SINTESIS DE MACROMOLECULAS, 2

Autor: NOVOA FERNANDEZ ROSA M..
Año: 1998.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: El objetivo de esta memoria ha sido estudiar el efecto de la composición de comonómeros, el grado de entrecruzamiento y el tamaño del sustituyente lateral de uno de los comonómeros sobre las características finales de hidrogeles poliméricos de ácido acrico-metacrilato de n-alquilo y así, su influencia sobre los procesos de hinchamiento y liberación de la teofilina y la aminofilina. Las cinéticas de hinchamiento se siguieron por gravimetría y las de liberación de los fármacos, utilizando la cromatografía líquida de alta resolución (HPLC). El contenido de agua en el equilibrio disminuye a medida que se incrementan el porcentaje de metacrilato de n-alquilo y la cantidad de agente entrecruzante así como cuando se disminuye el tamaño del sustituyente del metacrilato dentro del hidrogele. En general las cinéticas de liberación de drogas desde los hidrogeles en equilibrio termodinámico de hinchamiento siguen la segunda Ley de Fick, lo que permitió obtener los coeficientes de difusión de las drogas, los cuales disminuyen cuando lo hace el grado de hinchamiento de equilibrio del hidrogel. La liberación desde los hidrogeles inicialmente en esta vítreo siguiendo una cadena de difusión anómalo y son más lentas cuanto mayor es el porcentaje de metacrilato de n-alquilo y la cantidad de agente entrecruzante y cuando se incrementa el tamaño de sustituyente lateral de metacrilato n-alquílico.

Autor: ASTARLOA AYERBE GONZALO.
Año: 1998.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: Las resinas fenólicas se pueden sintetizar en medio alcalino y básico obteniendo novolacas y resoles, respectivamente. En esta tesis se han empleado sustancias básicas para la catálisis de la mezcla inicial de formaldehido / fenol. Estudiándose el proceso de formación de resoles. El proceso de formación de las resinas fenólicas de tipo resol se divide en varias etapas. En primer lugar el formaldehido se adiciona a las posiciones reactivas del anillo fenólico produciendo fenoles sustituidos, los cuales posteriormente se unen por medio de reacciones de condensación. Más tarde estos prepolimeros se pueden curar por suministro de calor y/o sustancias ácidas o básicas. La síntesis de resinas fenólicas de tipo resol depende de varios parámetros, tales como el tipo y la cantidad de catalizador, la relación molar inicial de formaldehido / fenol (F/P), el tiempo y la temperatura de condensación y el pH iniciales. En esta tesis el estudio de la influencia de estos parámetros se presenta dividida en capítulos en cada uno de los cuales se analiza la influencia de uno de los parámetros manteniendo constantes los demás. El primer parámetro que se analizó fue el tipo de catalizador. Las sustancias empleadas son hidróxido de sodio, hidróxido de bario, trietilamina y acetato de zinc. Para el estudio de los demás parámetros se eligió la trietilamina como catalizador por interés industrial y por la poca aportación literaria en comparación con otros catalizadores como puede ser el hidróxido de sodio. Para estudiar la influencia de la relación molar inicial formaldehido / fenol se sintetizaron cinco resoles en el rango F/P = 1.0-2.6. manteniendo constante la temperatura de condensación en 80 grados C. Sin variación de la temperatura pero con F/P = 1.8 se prepararon cinco prepolímeros para el estudio de la influencia de la cantidad de catalizador y el pH inicial. Por último se estudió la influencia de la temperatura de condensación en resoles catalizados con trietilamina y F/P = 1.8 analizando cuatro prepolímeros preparados a 60 grados C. 80 grados C. 95 grados C y reflujo (98-102 grados C). El análisis de los parámetros arriba descritos se realizó por medio de cromatografía líquida (HPLC) y espectroscopía magnético nuclear de carbono 13 (13C NMR). Tras la obtención de los valores experimentales que muestra el proceso de formación de prepolímeros de los resoles, se realizó la modelización del sistema.

Autor: DIAZ DE APODACA DIAZ ELENA.
Año: 1998.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: En este trabajo se ha estudiado la influencia de la composición de comonómeros (ácido acrílico/metacrilato de metilo), el porcentaje de entrecruzante y el sustituyente lateral de uno de los comonómeros (metacrilato de n-alquilo) sobre las propiedades mecánicas, de hinchamiento y sobre el contenido de agua libre y asociada de los hidrogeles sintetizados. Los diversos parámetros de red se han obtenido mediante análisis mecánico a partir de medidas de tensión (compresión)-deformación. La calorimetría diferencial de barrido ha sido la técnica utilizada para determinar los distintos tipos de agua presentes en el hidrogel. El grado de hinchamiento en el equilibrio y el contenido de agua libre disminuyen cuando aumenta la cantidad de MMA en el hidrogel, cuando aumenta el porcentaje de agente entrecruzante y a medida que disminuye el tamaño del sustituyente lateral. Para estos mismos casos tanto el módulo de Young, E, como el de compresión, G, muestran la tendencia contraria. Se han calculado también las magnitudes termodinámicas (entalpía, entropía y energía libre de Gibbs molares parciales) para estos tres sistemas de hidrogeles a partir de medidas mecánicas a cuatro temperaturas diferentes (25,30,37 y 45grados C).

