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QUIMICA ORGANICA, 10

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  • SINTESIS DE LIGNANOLIDAS, HETEROLIGNANOLIDAS Y COMBRETASTATINAS POTENCIALMENTE BIOACTIVAS .
    Autor: PELAEZ LAMAMIE DE CLAIRAC ARROYO RAFAEL.
    Año: 1993.
    Universidad: SALAMANCA.
    Centro de lectura: FARMACIA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: REACTIVIDAD Y SINTESIS EN QUIMICA ORGANICA.
    Resumen: EN ESTE TRABAJO SE DESCRIBE LA SINTESIS DE COMPUESTOS ESTRUCTURALMENTE RELACIONADOS CON LOS LIGNANOS, PRODUCTOS NATURALES CON INTERESANTES ACTIVIDADES BIOLOGICAS: ANTITUMORALES, ANTIVIRICOS, ETC... UTILIZANDO UNA METODOLOGIA SINTETICA BASADA EN LA ADICION CONJUGADA DE ANIONES DE 1,3-DITIANOS - ALQUILACION DE 5H-FURAN-2-ONA SE HA PREPARADO UNA FAMILIA DE LIGNANOLIDAS. MEDIANTE LA MISMA APROXIMACION SINTETICA SE HAN PREPARADO CUATRO FAMILIAS DE HETELIGNANOLIDAS (TIPOS DE COMPUESTOS QUE SE DESCRIBEN POR PRIMERA VEZ EN ESTE TRABAJO), DERIVADOS DE FURANO, TIOFENO, PIRIDINA Y PIRROL. POR ULTIMO SE HAN PREPARADO UNA SERIE DE COMPUESTOS ANALOGOS DE COMBRETASTATINAS, EMPARENTADOS CON LOS LIGNANOS PERO DE ESTRUCTURA MAS SENCILLA. LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS FUERON SOMETIDOS A ENSAYOS DE ACTIVIDAD COMO: - ANTITUMORALES - ANTIVIRICOS - INHIBIDORES ENZIMATICOS
  • PREPARACION Y ESTUDIO DE NUEVOS INHIBIDORES DE CATECOL-O-METILTRANSFERASA DE INTERES TERAPEUTICO POTENCIAL.
    Autor: PEREZ MARTIN ROSA ANA.
    Año: 1993.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.
    Resumen: EL OBJETIVO DEL TRABAJO RECOGIDO EN LA MEMORIA DE TESIS ES LA OBTENCION DE INHIBIDORES DE COMT, CAPACES DE INTERACCIONAR SELECTIVAMENTE CON EL ENZIMA Y OFREZCAN LA POSIBILIDAD DE EMPLEARSE CON FINES TERAPEUTICOS. LA SINTESIS Y ESTUDIO DE NITRODERIVADOS DE HIDROXIMETOXI Y DIHIDROXIBANZALDEHIDO, PERMITIO ESTABLECER QUE EN LOS DIHIDROXIDERIVADOS LA PRESENCIA DE UN GRUPO NITRO EN ORTO RESPECTO A UNO DE LOS GRUPOS HIDROXILOS INCREMENTA SU ACTIVIDAD COMO INHIBIDORES DE ESTE ENZIMA. SE SINTETIZARON Y ENSAYARON COMO INHIBIDORES DE COMT UNA SERIE DE 1- VINILDERIVADOS DE NITROCATECOL Y NITROGUAIACOL; ACTUANDO TODOS ELLOS COMO BUENOS INHIBIDORES DEL ENZIMA. UNICAMENTE UNO DE LOS COMPUESTOS ENSAYADOS ACTUABA COMO INHIBIDOR IRREVERSIBLE, MODIFICANDO DOS GRUPOS SH DEL ENZIMA CON DIFERENTE REACTIVIDAD. EL ESTUDIO DE UNO DE LOS PRODUCTOS QUE ACTUABAN COMO INHIBIDORES REVERSIBLES, MOSTRO QUE SE TRATABA DE UN INHIBIDOR "TIGHT-BINDING". TAMBIEN SE SINTETIZO Y ENSAYO UN PRODUCTO CON CADENA EN 1 DE MAYOR LONGITUD ENTRE EL ANILLO Y EL-DOBLE ENLACE.
  • INFLUENCIA DE LOS EFECTOS ALOSTERICOS EN EL TRANSPORTE DE ESPECIES QUIMICAS A TRAVES DE MEMBRANAS ORGANICAS .
