMERICOS TAMBIEN HAN SIDO CAPACES DE ELIMINAR LAS OSCILACIONES PRODUCIDAS EN EMULSION CONVENCIONAL.

Autor: ECHEVARRIA FLORES ANTONIO.
Año: 1996.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HAN DESARROLLADO LAS ESTRATEGIAS QUE PERMITEN CONTROLAR LA COMPOSICION Y LA DISTRIBUCION DE PESOS MOLECULARES EN POLIMERIZACION EN EMULSION. ESTAS ESTRATEGIAS SE HAN APLICADO EN LAZO ABIERTO (COMPOSICION) Y EN LAZO CERRADO (COMPOSICION Y PESOS MOLECULARES). SE HA DESARROLLADO UNA ESTRATEGIA DE OPTIMACION, QUE PERMITE OBTENER COPOLIMEROS DE COMPOSICION VARIABLE EN EL TIEMPO MINIMO DE PROCESO. LA OPTIMACION PROPORCIONA LAS CANTIDADES OPTIMAS DE LOS MONOMEROS QUE DEBEN EXISTIR EN EL REACTOR EN CADA INSTANTE. ESTA ESTRATEGIA SE HA COMPROBADO POR SIMULACION MATEMATICA EN LA COPOLIMERIZACION DE ESTIRENO (ST) Y ACRILATO DE BUTILO (ABU). SE HA DEMOSTRADO, QUE EN LA POLIMERIZACION EN EMULSION DE ESTIRENO (ST), EMPLEANDO TETRACLORURO DE CARBONO (CCI4) COMO AGENTE DE TRANSFERENCIA, LA DISTRIBUCION DE PESOS MOLECULARES SOLO DEPENDE DE LA RELACION DE CONCENTRACIONES EN LAS PARTICULAS DE ST Y CCI4. EN ESTAS CONDICIONES, PUEDE REALIZARSE UN CONTROL ANALOGO AL EMPLEADO PARA CONTROLAR LA COMPOSICION. SE HA DISEÑADO UNA ESTRATEGIA DE CONTROL EN LAZO CERRADO QUE PERMITE OBTENER LA DISTRIBUCION DE PESOS MOLECULARES EN TIEMPO MINIMO. EN ESTA ESTRATEGIA, LA OPTIMACION PROPORCIONA LAS CANTIDADES DE ST Y CCI4 QUE DEBE HABER EN EL REACTOR EN FUNCION DE LA CONVERSION. LAS MEDIDAS DE ST Y CCI4 EN EL REACTOR, OBTENIDAS POR CROMATOGRAFIA DE GASES, PERMITEN DETERMINAR LA EVOLUCION TEMPORAL DE LA CONVERSION Y DECIDIR LAS ACCIONES DE CONTROL A REALIZAR. LA ESTRATEGIA SE HA COMPROBADO CON EXITO, APLICADA AL CONTROL DE DISTRIBUCIONES DE PESO MOLECULAR DE DIFERENTES PROMEDIOS E INDICES DE POLIDISPERSIDAD.

Autor: JAÑEZ GONZALEZ M. DOLORES.
Año: 1996.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: EN ESTE PROYECTO DE TESIS DOCTORAL SE HAN ESTUDIADO DIFERENTES SISTEMAS MICELARES FORMADOS POR COPOLIMEROS DE BLOQUE EN DIFERENTES MEDIOS SELECTIVOS. EN PRIMER LUGAR SE HAN ANALIZADO LA INFLUENCIA DEL MEDIO EN LA MICALIZACICON DEL COPOLIMERO DIBLOQUE POLIESTIRENO-B-POLI (ETILENO/PROPILENO). CON ESTE FIN, SE HA ESTUDIADO LA MICELIZACION EN DOS MEZCLAS BINARIAS DE DISOLVENTES FORMADAS POR 5-METIL-2-HEXANONA/ 2-PENTANOL Y POR 4-METIL-2-PENTANONA, EN LOS QUE SE VARIA DE DIFERENTE FORMA LA CALIDAD TERMODINAMICA DE LA MEZCLA. A CONTINUACION SE HA ANALIZADO EL FENOMENO EN DISOLUCIONES DE POLIESTIRENO EN TOLUENO, QUE ES UN BUEN DISOLVENTE DE AMBOS BLOQUES DEL COPOLIMERO Y EN DISOLUCIONES DE POLIESTIRENO EN UN DISOLVENTE SELECTIVO DEL COPOLIMERO, COMO ES LA 5-METIL- 2-HEXANONA. EN TODOS LOS CASOS, SE HA ESTUDIADO LA TERMODINAMICA DEL PROCESO DE MICELIZACION Y LOS PARAMETROS ESTRUCTURALES DE LAS MICELAS FORMADAS. POR OTRA PARTE, SE HA ESTUDIADO LA MICELIZACION DE TRES COPOLIMEROS TRIBLOQUE, POLIESTIRENO-B-POLI (ETILENO/BUTILENO)- B-POLIESTIRENO, EN UN DISOLVENTE SELECTIVO DEL BLOQUE CENTRAL, N-OCTANO, Y EN LA MEZCLA BINARIA FORMADA POR DOS DISOLVENTES SELECTIVOS INVERSOS, N-OCTANO Y 4-METIL-2-PENTANONA. SE HA ANALIZADO LA INFLUENCIA DEL PESO MOLECULAR DEL COPOLIMERO Y LAS DIFERENCIAS EXISTENTES EN LA MICELIZACION DE ESTE TIPO DE COPOLIMEROS EN DISOLVENTES SELECTIVOS DEL BLOQUE CENTRAL O EN DISOLVENTES SELECTIVOS DE BLOQUES LATERALES.