Autor: ARELLANO CEJA JESUS.
Año: 1998.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: En el presente trabajo se han estudiado los efectos que tienen parámetros tales como la temperatura, la concentración inicial de monómeros y la concentración y tipos de iniciador, sobre la cinética de reacción y las características de los látexes finales, en la polimerización del metacrilato de n-hexilo (n-HMA) y de los acrilatos de etilo (EA), metilo (MA) y n-butilo (n-BA), en microemulsiones catiónicas de tres componentes. En general la velocidad de polimerización y la conversión aumentan la temperatura, y la concentración de iniciador. La variación en la concentración de monómero inicial, no muestra un efecto muy marcado en los sistemas estudiados aquí. Las polimerizaciones iniciadas con 2,2' -azobis(amidininopropano) o V-50, son más rápidas que las iniciadas con el 2,2-azobisisobutironitrilo (AIBN) y con el persulfato de potasio (KPS). Además la velocidad de polimerización disminuye conforme aumenta la solubilidad del monómero en la fase acuosa. Las curvas de velocidad de polimerización en función de la conversión muestran dos intervalos; en el primero la velocidad de polimerización se incrementa hasta un máximo y en el segundo la velocidad decrece, sin observarse ningún periodo de velocidad constante. Para todos los sistemas se estudiaron las cinéticas de polimerización a composiciones similares. Finalmente se caracterizaron los látexes finales (y en algunos casos en función de la conversión), por dispersión de luz cuasielástica (QELS) y cromatografía de exclusión molecular (S.E.C)

Autor: MOLINA LORENZO M. JESUS.
Año: 1998.
Universidad: NACIONAL DE EDUCACION A DISTANCIA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: E.T.S. DE INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: La presente Tesis Doctoral está orientada a la síntesis y estudio de hidrogeles con propiedades reguladores de pH y como captadores de cationes metalicos. Una parte importante del trabajo se refiere a la caracterización de los polimeros obtenidos en cuanto a composición, capacidad hinchamiento en diferentes disolventes, propiedades termicas, etc. Y establecer la relación entre las propiedades del polímero y la composición de la mezcla de alimentación. Se han estudiado también las propiedades básicas y su aplicación como reguladora de pH, comparándolos con otros sistemas descritos en literatura y con tampones comerciales. La memoria de una considerable extensión y densidad refleja, el gran número de experiencias realizadas para la caracterización de los productos así como el estudio de sus aplicaciones.

Autor: ALLA ABDELILAH.
Año: 1997.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: ENGINYERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: POLIMERS.

Resumen: La poliamida P6DMLT es un polímero con estructura derivada del nylon 64 y que contiene sustituyentes laterales del tipo metoxi. Una característica importante de esta sustancia es que en su composición toma parte el ácido tartárico, un producto natural excedente de la industria vinícola. Los estudios de degradación de ésta mostraron una susceptibilidad a la hidrólisis mucho más acusada que la de los nylons comerciales. El propósito de esta tesis es aumentar el carácter (bio)degradable de P6DMLT. Con este fin, es interesante estudiar qué influencia tiene en sus propiedades, en especial en su tendencia a la degradación, la introducción de grupos hidrolíticamente inestables tipo éster en la cadena polimérica. Inicialmente, se sintetizaron y se caracterizaron una serie monómeros para realizar las polimerizaciones. Todos estos compuestos se obtuvieron a partir de los diácidos tartárico y succínico, de la 1,6-hexametilendiamina y el 1,6-hexanodiol. A continuación se abordó la síntesis y caracterización de dos series de polímeros, una primera (P6STExAy) que contiene cantidades variables de grupos éster en la cadena principal, y una segunda serie (P6DALTA,P6DIBULTA y P6HILTAm) con grupos éster como sustituyentes laterales. 1.- Poliesteramidas P6STExAy. La caracterización mediante RMN mostró que los grupos éster están distribuidos de forma aleatoria en la cadena polimérica. Además, estos polímeros mostraron ser muy higroscópicos, altamente cristalinos y con una estabilidad térmica que está en un rango de 10 grados por encima de las temperaturas de fusión de los polímeros. Los ensayos mecánicos han mostrado que la introducción de grupos éster en la cadena polimérica de la P6DMLT hace disminuir el módulo de Young y la carga máxima, sin embargo, hace aumentar de forma considerable la elongación a rotura. Por consiguiente, las P6STExAy son más dúctiles y más flexibles que la P6DMLT. 2.- Poliamidas P6DIBULTA, P6DALTA y P6HILTAm. Las P6DIBULTA y P6DALTA son poliamidas derivadas respectivamente de los diácidos di-isobutiril-L-tartárico y di-acétil-L-tartárico y la 1,6-hexametilendiamina. Estos polímeros se obtuvieron generalmente con pesos moleculares menores que los de las P6STExAy, y presentan alta cristalinidad. Mediante la hidrólisis controlada de la P6DALTA se obtuvieron una serie de tres copoliamidas que contienen tres tipos de residuos derivados del ácido tartárico (acetilado, parcialmente acetilado y desacetilado). El estudio de la degradación se realizó sobre muestras de P6STExAy. En primer lugar se estudió la degradación hidrolítica en diferentes condiciones de pH y temperatura. Esta degradación se siguió por pérdida de peso de las muestras, cambios en el peso molecular, y la viscosidad de los residuos en función del tiempo de inmersión. La variación en la estructura química de las P6STExAy se siguió por IR y RMN, el cambio en la cristalinidad se siguió por calorimetría DSC y por rayos-X. A continuación se estudió la biodegradabilidad con enzimas y microorganismos (lodos y tierras), siguiendo este estudio por pérdida de peso y por cambio en la morfología de los discos degradados. Degradación hidrolítica. Los resultados indican que las P6STExAy son degradables en varias condiciones de pH y temperatura y que muestran una susceptibilidad a la hidrólisis mayor que la mostrada por la P6DMLT de la que derivan. El proceso de degradación se caracterizó por una disminución apreciable del contenido de succinato en los polímeros así como la formación de anillos de succinimida como grupo terminal. A lo largo del proceso de degradación se observó un aumento en las temperaturas de fusión y una disminución en las temperaturas de transición vítrea. También se observó un aumento considerable en la cristalinidad. La velocidad de hidrólisis aumenta con la temperatura. En cuanto a la influencia del pH, las P6STExAy mostraron una degradabilidad muy acusada en tampón básico y en medio ácido, siendo la degradación más rápida que a pH neutro. Biodegradación. Los microorganismos existentes tanto en el suelo como en aguas de los lodos muestran una actividad evidente en polímeros cuyo contenido en residuos succinato es mayor. Los ensayos de degradación enzimática han mostrado que las P6STExAy son biodegradables por acción de la papaína. El contenido en residuos succinato de estos polímeros también juega un papel importante en la extensión de la biodegradación. Otros enzimas ensayados, lipasa y tripsina, no catalizan la degradación.