    Autor: PITARCH VINUESA MIGUEL.
    Año: 1993.
    Universidad: VALENCIA.
    Centro de lectura: FARMACIA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.
    Resumen: LA COOPERATIVIDAD ALOSTERICA CONTROLA Y EN MUCHOS CASOS INCREMENTA LA EFICACIA COMPLEJANTE DE DIVERSOS SISTEMAS (ENZIMAS Y/O MACROCICLOS). EN ESTE SENTIDO SE HA DISEÑADO Y SINTETIZADO UN CORONANDO CON TRES CAVIDADES CON POTENCIAL CAPACIDAD COMPLEJANTE, QUE PRESENTA UNA REGULACION ALOSFERICA DE SU COMPORTAMIENTO. ESTE MECANISMO DE REGULACION SE BASA EN LA TRANSMISION DE LA INFORMACION CONFORMACIONAL QUE SE PRODUCE ENTRE LOS CORONANDOS RELACIONADOS ENTRE SI POR SU UNION A UNIDADES DE BIFENILO. SE HAN DETERMINADO LAS CORRESPONDIENTES CONSTANTES DE COMPLEJACION DEL LIGANDO SINTETIZADO CON EL CIANURO DE MERCURIO COMO SUSTRATO. TAMBIEN SE HA EVALUADO TANTO LA REGULACION ALOSFERICA DEL SISTEMA COMO SU EFICACIA TRANSPORTADORA A TRAVES DE MEMBRANAS ORGANICAS. LA RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE PROTON HA CONSTITUIDO UNA TECNICA EFICAZ EN LA DETERMINACION DE AMBOS COMPORTAMIENTOS.
  • REACTIVITAT DE DIENOFILS CONJUGATS. APLICACIO A LA SINTESI DE COMPOSTOS ESPIRANICS FUNCIONALITZATS.
    Autor: RAFEL CUFI SARA.
    Año: 1993.
    Universidad: GIRONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES Y DE LA SALUD.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA .
    Resumen: ESTA TESIS DOCTORAL SE DIVIDE FUNDAMENTALMENTE EN DOS PARTES, EN LA PRIMERA SE LLEVA A CABO UN ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE Y LA SELECTIVIDAD DE POSICION DE ESTERES Y LACTONAS CONJUGADOS COMO DIENOFILOS EN REACCIONES DE DIELS-ALDER, TANTO DESDE EL PUNTO DE VISTA TEORICO COMO EXPERIMENTAL. EN LA SEGUNDA PARTE ESTUDIAMOS LA PREPARACION DE NUEVOS COMPUESTOS QUIRALES CON ESTRUCTURA ESPIRANICA: ESPIROETERES Y ESPIROLACTONAS. CONCRETAMENTE, EN ESTA PARTE SINTETICA HEMOS DESARROLLADO METODOS PARA LA SINTESIS DE COMPUESTOS ESPIRANICOS TANTO DE FORMA RACEMICA U OPTICAMENTE ACTIVA.. DE ESTOS TIPOS DE PRODUCTOS SE HA CONSEGUIDO SINTETIZAR UNOS 40 COMPUESTOS NUEVOS CON CONSTITUCION ESPIRANICA, LOS CUALES PRESENTAN PROPIEDADES OLFATIVAS IMPORTANTES. POR OTRA PARTE, SE HA LLEVADO A CABO DIVERSOS METODOS PARA RESOLVER LAS ESPIROLACTONAS CONSEGUIDAD DE FORMA RACEMICA. TAMBIEN SE LLEVO A CABO LA SINTESIS DE COMPUESTOS OPTICAMENTE ACTIVOS MEDIANTE LA REACCION DE DIENOS QUIRALES Y PROTOANEMONINA.
  • SINTESIS DE COMPUESTOS CON OLOR "AMBAR GRIS".
    Autor: SALIDO RUIZ SOFIA.
    Año: 1993.
    Universidad: GRANADA .
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.
