QUIMICA DE MONOMEROS

Autor: SÁNCHEZ GARCÍA DAVID.
Año: 2003.
Universidad: RAMON LLULL.
Centro de lectura: IQS.
Centro de realización: ESCOLA TÉCNICA SUPERIOR IQS.

Resumen: Se desarrolla un procedimiento de funcionalización simétrica de 2,2'-bi-1H-imidazoles. El procedimiento se basa en una secuencia de tres pasos: protección, halogenación simétrica y substitución. Así, el 2,2'-bi-1H-imidazol protegido con los grupos trimetilsililetoximetilo (SEM) y bencilo (Bn) se broman simétricamente de forma selectiva con N-bromosuccinimida (NBS). Los tetrabromo -2,2'-bi-1H-imidazoles protegidos reaccionan con BuLi por intercambio bromo-Li selectivo en las posiciones 5,5'. Por otro lado, se ensaya la aplicación de reacciones catalizadas por Pd, reacciones de Suzuki, St ille y cianación, para la obtención de 2,2'-bi-1H-imidazoles substituidos. Se estudia la viabilidad de tresitinerarios sintéticos diseñados para acceder a los 3,6,13,16-azaporficenos. Como resultado del estudio, se obtiene un procedimiento que permite la preparación de sistemas 3,6,13,16-azaporficénicos 2,7,12,17 substituidos. La ruta sintética se basa en el 1,1'-bis (trimetilsililetoximetil)-4,4'-dibromo-5,5'-diformil-2,2'-bi-1H-imidazol como intermedio clave, el cual permite su derivación por substitución de los halógenos mediante la reacción de Suzuki. Los dialdehidos substituidos, una vez desprotegidos, se tratan con las condiciones de McMurry, obteniéndose los [20]anulenos correspondientes. Por último, los [20]anulenos se oxidan para rendir los sistemas 3,6,13,16-azaporficénicos. Por este procedimiento se han obtenido dos productos: el 2,7,12,17-tetra(p-butilfenil)-3,6,13,-16-tetraazaporficeno y el 2,7,12,17-tetra(4-{2-[2(2-metoxi-etoxi)-etoxi]-etoximetil}-fenil)-3,6,13,16-tetraazaporficeno. Se diseña y sintetiza un macrociclico que incorpora una unidad de 2,2'-bi-1H-imidazol con los grupos NH libres y una cadena de tipo poliéter con dos grupos amida como nexo: la 11,14,17-trioxa-3,7,21,25,26,27-hexaaza-triciclo[21.2.1.1 2,5]heptacosa-1(26), 2(27), 4,23-tetraeno-6,22-diona. Se ha estudiado la asociación del macrociclo frente a aniones mediante técnicas de UV -vis y ESI-MS. Se han preparado dos copolímeros que contienen el 2,2'-bi-1H-imidazol protegido con el grupo SEM: el poli[4,4'-(p-fenilen)-1,1'-bis(trimetilsililetoximetil)-2,2'-bi-1H-imidazol]y el poli[4,4'-(tieneo-2,5-diil)-1,1'-bis(trimetilsililetoximetil)-2,2'-bi-1H-imidazol]. Además, se han preparado tres monomeros susceptibles de ser polimerizados oxidativamente: el 4,4'-bis-(2-tienil)-2,2'bi-1H-imidazol, 4,4'-bis-(4-hexil-2-tienil)-2,2'bi-1H-imidazol y el 4,4'-bis-(2-(1-(ter-butiloxicarbonil)pirrolil))-1,1'-bis-(2-trimetilsilil-etoximetil)-2,2'-bi-1H-imidazol.

Autor: ROBERT ESTELRICH ANA.
Año: 2002.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICAS PYMAG, SA.

Resumen: Los objetivos del trabajo ha consistido en diseñar una nueva ruta sintética para la preparación de alcoholes que contienen una cadena perfluorada y en la preparación de nuevos acrilatos y metacrilatos y el estudio de su polimerización. En lo que respecta al primer objetivo, el proceso ha comprendido dos etapas principales. En primer lugar la formación del esqueleto carbonado. Se ha encontrado un nuevo método de síntesis para yoduros deperfluoroalquilalquino, Rf(n)-C=C-I, donde Rf(n)-corresponde a F(CF2)n-, a partir de la olefina, Rf(n)-CH=CISiMe3, con KtBuO y yodo, en un solo paso sin necesidad de aislar el producto intermedio. También se han obtenido los alcoholes de fórmula general Rf(n)-C=C-CH2OH, mediante una nueva vía sintética en la que se ha mejorado considerablemente el rendimiento respecto al descrito en la bibliografía. Finalmente se ha obtenido una nueva familia de moléculas, de fórmula general Rf(n)-C=C-C=C-(CH2)p-OH, con p=1,2. En segundo lugar, en lo que respecta a la formación del enlace C-F, se ha conseguido obtener y aislar un producto de adición de flúor a un triple enlace. También se ha diseñado un montaje de fluoración a escala de laboratorio, específicamente detallado en este trabajo, que permite realizar experimentos con flúor gas de forma sencilla y económica. Paralelamente, se ha sintetizado una nueva familia de monómeros acrílicos, de fórmula general Rf(n)-(C=C)m-(CH2)p-OCO-C(R)=CH2, con n=4,6,8; m=1,2; p=1,2; R= H,Me, cuyos intentos de síntesis anteriores habían sido infructuosos, y se han polimerizado en solución con iniciador radicalario y térmicamente en masa. Los nuevos monómeros fluorados se han copolimerizado con los mismos monómeros y en las mismas condiciones que el actual monómero comercial obteniéndose unos resultados de aplicación en algunos casos parecidos.