Autor: LLACAY PINTAT JOSE.
Año: 1997.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIES QUIMIQUES PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIA DE MATERIALS.

Resumen: En esta tesis se han estudiado los fenómenos de transferencia electrónica inter e intramoleculares entre C60 y dadores electrónicos tipo TTF. Para el estudio de transferencias intramoleculares se sintetizó un complejo de transferencia de carga (CTC) entre C60 i BETTTF. Por reacción directa entre ambas moléculas se aislaron cristales del CTC ternario (BETTTF) (C60) (disolvente), siendo disolvente tolueno o bien clorobenceno. El análisis de la estructura cristalina revela distancias cortas entre dador y aceptor electrónico y una estructura bidimensional del C60. El análisis y caracterización espectroscópica del CTC indican una transferencia electrónica muy pequeña, de acorde con las propiedades de aislante eléctrico de los dos CTCs aislados. Para el estudio de las transferencias intramoleculares se llevó a cabo la síntesis de una diada C60-ciclohexeno-TTF. La síntesis de dicho sistema implicó la síntesis de intermedios altamente interesantes como un fullerenoderivado con una agrupación 1,3-ditioli-2-tiona y una nueva familia de dadores TTF con una agrupación 3-sulfoleno. A partir de dicha familia se sintetizó un CTC semiconductor con TCNQ. La estructura cristalina de dos de los tres nuevos dadores se resolvió y puso de evidencia que el anillo 3-sulfoleno forma puentes de hidrógeno C-H...O. La nueva familia de diadas C60-ciclohexeno-TTF se sintetizó y se caracterizaron tanto las especies neutras como las de capa abierta. Se comprobó que la especie catiónica se asemeja a un TTF y la aniónica a un fullereno. En estas diadas los fenómenos de transferencia entre los fragmentos electroactivos es inducida por luz. La irradiación de dichos sistemas conduce a la formación de estados de separación de carga con un tiempo de vida inusualmente alto.

Autor: LLINARES BERENGUER JOSE MIGUEL.
Año: 1997.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: BIOLOGIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: Se ha preparado la serie de poli (n) metaciclofanos mB33, mB222, mB323 y mB2222 empleando una modificación de la sintesis de richman y atkins. También se ha sintetizado el poliaza (n, n) paraciclofano dB3(22)3. Observándose que la presencia de anillos de piperazina dificulta la formación de aductos de tipo 1:1. Para el estudio de la influencia de la topologa ciclica o no en el comportamiento acido-base se ha preparado una serie depoliaminas de cadena abierta B3(22)3B, T3(22)3T y N3(22)3N. Cuya sintesis se realizó realizando la correspondiente condensación del aldehido aromático con la poliamina y posterior reducción con borohidruro sódico. Su comportamiento acido-base se ha estudiado por potenciometria y RMN. Observándose quela magnitud de sus constantes depende de los fragmentos hidrocarbonados de la cadena poliaminica como del espaciador los estudios de interacción con Cu (II) y Zn(II) muestran constantes de estabilidad bajascon respecto a las poliaminas lineales. Se ha estudiado la interacción de carbonato observándose un porcentaje de carbonato coordinado superior al 50%. Se ha estudiado la coordinación de la poliaminas lineales con anillos de piperazinación Cu(II) observándose unas constantes mucho menores que las poliaminas ciclicas.