    Resumen: EL AMBROX Y AMBRACETAL SON COMPUESTOS DE INTERES INDUSTRIAL, DE APLICACION EN PERFUMERIA. EN ESTA TESIS DOCTORAL SE DESARROLLAN VARIOS METODOS PARA SUS SINTESIS QUIMICAS. LA SINTESIS DEL AMBROX RACEMICO SE HA ACOMETIDO SEGUN DOS VIAS ALTERNATIVAS QUE PARTEN DE B-IONONA Y DE (+)-(E)-NEROLIDOL Y LA SINTESIS ENANTIOESPECIFICA DE AMBROX NATURAL (ENANTIOMERO LEVOGIRO) SE HA LLEVADO A CABO A PARTIR DE (+)-CIS-ABIENOL Y DE LOS ACIDOS COMUNICOS. ESTOS ULTIMOS ACIDOS SE HAN UTILIZADO TAMBIEN COMO MATERIA DE PARTIDA EN LA SINTESIS DE (+)-AMBRACETAL.
  • SINTESIS DE 1,4-DIHIDROPIRIDINAS COMO ANTAGONISTAS DEL FACTOR DE AGREGACION PLAQUETARIA .
    Autor: SANTOS GIL LUIS RAFAEL.
    Año: 1993.
    Universidad: ALCALA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.
    Resumen: EL TRABAJO ES UNA APORTACION A LA OPTIMIZACION DE LA ACTIVIDAD DEL ANTAGONISTA ESPECIFICO DEL RECEPTOR DEL PAF CONOCIDO COMO RC-4248. LA BUSQUEDA DEL OPTIMO SE LLEVA A CABO INTRODUCIENDO MODIFICACIONES ESTRUCTURALES DIVERSAS SOBRE LA ESTRUCTURA DEL MENCIONADO RC-4248. COMO HERRAMIENTA DEL DISEÑO SE APLICA UN METODO MATEMATICO PARA EL TRATAMIENTO ESTADISTICO DE DATOS ESTRUCTURALES Y FISICO-QUIMICOS MEDIANTE EL PROGRAMA DE DISEÑO EDISFAR. LOS RESULTADOS OBTENIDOS ESTAN DE ACUERDO CON LOS OBJETIVOS PLANTEADOS Y EL TRABAJO HA POSIBILITADO LA SINTESIS DE UN ANALOGO DEL COMPUESTO RC-4248 QUE PRESENTA UNA NOTABLE MEJORA DE ACTIVIDAD.
  • SINTESIS Y ESTUDIO ELECTROQUIMICO Y ESTRUCTURAL DE COMPLEJOS DE TRANSFERENCIA DE CARGA INTER E INTRAMOLECULARES.
    Autor: SEGURA CASTEDO JOSE LUIS.
    Año: 1993.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.
    Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA SE DESCRIBE LA SINTESIS, ESTUDIO ELECTROQUIMICO Y ESTUDIO ESTRUCTURAL DE COMPLEJOS DE TRANSFERENCIA DE CARGA INTER- E INTRAMOLECULARES. EN LA PRIMERA PARTE DE ESTA MEMORIA SE ESTUDIA EL EFECTO DEL AUMENTO DE LA CONJUGACION Y DE LOS SUSTITUYENTES SOBRE LA CAPACIDAD ACEPTORA DE DISTINTOS DERIVADOS DE DICIANO-P-QUINODIIMINA (DCNQI). ESTA PRIMERA PARTE DE LA TESIS DOCTORAL CONCLUYE CON EL ESTUDIO DE LA FORMACION DE COMPLEJOS DE TRANSFERENCIA DE CARGA CON TTF (TETRATIAFULVALENO) Y SALES ANION-RADICAL-COBRE DE ALGUNOS DE ESTOS DERIVADOS DE DCNQI. EN LA SEGUNDA PARTE, SE ABORDA EL DISEÑO DE UN PROTOTIPO DE MOLECULA QUE CONTIENE EN SU ESTRUCTURA UNA SUBUNIDAD ESTRUCTURAL DEFICIENTE EN ELECTRONES (ACEPTORA) Y UNA SUBUNIDAD ESTRUCTURAL RICA EN ELECTRONES (DADORA). EL ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES ELECTROQUIMICAS Y ESTRUCTURALES DE ESTOS NUEVOS SISTEMAS SE HA COMPLETADO CON LAS MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD ELECTRICA ASI COMO MEDIANTE CALCULOS TEORICOS SEMIEMPIRTICOS.
  • APLICACIONES DE LA REACCION DE SUZUKI A LA SINTESIS ESTEROSELECTIVA DE RETINOIDES Y ESTUDIO DE PROCESOS DE ISOMERIZACION DE POLIENOS.
    Autor: TORRADO VARELA ALICIA.
    Año: 1993.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE COMPUESTOS ORGANICOS DE INTERES FARMACOLOGICO.