Autor: RIEUMONT PORRUA MARINA.
Año: 1996.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: I QUIMICA.

Resumen: EL OBJETIVO DE ESTE TRABAJO ES DESARROLLAR UN INMUNOREACTIVO EN BASE A LATEX CARBOXILICO PARA LA DETECCION, MEDIANTE AGLUTINACION EN PLACA, DEL FACTOR REUMATOIDEO, CAUSANTE DE ARTRITIS REUMATOIDEA. SE SINTETIZARON DOS SISTEMAS FUNCIONALIZADOS: PARTICULAS PS/S-AA, Y PARTICULAS PMMA/PS. DE ESTA MANERA SE OBSERVARA EL EFECTO DE LA ESTRUCTURA SUPERFICIAL EN LA FORMACION DEL ENLACE COVALENTE. POSTERIORMENTE, LAS PARTICULAS DE LATEX SE SENSIBILIZARON CON INMUNOGLOBULINA G HUMANA UTILIZANDO DIFERENTES PROCESOS DE SENSIBILIZACION. SE REALIZARON ENSAYOS DE INMUNORREACTIVIDAD CON LOS INMUNOLATEX PREPARADOS, TOMANDO COMO REFERENCIA UN INMUNOLATEX DE POLIESTIRENO. AMBOS SISTEMAS FUNCIONAN SATISFACTORIAMENTE EN LA DETECCION DEL FACTOR REUMATOIDEO. LOS LATEX CON MAYOR CANTIDAD DE IGG EN LAZADA COVALENTEMENTE EN SU SUPERFICIE PRESENTARON LA MAXIMA RESPUESTA INMUNOLOGICA HASTA DESPUES DE TRANSCURRIDO UN AÑO DE ALMACENAMIENTO DEL REACTIVO. LAS PARTICULAS PMMA/PS, A PESAR DE TENER MENOR CANTIDAD DE PROTEINA EN SUPERFICIE, RESULTARON IGUALMENTE UTILES. ESTOS RESULTADOS CORRESPONDEN CON UNA BUENA ESTABILIDAD DEL REACTIVO SIN DESORCION DE PROTEINAS DE LA SUPERFICIE.

Autor: SAENZ RODRIGO JOSE MIGUEL.
Año: 1996.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HA ESTUDIADO LA COPOLIMERIZACION EN DISPERSION DE ESTIRENO Y ACRILATO DE BUTILO EN MEDIO ETANOL-AGUA, CON EL FIN DE: I) OBTENER PARTICULAS CON TAMAÑO DE MICRAS Y MONODISPERSAS; Y II) ESTUDIAR LOS EFECTOS DE LAS DIFERENTES VARIABLES DE REACCION EN LA DISTRIBUCION DE TAMAÑOS DE PARTICULA Y EN LA CINETICA DE REACCION. CON EL FIN DE DETERMINAR LA REGION DE CONDICIONES EXPERIMENTALES EN LA QUE ES POSIBLE PREPARAR ESTAS PARTICULAS MONODISPERSAS, SE ESTUDIARON LAS SIGUIENTES VARIABLES: CONCENTRACION INICIAL DE MONOMERO, CONCENTRACION DE ESTABILIZADOR, CONCENTRACION DE INICIADOR, POLARIDAD DEL MEDIO DE DISPERSION Y TEMPERATURA. SE OBSERVO QUE EL INCREMENTO DE LA PURGA DE NITROGENO, ASI COMO LA PURIFICACION DE MONOMERO ES ESENCIAL A LA HORA DE OBTENER MONODISPERSIDAD. LA POLIDISPERSIDAD DE LA DISTRIBUCION DE TAMAÑOS DE PARTICULA SE VIO AFECTADA POR LA TEMPERATURA, CONCENTRACION DE ESTABILIZADOR, RELACION DE COMONOMEROS Y ETANOL/AGUA. SE OBTUVIERON PARTICULAS MONODISPERSAS EN UN RANGO DE TAMAÑOS DE 1,1-3,7 MICRAS. LOS RESULTADOS OBTENIDOS SE EXPLICAN EN BASE AL MECANISMO DE NUCLEACION AGREGATIVA. EL ESTUDIO DE LA CINETICA DE COPOLIMERIZACION CONDUJO A PLANTEAR UN MECANISMO PARA LA ETAPA DE CRECIMIENTO BASADO EN LA COMPETENCIA ENTRE LA POLIMERIZACION EN LA FASE CONTINUA (POLIMERIZACION EN SOLUCION) Y EN PARTICULAS (POLIMERIZACION EN MASA).