Autor: VILLUENDAS SANZ M. ISABEL.
Año: 1997.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: Los polímeros sintéticos ocupan un lugar importante entre los biomateriales biodegradables utilizados en medicina y farmacia. Su degradación ocurre por vía hidrolítica complementada con procesos enzimáticos. Por ello, en el diseño de estos polímeros degradables se introducen en su esqueleto grupos funcionales susceptibles de hidrólisis. Además, es conveniente emplear productos naturales o compuestos que formen parte de la ruta metabólica de los seres vivos. Así, el material polimérico será más biocompatible y podrá degradarse originando productos no tóxicos para el organismo. En nuestro Departamento se escogió el ácido tartárico (carbohidrato) como producto base para la preparación de poliamidas. stas presentaban buenas propiedades térmicas y mecánicas, pero su degradación hidrolítica era demasiado lenta. En este trabajo se planteó la modificación de la estructura de las poliamidas anteriores mediante la introducción de enlaces éster, lo cual haría al polímero resultante más susceptible a la hidrólisis. Por ello, en lugar de las diaminas empleadas en la síntesis de poliamidas, se escogieron aminoalcoholes alifáticos de diferente longitud de cadena. Así, el presente trabajo ha consistido en la preparación, caracterización y estudio de diversas propiedades (térmicas, mecánicas, degradativas) de poliesteramidas derivadas del ácido tartárico y aminoalcoholes. Los polímeros estudiados pueden clasificarse en dos grupos según la direccionalidad de la cadena polimérica: a) Sindiorrégicos (Adireccionales). Estas poliesteramidas fueron obtenidas por policondensación en disolución. Los rendimientos de obtención de lo polímeros así como sus pesos moleculares fueron buenos (28000-98000 g/mol, GPC). Se abrevian como s-PEATn (n=5,6) o s-PEASTn (n=2,3,6). b) Isorrégicos (Direccionales). Son poliesteramidas preparadas por policondensanción en disolución de los éster-aminoácidos activos correspondientes. Los pesos moleculares de los polímeros oscilaron entre 10000 y 45000 g/mol (GPC) y sus rendimientos fueron satisfactorios. Se abrevian como i-PEATn. A fin de establecer una comparación entre las propiedades observadas para los polímeros del 6-amino-1-hexamol, se prepararon las poliesteramidas modelo s-e i-PEAS6 partiendo del mismo aminoalcohol y ácido succínico. . Propiedades. En líneas generales, las pliesteramidas sintetizadas son estereorregulares, ópticamente activas, hidroscópicas (10-20%) y cristalinas. Sus propiedades térmicas, evaluadas mediante DSC, revelaron Tm's entre 100 y 200 grados C y Tg's entre 10 y 52 grados C. Asimismo, los ensayos termogravimétricos (TGA) pusieron de manifiesto su estabilidad térmica. La mayoría de los polímeros son solubles en cloroformo, lo que permitió la preparación de películas por evaporación para el estudio de algunas propiedades. Así, los ensayos de propiedades mecánicas sobre s-e i-PEAT6 resultaron en módulos de Young moderados (600-700 MPa). La degradación hidrolítica de s-PEAT6 reveló su degradabilidad a pH 2,3 y 10,6 (37 grados C), mientras que sólo se degradó en medio neutro si T=70 grados C. En cambio, las poliesteramidas i-PEAT6 e i-PEAS6 se degradaron rápidamente a 37 grados C y pH 7,4. El estudio de esta degradación condujo a la conclusión de que teniía lugar vía formación de imidas. Los estudios de biodegradación de las poliesteramidas s-e i-PEAT6 empleando enzimas y lodos activos, muestran que las poliesteramidas estudiadas no son degradadas por los microorganismos ensayados.

Autor: IRLES GALVAÑ NURIA.
Año: 1997.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES .

Resumen: 1. Objetivos y descripción de las fases del trabajo. Los objetivos generales del trabajo corresponden al estudio de la estructura de poli(amino-s-triazinas) lineales, y al análisis de las posibilidades de obtención de complejos entre polímeros derivados de melamina y moléculas de barbital. Con el fin de conseguir un mayor número de datos cristalográficos de dichos polímeros se han querido utilizar fragmentos o secuencias cortas de los mismos como modelos estructurales. Los objetivos concretos que esta Tesis pretende cubrir son los siguientes: 1- Determinación de la estructura cristalina del ácido 5,5-(dihidroxietil)barbitúrico. Estudio del empaquetamiento de barbituratos con sustituyentes polares en la posición 5,5 que puedan intervenir en la formación de puentes de hidrógeno. 2- Síntesis y estudio estructural de los compuestos modelo de las poli(amino-s-triazinas): MnM (n=4,5,6,10 y 12) y AMnMA (n=5,9,10 y 12). 3- Síntesis y estudio estructural de las poli(amino-s-triazinas): PTn (n=5,9,10 y 12). 4- Análisis de la formación de complejos entre las distintas poli(amino-s-triazinas) obtenidas y un derivado de bajo peso molecular del ácido barbitúrico. Estudio estructural de los complejos. 2. Resultados y conclusiones generales 1- Las poli(amino-s-triazinas) estudiadas presentan una estructura rómbica primitiva con dos UCR en la celdilla unidad. Las cadenas se disponen de forma ortogonal dando lugar a una estructura laminar típica. Su conformación no está totalmente extendida, sino que se pliega ligeramente para dar lugar a una geometría de puentes de hidrógeno asimétrica. 2- La cristalización de fragmentos cortos de estos polímeros con objeto de conseguir una mayor información estructural ha sido imposible en aquellos casos en que los grupos funcionales son polares. La sustitución de estos grupos polares por grupos fenilos favorece de forma significativa la cristalización de los compuestos modelo, pero el espesor de los monocristales obtenidos no ha sido suficiente para poder realizar su estudio por difracción de rayos X. 3- El ácido 5,5-(dihidroxietil) barbitúrico, C8H12N2O5, no presenta simetría conformacional en el cristal, el cual pertenece al sistema monoclínico, en concreto al grupo espacial P21/c. La estructura está estabilizada por puentes de hidrógeno intermoleculares que generan una red tridimensional. Las dos moléculas que constituyen la unidad asimétrica se diferencian en la conformación del anillo y en la forma en que cada una participa en el sistema de puentes de hidrógeno. 4- En el análisis sistembatico de mezclas estequiométricas a distintas composiciones de poli(amino-s-triazinas) con el ácido 5,5-(dietil) barbitúrico, se ha obtenido la mezcla homogénea Pt5:BAR (70:30), como consecuencia de la interacción múltiple por puentes de hidrógeno entre ambos componentes. Con ello se confirma que es necesario la existencia de una complementariedad tanto química como geométrica entre los dos componentes del sistema.