    Resumen: SE CONSTRUYERON ESQUELETOS DE RETINOIDES CON ELEVADA ESTEREOSLECTIVIDAD MEDIANTE LA APLICACION DE UNA MODIFICACION DEL PROCEDIMIENTO ORIGINAL DE SUZUKI (MODIFICACION DE KISHI), QUE CONSISTE EN EL ACOPLAMIENTO CRUZADO, CATALIZADO POR PALADIO, DE ACIDOS BORONICOS CON HALUROS DE VINILO, ACOPLAMIENTO QUE TRANSCURRE CON TOTAL RETENCION DE LA CONFIGURACION DE LOS MATERIALES DE PARTIDA. SIGUIENDO ESTE METODO GENERAL, SE SINTETIZARON DOS TIPOS DIFERENTES DE RETINOIDES: 1.- ANALOGOS DE ACIDO RETINOICO CON MODIFICACIONES ESTRUCTURALES Y ELECTRONICAS MINIMAS. 2.- ANALOGOS DE RETINOIDES QUE INCORPORAN EN SU ESTRUCTURA ANILLOS AROMATICOS (AROTINOIDES). ASIMISMO, SE REALIZARON ESTUDIOS DE PROCESOS DE CATALISIS ACIDA Y FOTOINDUCIDA POR I2 DE POLIENOS, CON EL FIN DE COMPROBAR LOS EFECTOS QUE PRODUCIAN EN LA ESTABILIDAD DE LOS RETINOIDES FORMADOS.
  • REACCIONES DE PAUSON-KHAND CON ALCOXIALQUINOS DERIVADOS DE ALCOHOLES QUIRALES .
    Autor: VERDAGUER ESPAULELLA XAVIER.
    Año: 1993.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL - QUIMICA ORGANICA .
    Resumen: SE HAN ESTUDIADO LAS REACCIONES INTRAMOLECULARES DE PAUSON-KHAND DE LOS ETERES 3-ALCOXIALIL PROPARGILICOS Y 3-ALCOXIPROPARGIL ALILICOS DERIVADOS DEL 2-NEOPENTILOXI-3-BORNANOL Y DEL 3-NEOPENTILOXI-ISO-BORNEOL. LAS DIASTEREOSELECTIVIDADES OBSERVADAS EN LAS REACCIONES DE ESTOS SISTEMAS LLEGO HASTA 14/1 (APROXIMACION DELINDUCTOR UNIDO AL ALQUINO). SE HA ABORDADO, TAMBIEN, EL ESTUDIO DE LA INDUCCION ASIMETRICA EN LAS REACCIONES INTERMOLECULARES DE PAUSON-KHAND Y, EN ESTE CONTEXTO, SE DISEÑO Y PREPARO UN NUEVO TIPO DE AUXILIAR QUIRAL QUELANTE. LAS REACCIONES DEL COMPLEJO DE DICOBALTOHEXACARBONILO DEL 10-METILTIO-ISO-BORNILOXIETINO CON OLEFINAS TENSIONADAS TRANSCURRE CON ELEVADA SELECTIVIDAD. EN EL CASO DEL NORBORNADIENO SE LLEGO AL 91% D.E.. EN AMBAS APROXIMACIONES, LA INTRA Y LA INTERMOLECULAR, SE RECUPERARON LOS AUXILIARES QUIRALES CON EXCELENTES RENDIMIENTOS, Y SE DETERMINARON LAS CONFIGURACIONES ABSOLUTAS DE LOS RESPECTIVOS ADUCTOS DE PAUSON-KHAND.
  • SINTESIS DE INTERRUPTORES MOLECULARES RED-OX BASADOS EN SUBUNIDADES DE 9,10-ANTRAQUINONA. ESTUDIOS DE COMPLEJACION DE IONES ALCALINOS CON MODULACION ELECTROQUIMICA.
    Autor: AHMED MOHAMED HAFEZ YEHIA.
    Año: 1992.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA Q= MODERNA.
    Resumen: LA REDUCCION ELECTROQUIMICA DE UNA UNIDAD DE QUINONA INSERTA EN UNA ESTRUCTURA MACROCICLICA GENERA UN ANION-RADICAL, CON UNA CAPACIDAD COMPLEJANTE DE IONES ALCALINOS VARIOS ORDENES DE MAGNITUD SUPERIORES A LA DEL SISTEMA NO REDUCIDO.SE PREPARAN DERIVADOS CON CADENAS LARGAS LIPOFILICAS Y SE ESTUDIAN LAS PROPIEDADES DE AGREGACION DE LOS SISTEMAS, EN PRESENCIA Y EN AUSENCIA DE UN POTENCIAL RED-OX.