Autor: IGLESIAS ALGUACIL M. TERESA.
Año: 1993.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: LA PRIMERA PARTE DE ESTA TESIS ESTA DEDICADA AL ESTUDIO DE LA SINTESIS DE NUEVOS MONOMEROS ACRILICOS Y METACRILICOS DERIVADOS DEL 3,3-DIMETIL-1,3-PROPANODIOL CON GRUPOS OH EN SU ESTRUCTURA. SE HAN REALIZADO ESTUDIOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES SOBRE LA SINTESIS DE MONOMEROS POR REACCION DE POLIALCOHOLES CON CLORUROS DE ACIDO Y, POR SU CARACTER GENERAL, PUEDEN SER APLICABLES A DIFERENTES TIPOS DE REACCIONES EN LAS QUE INTERVENGAN DISTINTOS GRUPOS FUNCIONALES. DICHOS ESTUDIOS PERMITEN CONOCER LAS CONDICIONES DE SINTESIS MAS ADECUADAS PARA ESTE TIPO DE MONOMEROS. OTRA PARTE SE CENTRA EN EL ESTUDIO CINETICO DE LA HOMOPOLIMERIZACION DE DICHOS MONOMEROS ASI COMO DE LAS REACCIONES DE COPOLIMERIZACION Y TERPOLIMERIZACION DEL MONOMERO METACRILICO SINTETIZADO CON DOS COMONOMEROS DE GRAN IMPORTANCIA COMERCIAL COMO SON EL METACRILATO DE 2-HIDROXIETILO Y EL METACRILATO DE METILO. SE HA PRESTADO PARTICULAR ATENCION A UN CORRECTO TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES TANTO EN HOMOPOLIMERIZACION COMO EN COPOLIMERIZACION, PONIENDOSE A PUNTO UN METODO DE CALCULO PARA LA DETERMINACION DE LAS RELACIONES DE REACTIVIDAD EN TERPOLIMERIZACION. EL ANALISIS DE LA ESTEREOESTRUCTURA, MICROESTRUCTURA, PROPIEDADES TERMICAS Y POTENCIALIDAD DE ESTOS POLIMEROS PARA LA OBTENCION DE REDES POLIMERICAS CON PROPIEDADES ESPECIFICAS, REPRESENTA TAMBIEN OTRA PARTE IMPORTANTE DE LA TESIS, HABIENDOSE ESTUDIADO LAS PROPIEDADES ELASTICAS Y TERMOELASTICAS DE REDES PREPARADAS A PARTIR DEL ACRILATO DE 3-HIDROXINEOPENTILO. FINALMENTE, SE HA REALIZADO EL ESTUDIO CONFORMACIONAL DE DICHO POLIMERO Y HACIENDO USO DE LA TEORIA DEL ESTADO ISOMERICO ROTACIONAL SE HAN DETERMINADO SUS DIMENSIONES MOLECULARES Y SU CORRESPONDIENTE COEFICIENTE DE TEMPERATURA, COMPARANDOSE RESULTADOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES.

Autor: USERO GARCIA JOSE LUIS.
Año: 1982.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: SE HA ESTUDIADO LA CINETICA DE AGREGACION DE LOS MONOMEROS DE FIBRINA ULTIMA ETAPA DE LA COAGULACION SANGUINEA EN DISTINTOS MEDIOS DE REACCION LLEGANDO A LA PROPOSICION DE UN MECANISMO DE REACCION PARA DICHO PROCESO. SE HA ESTUDIADO ASIMISMO LA FORMACION DE COMPLEJOS SOLUBLES ENTRE EL FIBRINOGENO Y LOS MONOMEROS DE FIBRINA OBTENIENDO SU ESTEQUIOMETRIA Y CONSTANTES DE UNION ASI COMO EL COMPORTAMIENTO DE LA UNION EN DISTINTOS MEDIOS DE REACCION. LA FORMACION DE ESTOS COMPLEJOS CONSTITUYE POSIBLEMENTE UN MECANISMO DE REGULACION DE LA COAGULACION IN VIVO