Autor: EGUIBURU JAIME JOSE LUIS.
Año: 1996.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS PROGRAMA DE DOCTORADO: MATERIALES POLIMERICOS.

Resumen: LA INVESTIGACION REALIZADA HA ABORDADO LA MODIFICACION DE UN POLIMERO QUE VIENE SIENDO TRADICIONAL EN APLICACIONES DE TIPO BIOMEDICO, EL POLI (ACIDO LACTICO). LA MODIFICACION HA IDO BUSCANDO UNA MEJOR ADAPTACION DE ESTE POLIESTER A USOS MEDICOS QUE, COMO EL EMPLEO EN CIRUGIA O EN MECANISMOS DE DOSIFICACION DE MEDICAMENTOS, VAN ACUMULANDO UNA EXTENSA BIBLIOGRAFIA QUE PONE EN EVIDENCIA LAS DEFICIENCIAS TODAVIA EXISTENTES. LA MODIFICACION SE HA CONCRETADO EN LA INTRODUCCION DE SEGUNDOS COMPONENTES EN FORMA DE COPOLIMEROS DE INJERTO (SEGMENTOS DE POLI (ACIDO LACTICO) SOBRE CADENAS DE POLI(ACRILATO DE METILO) (PMA), POLI (METACRILATO DE METILO) (PMMA), POLI (VINIL PIRROLIDONA) (PVP) O POLI(DIMETIL ACRILAMIDA) (PDMA), ASI COMO EN FORMA DE MEZCLAS FISICAS DE POLI (ACIDO LACTICO) Y PMA, PMMA, PVP O PDMA. SE HAN INVESTIGADO LAS RUTAS SINTETICAS MAS ADECUADAS PARA LA OBTENCION DE DICHOS COPOLIMEROS Y SE HAN ESTABLECIDO LAS DIFERENCIAS EXISTENTES EN EL COMPORTAMIENTO DE COPOLIMEROS Y MEZCLAS CUANDO ESTOS SON SOMETIDOS A LA ACCION DE MEDIOS ACUOSOS. LOS ENSAYOS REALIZADOS HAN PERMITIDO OBTENER LA CONCLUSION DE QUE NO SOLO LA NATURALEZA QUIMICA DE LOS COMPONENTES DETERMINA SU COMPORTAMIENTO SINO QUE ADEMAS, LA MISCIBILIDAD ENTRE ELLOS PUEDE JUGAR UN PAPEL DETERMINANTE. FINALMENTE, Y COMO PRIMERA APROXIMACION A LAS POSIBLES APLICACIONES DE LOS MATERIALES PREPARADOS, SE HA ESTUDIADO EL COMPORTAMIENTO DE ALGUNOS DE LOS COPOLIMEROS SINTETIZADOS EN ENSAYOS DE LIBERACION DE UN FARMACO COMERCIAL AMPLIAMENTE UTILIZADO EN EL TRATAMIENTO DE PROCESOS INFLAMATORIOS, EL IBUPROFEN.

Autor: TARRES MASSANES JUDIT.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: El trabajo de esta Tesis Doctoral se ha centrado en la sintesis y estudio de nuevos compuestos moleculares orgánicos con propiedades metálicas. Concretamente estos compuestos son sales iónico- radicalarias de nuevos dadores -electrónicos del tipo TTF. Se han sintetizado los dadores multisulfurados bistiodimetilentetratiafulvaleno (BTDM-TTF), bisetilenditiotetratiafulvaleno (BET-TTF), ditiofenotetratiafulvaleno (DT-TTF), etilentiotiofenotetratiafulvaleno (ETT-TTF), etilentiodimetilentetratiafulvaleno (ETTDM-TTF) y tiofenotiodimetilentetratiafulvaleno (TTDM-TTF). Todos ellos forman cationes radicales estables que se han estudiado mediante espectroscopia de espín electrónico y voltametría cíclica. Partiendo de estos dadores se han obtenido complejos de transferencia de carga y sales iónico-radicalarias con aniones de diversa geometría y naturaleza y se han estudiado sus propiedades ópticas, eléctricas y magnéticas. Las propiedades más interesantes las presentan los complejos de transferencia de carga BTDM-TTF:TCNQ y ETTDM-TTF:TCNQ que son metálicos hasta muy bajas temperaturas y a pesar de ser unidimensionales no presentan distorsiones de Peierls. Por otra parte las sales iónico radicalarias derivadas del BET-TTF con el contraion SCN y Br son también metálicas. Por último la familia de compuestos (DT-TTF)2M(mnt)2(M=Au,Ni,Pt) presentan comportamientos magnéticos muy interesantes que se están estudiando actualmente en profundidad.