  • SINTESIS DE ANALOGOS DE AMINOACIDOS Y ESTUDIO DE LAS ALTERACIONES DEL CENTRO ACTIVO DE ALFA-QUIMOTRIPSINA MODIFICADA.
    Autor: CABEZAS ALONSO M. JOSE.
    Año: 1992.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: FARMACIA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: EL FARMACO: PROGRAMACION, OBTENCION Y ANALISIS..
    Resumen: LA ALTA ESTEREOESPECIFICIDAD DE LAS ENZIMAS Y LA AUSENCIA DE REACCIONES SECUNDARIAS EN COMPARACION CON LOS CATALIZADORES CLASICOS HA HECHO NECESARIO EL DESARROLLO DE BIOCATALIZADORES ESTABLES FRENTE A DIVERSOS EFECTORES COMO MEDIOS ORGANICOS, PH, TEMPERATURA, ETC. BUSCANDO PARA ELLO DERIVADOS MODIFICADOS- INMOVILIZADOS DE ENZIMAS. ESTOS DERIVADOS MUESTRAN DIFERENCIAS RESPECTO A LA ENZIMA LIBRE Y ES INTERESANTE REALIZAR ESTUDIOS FUNDAMENTALES A FIN DE CORRELACIONAR LAS ALTERACIONES CON LAS MODIFICACIONES DEL CENTRO ACTIVO DE LA ENZIMA. EN ESTA TESIS DOCTORAL SE TRATA DE EXPLICAR LA ALTERACION DE LA QUIMIOSELECTIVIDAD OBSERVADA CUANDO SE UTILIZA ALFA-QUIMOTRIPSINA MODIFICADA QUIMICAMENTE UTILIZANDO MONOMETOXIPOLIETILENGLICOL ACTIVADO POR 2,4,6-TRICLOROTRIAZINA Y RELACIONARLA CON LIGERAS MODIFICACIONES DEL CENTRO ACTIVO, EMPLEANDOSE PARA ELLO METODOLOGIAS COMO QSAR, MECANICA MOLECULAR, ETC. PARA ESTOS ESTUDIOS FUNDAMENTALES DE ACTIVIDAD ENZIMATICA SE HAN SINTETIZADO UNA SERIE DE ANALOGOS DE FENILALANINA CON OBJETO DE RELACIONAR LA ESTRUCTURA DEL SUSTRATO CON LA INTERACCION QUE TIENE LUGAR CON LA ENZIMA MODIFICADA. SE HAN REALIZADO ENSAYOS DE HIDROLISIS DE ESTOS ESTERES, ASI COMO SINTESIS DE PEPTIDOS UTILIZANDOLOS COMO DONADORES DE ACILO EN DIFERENTES CONDICIONES. LA CONCLUSION PRINCIPAL A DESTACAR SERIA QUE SE HA PROPUESTO UN MODELO DE CENTRO ACTIVO DE ALFA-QUIMOTRIPSINA MODIFICADA QUIMICAMENTE QUE SE HA OBTENIDO POR COMPLEMENTACION DE LOS SUSTRATOS "SONDA" EMPLEADOS Y QUE ES PREDICTIVO PARA SUSTRATOS APOLARES PUDIENDOSE DETERMINAR A PRIORI, SI UN DETERMINADO ESTER VA A SER O NO SUSTRATO ADECUADO PARA LA ENZIMA MEDIANTE CALCULOS SENCILLOS DE MECANICA MOLECULAR.
  • ESTEREOCONTROL EN LAS CICLOADICIONES DE DIELS-ALDER UTILIZANDO ESTERES Y LACTONAS HOMOQUIRALES: SINTESIS FORMAL.
    Autor: CASAS BALLESTER RAMON.
    Año: 1992.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICAS PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA .
    Resumen: ESTUDIO DE LA DIASTEREOSELECTIVIDAD FACIAL EN LAS CICLOADICIONES DE DIELS-ALDER DE ESTERES Y LACTONAS A DIFERENTES DIENOS, EN CONDICIONES DE ACTIVACION TERMICA O DE INDUCCION POR LA ALTA PRESION. LOS RESULTADOS OBTENIDOS CON LOS ESTERES MARCAN UNA DIASTEREOSELCCION SYN, RACINALIZADOS CON ESTUDIOS TEORICOS. LOS ESTERES ENSAYADOS NO CUMPLEN EL MODELO DE FELKINANH. AL ESTUDIAR LAS CICLOADICIONES DE LOS PSEUDOESTERES SE LLEGA A LA CONCLUSION DE QUE LOS EFECTOS ESTERICOS SON TAN IMPORTANTES COMO LOS ORBITALARIOS, EN EL CONTROL DE LA DIASTEREOSELECTIVIDAD. LA SELECTIVIDAD PREFERENCIAL OBSERVADA CON LAS BUTENOLIDAS ES ANTI. LOS ESTERES UTILIZADOS SON ANALOGOS ACICLICOS DE ALGUNA BUTENOLIDA, ESTO IMPLICA QUE EL USO DE UN SISTEMA CICLICO O ACICLICO INVIERTE LA SELECTIVIDAD. ALGUNOS DE LOS ADDUCTOS CONDUCEN A INTERMEDIOS CLAVE EN LA SINTESIS DE ANTAGONISTAS.
  • "ESTUDIO DEL ACOPLAMIENTO OXIDATIVO INTRAMOLECULAR DE BENZOILINDOLES, BENZANILIDAS, N-FENILUREAS Y TIOUREAS, EN PRESENCIA DE SALES DE PALADIO Y TALIO".
    Autor: CASTILLO GUTIERREZ M. JESUS .
    Año: 1992.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: FARMACIA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: "EL FARMACO, PROGRAMACION, OBTENCION Y ANALISIS".
    Resumen: SE HAN ANALIZADO LOS EFECTOS QUE PRODUCEN SOBRE LAS REACCIONES DE ARILACION LAS SALES DE PALADIO Y TALIO EN DERIVADOS DE 1-BENZOILINDOL, BENZANILIDAS Y FENILUREAS Y TIOUREAS. LOS ENSAYOS DE CICLACION DE 1-BENZOILINDOL DAN ISOINDOLO (2,1-A)INDOL-6-ONAS. DEBIDO A LA FORMACION DE CATIONES RADICALES COMO INTERMEDIOS DE LA REACCION EN EL CASO DE BENZANILIDAS, FENILUREAS Y FENILTIOUREAS SE PRODUCE UN ATAQUE NUCLEOFILICO INTRAMOLECULAR, FORMANDOSE BENZOXAZOLES Y BENZOTIAZOLES EN VEZ DE DERIVADOS DE FENANTRIDONA. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO FISICO-QUIMICO DE LOS BENZOXAZOLES Y BENZOTIAZOLES OBTENIDOS, DEBIDO A SU INTERES COMO SONDAS MOLECULARES Y COMO FILTROS SOLARES.
  • SINTESIS DEL ESQUELETO DE LA PARTE IZQUIERDA DEL AGENTE ANTITUMORAL CC-1065 .
    Autor: DELAMANO GARCIA JOSE.
    Año: 1992.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE COMPOSTOS ORGANICOS DE INTERES FARMACOLOXICO (N-48-1).
    Resumen: EL CC-1065 ES UN AGENTE ANTITUMORAL DE ORIGEN MICROBIANO AISLADO EN 1978. ESTA CONSTITUIDO POR TRES SUBUNIDADES CON ESTRUCTURA PIRROLOINDOLICA UNIDAS ENTRE SI MEDIANTE ENLACES AMIDA. EN ESTA TESIS SE REALIZA LA SINTESIS DE UN ANALOGO DE LA PARTE IZQUIERDA DEL CC-1065, BASADA EN UNA NOVEDOSA CICLACION FOTOQUIMICA OXIDATIVA, EN CONDICIONES CLASICAS, DE UN 1,2-DIPIRRIL-1-TOSILETENO. A ESTE COMPUESTO SE PUEDE ACCEDER FACILMENTE POR REACCION ENTRE UN 2-FORMILPIRROL Y UN 2-TOSILMETILPIRROL, OBTENIDOS A SU VEZ A PARTIR DE PIRROL. EL ANALOGO SINTETIZADO PRESENTA UNA IMPORTANTE ACTIVIDAD ANTITUMORAL.
  • NUEVOS CATALIZADORES PARA LA ISOMERIZACION DE OXIDO DE PROPILENO A ALCOHOL ALILICO.