Autor: PAZ BAÑEZ M. VIOLANTE DE.
Año: 1996.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: Se ha preparado el hidrocloruro del ácido 3-amino-3-desoxi-2,4,5, 6-tetra-O-metil-d-altrónico a partir del metil-3-azido-3-desoxi-4,6,0-benziliden-a-D-altropiranósido, en siete pasos. El intermedio clave en esta síntesis es la 3-aceta-mido-3-desoxi-tri-O-metil-D-altrono-1,5-lactona que pudo transformarse directamente en el 3-acetamido-3-desoxi-2,4,5, 6-tetra-O-metil-D-altronato de metilo. Sin embargo, los intentos e apertura de los intermedios 3-azido-3-desoxi-tri-O-metil(o O-bencil)-D-altrono-1,5-lactona condujeron a una mezcla de productos indeseados, principalmente compuestos carbonílicos a,B-insaturados. El ácido 3-acetamido-3-desoxi-2,4,5,6-tetra-O-metil-D-altrónico pudo transformarse en la correspondiente B-lactama,(3S, 4R)-3-metoxi-4(D-eritro-trimetoxipropil)azetidin-2-ona, que fue polimerizada posteriormente aplicando la tecnica de polimerización aniónica por apertura de anillo para dar la poli[(2S, 3R)-2metoxi-3-(D-eritro-trimetoxipropil)propanamida], un análogo quiral al nylon 3.

Autor: CARRILLO RAMIRO ISABEL.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: EL TRABAJO EXPUESTO EN ESTA MEMORIA HA TENIDO COMO OBJETIVO ESTABLECER LAS CONDICIONES DE SINTESIS MAS ADECUADAS PARA LA OBTENCION DE PELICULAS DE POLIFURANO DOPADAS CON PERCLORATO SODICO ESTABLES, ELECTROACTIVAS Y CON ALTO CONTENIDO AROMATICO. CON ESTE FIN SE HA SELECCIONADO LA VIA ELECTROQUIMICA Y MAS CONCRETAMENTE LA ELECTROGENERACION POTENCIOSTATICA, ANALIZANDO LA INFLUENCIA DE LOS DISTINTOS PARAMETROS QUIMICOS Y ELECTROQUIMICOS SOBRE LA GENERACION Y RESPUESTA ELECTROQUIMICA DEL MATERIAL, SOBRE SU ESTRUCTURA Y SU MORFOLOGIA SUPERFICIAL E INTERNA. ASI MISMO, SE HA ANALIZADO SU ESTABILIDAD TERMICA A TRAVES DE LA EVOLUCION NO SOLO DE SU ESTRUCTURA, SINO ADEMAS DE SU MORFOLOGIA. TAMBIEN SE HA EXAMINADO EL EFECTO QUE LA TEMPERATURA Y LA HUMEDAD EJERCEN EN LA CONDUCTIVIDAD DE ESTOS MATERIALES.

Autor: RUIZ MOLINA DANIEL.
Año: 1995.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIA DE MATERIALES.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO TODA UNA SERIE DE COMPUESTOS DENDRIMERICOS CONSTITUIDOS POR POLICLOROTRIFENILMETANOS. PARA ELLO SE HA PUESTO A PUNTO UNA RUTA SINTETICA DIVERGENTE BASADA EN REACCIONES DE FRIEDEL-CRAFTS CONCATENADAS. PARTIENDO DE ESTOS COMPUESTOS SE HAN GENERADO LOS CORRESPONDIENTES DERIVADOS MONO Y POLIRRADICALARIOS. LA CARACTERIZACION MAGNETICA DE ESTOS COMPUESTOS TANTO EN SOLUCION CONGELADA COMO EN SOLIDO HA PUESTO DE MANIFIESTO QUE EL ESTADO FUNDAMENTAL DE LOS POLIRRADICALES ES DE ALTO ESPIN. SE HA OBTENIDO UN TETRARRADICAL COMPLETAMENTE ESTABLE EN ESTADO SOLIDO HASTA TEMPERATURAS DE MAS DE 400K Y QUE PRESENTA PROPIEDADES MAGNETICAS INUSUALES Y DE GRAN INTERES. POR OTRA PARTE, SE HA ESTUDIADO EL FENOMENO DE TRANSFERENCIA ELECTRONICA INTRAMOLECULAR EN COMPUESTOS DE VALENCIA MIXTADERIVADOS DE UN TRIRRADICAL PURAMENTE ORGANICO Y CON ESTADO FUNDAMENTAL DE ALTO ESPIN (CUARTETE). LAS ESPECIES DE VALENCIA MIXTA, MONOANION BIRRADICAL Y DIANION RADICAL PRESENTAN EN SU ESPECTRO NIR LAS BANDAS CARACTERISTICAS DE TRANSFERENCIA ELECTRONICA Y ADEMAS EL ESTADO FUNDAMENTAL DE LA ESPECIE ANION BIRRADICAL ES EL TRIPLETE.