    Autor: DELGADO CARMONA ANGEL MIGUEL.
    Año: 1992.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.
    Resumen: LA ISOMERIZACION DE OXIDO DE PROPILENO A ALCOHOL ALILICO ES UN PROCESO DE INTERES INDUSTRIAL. SE HA REALIZADO LA SINTESIS DE DIVERSOS CATALIZADORES DE ORTOFOSFATO DE LITIO; MASICOS, MEZCLADOS Y SOPORTADOS. SE ABORDO EN ESTUDIO ESTRUCTURAL MEDIANTE TECNICAS CONVENCIONALES; DIFRACCION DE RAYOS-X, ATD, ATG, IR, RMN, Y EL ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES SUPERFICIALES MEDIANTE ADSORCION DE GASES, VALORACION DE CENTROS ACTIVOS Y XPS. DADO QUE NUESTRO OBJETIVO ERA REALIZAR UN ANALISIS DE LA RELACION EXISTENTE ENTRE LA ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS SOLIDOS Y, SU ACTIVIDAD Y SELECTIVIDAD, SE RECURRIO A UN MODELO DE REACTOR SENCILLO, COMO ES EL MICRORESCTOR DE PULSOS, PARA ESTUDIAR LA ACTIVIDAD CATALITICA DE LOS DISTINTOS CATALIZADORES SINTETIZADOS. SE REALIZO TAMBIEN UN ACERCAMIENTO A LA CINETICA DEL PROCESO DE ISOMERIZACION DEL OXIDO DE PROPILENO A ALCOHOL ALILICO PARA PLANTEAR UN MECANISMO FORMAL DEL PROCESO. A FIN DE COMPLETAR EL ESTUDIO SE LLEVO A CABO LA ISOMERIZACION DE EPOXIDOS HOMOLOGOS AL OXIDO DE PROPILENO: 1,2-EPOXIBUTANO, CIS-2,3-EPOXIBUTANO Y TRANS-2,3-EPOXIBUTANO.
  • APORTACIONES A LA SINTESIS QUIMICA Y MICROBIOLOGICA DE GIBERELINAS .
    Autor: DIAZ GOMEZ JOSE CLEMENTE.
    Año: 1992.
    Universidad: LA LAGUNA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.
    Resumen: CON EL TRABAJO DESARROLLADO EN ESTA TESIS DOCTORAL SE HA ABIERTO UNA NUEVA LINEA DE INVESTIGACION EN EL CAMPO DE LA QUIMICA DE LAS GIBERELINAS QUE TIENE COMO OBJETIVO LA PREPARACION DE ISO Y EPI-GIBERELINAS. ESTOS ANALOGOS DE GIBERELINAS SE HAN PREPARADO CON OBJETO DE COMPROBAR COMO ESOS CAMBIOS ESTRUCTURALES PUEDE AFECTAR O NO A LA ACTIVIDAD BIOLOGICA DE ESTAS HORMONAS VEGETALES. DE ESTA FORMA SE HAN PREPARADO CON GRAN EFICACIA LAS ISO-GA1 E ISO-GA3 METIL ESTERES ASI COMO LA 6-EPI-GA1. ASIMISMO, SE HA ABIERTO UNA VIA INTERESANTE DE INVESTIGACION CONDUCENTE A LA PREPARACION DE 1 -HIDROXI-6-EPI E ISO-GIBERELINAS. CON OBJETO DE PREPARAR RECEPTORES MOLECULARES BASADOS EN MOLECULAS NATURALES, SE HA HECHO UNA APROXIMACION HACIA LA OBTENCION DE LA 6-EPI-GA13. COMO COMPLEMENTO A ESTE TRABAJO, SE HA REALIZADO TRANSFORMACIONES MICROBIOLOGICAS DE CUATRO DIFERENTES C20 GIBERELINAS CON EL PROPOSITO DE RACIONALIZAR LA INTRODUCCION EN EL ESQUELETO CARBONADO DE ESTAS MOLECULAS DE GRUPOS HIDROXILOS EN POSICIONES DIFICILMENTE ACCESIBLES POR VIA QUIMICA.
  • "SINTESIS DE CARBOHIDRATOS DIFLUORADOS APLICACIONES EN SINTESIS DE LOS FLUORUROS DE GLICOSILO".
    Autor: ECHARRI RAOUF.
    Año: 1992.
    Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.
  • "NUEVOS METODOS DE SINTESIS DE GEM-DIFLUORO CARBOHIDRATOS Y 2'- DESOXINUCLEOSIDOS".
    Autor: EL LAGHDACH ANAS.
    Año: 1992.
    Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.
  • ESTUDIO FITOQUIMICO DE UNA ESPECIE ENDEMICA DE LAS ISLAS CANARIAS .
    Autor: ESTEVEZ BRAUN ANA.
    Año: 1992.
    Universidad: LA LAGUNA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.
    Resumen: SE REALIZA EL ESTUDIO FITOQUIMICO DE LA ESPECIE ENDEMICA DE LAS ISLAS CANARIAS -SALICIFOLIUM, GRACIAS AL CUAL ES POSIBLE APRECIAR LA ALTA ESPECIALIZACION DE LA PLANTA EN METABOLITOS SECUNDARIOS DERIVADOS DEL FENIL PROPANO. LA MAYORIA DE LOS COMPUESTOS AISLADOS SON DE NATURALEZA LIGNANICA, CUMARINAS Y FLAVONOLES, LO CUAL INDICA LA IMPORTANCIA QUE TIENE EN ESTA ESPECIE LA RUTA BIOGENETICA DEL ACIDO SIKIMICO FRENTE A OTRAS COMO POR EJEMPLO LA DEL ACIDO MEVALONICO. DE LOS METABOLITOS AISLADOS, DOCE DE ELLOS FUERON AISLADOS POR PRIMERA VEZ DE LA NATURALEZA Y SUS ESTRUCTURAS FUERON DETERMINADAS MEDIANTE UNA COMBINACION DE METODOS ESPECTROSCOPICOS Y TRANSFORMACIONES QUIMICAS. SE EVALUA LA POSIBLE ACTIVIDAD ANTIBIOTICA, CITOSTATICA, ANTIVIRICA, ANTIFEEDANT, NEMATICIDA Y NEMATOSTATICA DE ALGUNO DE LOS COMPUESTOS AISLADOS. SE DESARROLLA UNA METODOLOGIA BASADA EN LA PRESENCIA DEL TRIFLATO DE YTERBIO (YB(OTF)3) EN LA ADICION DE ORGANOLITIOS Y ORGANOAGNESIANOS A COMPUESTOS CARBONILICOS QUIRALES, CON EL FIN DE OBTENER UNA MEJORA EN LA DIASTEREOSELECTIVIDAD. MEDIANTE ESTA METODOLOGIA SE VE COMO ES POSIBLE MEJORAR LA DIASTEREOSELECTIVIDAD EN LAS ADICIONES A DIVERSOS SUSTRATOS CARBONILICOS SELECCIONADOS, SI BIEN EL METODO PARECE ALGO LIMITADO EN RELACION AL RANGO DE LIGANDOS ORGANICOS QUE LE YTERBIO ES CAPAZ DE TOLERAR.
  • SINTESIS DE LOS ENANTIOMEROS DE OXIRACETAM Y DE ANALOGOS HIDROXILADOS .
    Autor: FERNANDEZ ALMEIDA JESUS.
    Año: 1992.
    Universidad: SALAMANCA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: REACTIVIDAD Y SINTESIS EN QUIMICA ORGANICA.
    Resumen: SE HA DESARROLLADO EN ESTE TRABAJO UNA NUEVA SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DEL FARMACO NOOTROPICO OXIRACETAM, A PARTIR DE UN COMPUESTO NATURAL QUIRAL FACILMENTE ASEQUIBLE, EL ACIDO MALICO. IGUALMENTE SE HAN PREPARADO TODOS LOS ISOMEROS POSIBLES DIHIDROXILADOS EN LAS POSICIONES 3 Y 4. SE HA UTILIZADO EN ESTE CASO ACIDO-L-TARTARICO COMO PRECURSOR QUIRAL. LAS CONFIGURACIONES ABSOLUTAS DE ESTOS COMPUESTOS SE HAN CONFIRMADO POR SUS ASPECTROS DE DICROISMO CIRCULAR. CON OBJETO DE GENERALIZAR LA OBTENCION DE OTROS DERIVADOS SE HAN PREPARADO DOS AMINAS Y SE HA SINTETIZADO UN EPOXIDO, QUE PUEDE SER UN INTERMEDIO CLAVE EN LA PREPARACION DE DERIVADOS DEL OXIRACETAM.
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