Autor: CORRALES VISCASILLAS M. TERESA.
Año: 1994.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO, SE HA ABORDADO EL ESTUDIO DE UNOS NUEVOS MONOMEROS Y POLIMEROS DERIVADOS DEL CROMOFORO DE TIOXANTONA, TANTO SOLUBLES EN DISOLVENTES ORGANICOS COMO EN AGUA, DE GRAN INTERES COMERCIAL EN FORMULACIONES FUERTEMENTE PIGMENTADAS, RECUBRIMIENTOS Y TINTAS DE IMPRESION. LAS NUEVAS 10 ESTRUCTURAS, 5 SOLUBLES EN AGUA Y 5 DISOLVENTES ORGANICOS, PRETENDEN CONTRIBUIR A LA RESOLUCION DE PROBLEMAS CON CUATRO OBJETIVOS CONCRETOS: 1) ESTRUCTURAS QUE TENGAN UN DOBLE ENLACE POLIMERIZABLE, PARA OBTENER COPOLIMEROS A PARTIR DE ELLAS; 2) ESTRUCTURAS QUE TENGAN SUSTITUYENTES HALOGENOS, PARA SU USO EN TRICOMPONENTES; 3) ESTRUCTURAS SOLUBLES EN AGUA, DE GRAN INTERES EN FORMULACIONES TANTO HOMOGENEAS COMO HETEROGENEAS; Y 4) FOTOINICIADORES POLIMERICOS, A PARTIR DE LOS DERIVADOS CON DOBLE ENLACE POLIMERIZABLE SE HAN PREPARADO DIVERSOS COPOLIMEROS SOLUBLES EN AGUA Y DISOLVENTES ORGANICOS, CON LAS VENTAJAS QUE CONLLEVA LA NATURALEZA MACROMOLECULAR EN UN FOTOINICIADOR. PARA TODOS LOS NUEVOS PRODUCTOS SINTETIZADOS, SE HA LLEVADO A CABO UN AMPLIO ESTUDIO FOTOQUIMICO EN ESTADO ESTACIONARIO MEDIANTE LA DETERMINACION DE SUS CARACTERISTICAS FOTOQUIMICAS: ABSORCION, FLUORESCENCIA Y FOSFORESCENCIA, ASI COMO UN ESTUDIO DE FOTORREDUCCION PARA EXPLICAR EL MECANISMO POR EL QUE ACTUAN ESTOS FOTOINICIADORES. PARA EL ESTUDIO DE LOS PROCESOS IMPLICADOS EN TIEMPO REAL SE HA UTILIZADO LA TECNICA DE FOTOLISIS DE DESTELLO, QUE AYUDA A EXPLICAR LA EFICIENCIA RELATIVA DE LOS FOTOINICIADORES Y PERMITE PREDECIR POSIBLES MEJORAS EN LA REACTIVIDAD DE DIFERENTES ESTRUCTURAS MOLECULARES. ASIMISMO, SE HA REALIZADO LA EVALUACION COMO FOTOINICIADORES DE POLIMERIZACION DE LOS NUEVOS DERIVADOS DE TIOXANTONA MEDIANTE LAS TECNICAS DE DILATOMETRIA Y CALORIMETRIA, QUE CONFIRMA SU BUENA EFICIENCIA COMO FOTOINICIADORES. LOS RESULTADOS OBTENIDOS PARA LOS NUEVOS DERIVADOS DE TIOXANTONA HACEN DE ELLOS UNOS PRODUCTOS DE ALTO INTERES COMERCIAL, YA QUE PRESENTAN EN ALGUNOS CASOS, LA POSIBILIDAD DE MEJORAR LAS CARACTERISTICAS DE LOS FOTOINICIADORES COMERCIALES EXISTENTES HASTA LA FECHA.

Autor: FERNANDEZ LLAMAZARES RODRIGUEZ CARLOS.
Año: 1994.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: SE HA PROFUNDIZADO EN LA OBTENCION DE NUEVOS METODOS DE SINTESIS DE ETILENOS Y ACETILENOS PERCLOROAROMATICOS Y REACCIONES AFINES, OBTENIENDO 3 NUEVAS RUTAS PARA LA INTEGRACION DE CARBONO, QUE POR METODOS COMODOS PERMITEN LA OBTENCION DE ACETILENOS DERIVADOS DEL X4-PENTADECACLOROTRIFENILMETANO. SE HA REALIZADO IGUALMENTE LA POLIMERIZACION, ESTUDIO Y CARACTERIZACION DE POLIMEROS FENILACETILENICOS DERIVADOS DEL: WH-PENTACLOROFENILACETILENO Y ALFA4-TETRADECACLORO-4-ETINIL- TRIFENILMETANO, FABRICANDOSE UN POLIRRADICAL BASADO EN ESTE ULTIMO POLIMERO.

Autor: GONDRA ZUBIETA JOSE LUIS.
Año: 1994.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: INGENIERIA QUIMICA.

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE ESTUDIA EL PROCESO DE CURADO DE LAS RESINAS FENOLICAS, MODIFICADAS CON CARGAS Y ADITIVOS. LA CARACTERISTICA FUNDAMENTAL DE LAS FORMULACIONES ESTUDIADAS ES SU BUEN COMPORTAMIENTO FRENTE AL FUEGO Y LA BAJA TOXICIDAD Y OPACIDAD DE LOS HUMOS GENERADOS EN CASO DE INCENDIO. LAS TAREAS REALIZADAS SE RESUMEN EN: CARACTERIZACION FISICA Y QUIMICA DE LOS DIFERENTES COMPONENTES: RESINA, CARGA Y ADITIVO. ESTABLECIMIENTO DE LAS MEJORES CONDICIONES PARA LA REALIZACION DE ENSAYOS DE DSC Y TERMOGRAVIMETRIA, Y EL POSTERIOR ANALISIS DE LAS VARIABLES CINETICAS. INFLUENCIA DEL PH SOBRE LA CINETICA DE CURADO. INFLUENCIA DEL TIPO DE CARGA EN LA CINETICA DE CURADO. REALIZACION DE UN DISEÑO FACTORIAL DE EXPERIMENTOS PARA EVALUAR LA INFLUENCIA DE LOS DIFERENTES COMPONENTES Y SUS INTERACCIONES. TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS DATOS OBTENIDOS. ESTABLECIMIENTO DE LAS MEJORES CONDICIONES PARA EL PROCESO DE CURADO.

Autor: LOPEZ CARRASQUERO FRANCISCO JOSE.
Año: 1994.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: POLIMEROS Y PLASTICOS.

Resumen: LA POLIMERIZACION ANIONICA DE UNA SERIE DE NUEVAS B-LACTAMAS OPTICAMENTE ACTIVAS, DERIVADAS DEL ACIDO ASPARTICO, HA PERMITIDO LA OBTENCION DE SUS CORRESPONDIENTES POLI(B-L-ASPARTATO)S CON UNA ELEVADA REGULARIDAD QUIMICA Y ESTEREOQUIMICA. DURANTE LA POLIMERIZACION PUEDE OCURRIR LA IMIDACION DEL POLIMERO EN UNA EXTENSION QUE DEPENDE TANTO DE LA POLARIDAD DEL DISOLVENTE COMO DE LA NATURALEZA DE LA CADENA LATERAL. LOS POLI(B-L-ASPARTATO)S SON ESTABLES HASTA TEMPERATURAS SUPERIORES A LOS 200C Y LA DESCOMPOSICION OCURRE EN DOS ETAPAS BIEN DIFERENCIADAS. TODOS LOS POLIMEROS OBTENIDOS ADOPTAN CONFORMACIONES HELICOIDALES DONDE LA INCLINACION DEL GRUPO AMIDA ES MAYOR QUE EN EL CASO DE LAS HELICES X. MIENTRAS QUE LOS POLI (B-L-ASPARTATO)S CON CADENAS LATERALESALIFATICAS DE CUATRO MIEMBROS O MENOS PRESENTAN POLIMORFISMO CRISTALINO, LOS POLIMEROS CON CADENAS ALQUILICAS LINEALES DE MAS DE 12 CARBONOS MUESTRAN UNA ESTRUCTURA BIFASICA EN LA QUE LAS HELICES Y LAS CADENAS LATERALES SE DISPONEN EN DOMINIOS SEPARADOS.

Autor: GALLARDO RUIZ ALBERTO.
Año: 1993.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EL OBJETIVO DEL TRABAJO ES LA PREPARACION DE NUEVAS "DROGAS POLIMERICAS" BIOCOMPATIBLES PARA SU UTILIZACION EN FARMACOLOGIA Y MEDICINA, QUE INCORPORAN A SU ESTRUCTURA DIFERENTES AINE (AGENTES ANTIINFLAMATORIOS NO ESTEROIDEOS). ESTOS SON EL ACIDO METOXIFENILACETICO (MFA) Y EL IBUPROFEN (IBU), DOS FARMACOS DE RECONOCIDA ACTIVIDAD ANTIINFLAMATORIA, ANALGESICA, ANTIPIRETICA Y ANTITROMBOGENICA, LOS CUALES ESTAN UNIDOS COVALENTEMENTE A UNA MATRIZ POLIMERICA ACRILICA. EN EL DISEÑO DE LA SINTESIS SE HA CONSIDERADO LA INCLUSION DEL RESTO 4-AMINOFENOXI (UN METABOLITO DEL PARACETAMOL) COMO ESPACIADOR ENTRE EL RESTO METACRILICO PORTADOR DEL DOBLE ENLACE Y LA DROGA, CON EL FIN DE POTENCIAR LA RESPUESTA FARMACOLOGICA Y DE FACILITAR LA HIDROLISIS EN LA CADENA LATERAL. LOS SISTEMAS BIOCOMPATIBLES PREPARADOS ESTAN SIENDO ESTUDIADOS POR DIFERENTES GRUPOS DE INVESTIGACION EN FARMACOLOGIA Y MEDICINA PARA DIVERSAS APLICACIONES COMO BIOMATERIALES DE INTERES BIOMEDICO. SE ESTAN ESTUDIANDO LOS EFECTOS FARMACOLOGICOS MAS CARACTERISTICOS DE ESTAS DROGAS: ANALGESIA, INFLAMACION, EFECTO ANTIPIRETICO Y AGREGACION PLAQUETARIA. HAY QUE DESTACAR QUE LOS SISTEMAS SON ACTIVOS EN SU FORMA MACROMOLECULAR Y MANTIENEN SU ACCION DURANTE TIEMPOS SUPERIORES A LOS DE LOS FARMACOS CONVENCIONALES. POR OTRA PARTE, GRUPOS ESPECIALIZADOS EN CIRUGIA VASCULAR ESTAN ENSAYANDO (IN VITRO Y EX VIVO) LOS SISTEMAS DE COPOLIMERIZACION CON HEMA COMO RECUBRIMIENTOS ACTIVOS CON PROPIEDADES ANTITROMBOGENICAS DE PROTESIS VASCULARES COMERCIALES, SIENDO LOS RESULTADOS INICIALES BASTANTE ALENTADORES.