QUIMICA ORGANICA, 11

Autor: GUARROTXENA ARLUNDUAGA MIREN NEAKE.
Año: 1992.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: ESTA TESIS DOCTORAL HA PROPORCIONADO UNA SERIE DE IMPORTANTES CONOCIMIENTOS EN EL CAMPO DE LA MODIFICACION DEL POLICLORURO DE VINILO Y EN EL DE LA RELACION ENTRE MICROESTRUCTURA Y PROPIEDADES FISICAS. SE DEMUESTRA QUE LA REACTIVIDAD EN REACCION DE SUSTITUCION NUCLEOFILA DEPENDE DE LA CONFIGURACION LOCAL (SECUENCIAS TACTICAS Y SOBRE TODO LOS EXTREMOS DE LAS MISMAS) Y DE LAS CONFORMACIONES ASOCIADAS A ELLA; MEDIANTE EL ANALISIS (RMN DE 13C, TIR, ETC.) DE LA EVOLUCION ESTRUCTURAL CONFORME PROGRESA LA REACCION DE LA MODIFICACION EN DIFERENTES MEDIOS, SE DEMUESTRAN LOS MECANISMOS ESTEREOSELECTIVOS QUE LA RIGEN; GRACIAS A ESTOS RESULTADOS HA SIDO POSIBLE LA SINTESIS DE POLIMEROS-MODELO CONMICROESTRUCTURA BIEN DEFINIDA, Y DEL ESTUDIO DE SUS PROPIEDADES (TRANSICION VITREA Y DEGRADACION TERMICA) SE HAN DEDUCIDO CORRELACIONES CON LA MICROESTRUCTURA QUE PERMITE INTERPRETAR AQUELLAS A NIVEL MOLECULAR (MECANISMOS). HAY QUE DESTACAR EL CARACTER TOTALMENTE INEDITO DE LOS CONOCIMIENTOS ADQUIRIDOS.

Autor: JIMENEZ MAYORGA JUAN MIGUEL.
Año: 1992.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FACULTAD DE FARMACIA. UNIVERSIDAD DE BARCELONA..

Resumen: LOS ESTUDIOS SINTETICOS SOBRE LOS ALCALOIDES DEL TIPO C-MAVACURINA, SE INICIARON CON EL DESARROLLO DE UN PROCEDIMIENTO EFICAZ PARA LA ELABORACION DEL SISTEMA TETRACICLICO CARACTERISTICOS DE ESTOS ALCALOIDES, 2,6-METANO!1,4!DIAZOCINO!1,2-A!INDOL. DICHA METODOLOGIA SE FUNDAMENTA EN LA ADICION DE ENOLATOS DERIVADOS DE 1-INDOLACETATOS DE METILO SOBRE SALES DE N-ALQUILPIRIDINIO SUSTITUIDOS EN LA POSICION BETA DEL ANILLO POR UN GRUPO ATRAYENTE DE ELECTRONES, SEGUIDA DE PROTONACION REGIOSELECTIVA Y POSTERIOR CICLACION SOBRE LA POSICION 2 DEL INDOL DE LA 1,4-DIHIDROPIRIDINA INTERMEDIA, TODO ELLO EN UN PROCESO "ONE-POT". EL SEGUNDO PUNTO IMPORTANTE LO CONSTITUYE LA ELABORACION DEL SUSTITUYENTE ETILIDENO CARACTERISTICO DE LOS PRODUCTOS NATURALES. DICHA ELABORACION SE ABORDO A TRAVES DE DOS METODOLOGIAS. LA PRIMERA DE ELLAS DE HIDROLISIS, DESCARBOXILACION Y POSTERIOR REDUCCION DE SISTEMAS DE BETA-(1,4,5,6-TETRAHIDRO-3-PIRIDIL)ACRILATO DE METILO, Y EN SEGUNDO LUGAR A TRAVES DE REDUCCION DE LOS CORRESPONDIENTES IMINOETERES DE 3-ACETIL-2-PIPERIDEINAS. POR ULTIMO SOLO QUEDABA ABORDAR EL CIERRE DEL ANILLO C DE SEIS ESLABONES DE LOS ALCALOIDES DEL TIPO C-MAVACURINA. ESTO, SE INTENTO PARTIENDO DE LOS SISTEMAS TETRACICLICOS ANTES MENCIONADOS, CONVENIENTEMENTE SUSTITUIDOS, POR CICLACION ELECTROFILA, FORMACION DEL ENLACE C6-C7 O N4-C5. NINGUNO DE LOS METODOS CONSTITUYE UNA VIA DE ACCESO A ESTOS ALCALOIDES. POSTERIORMENTE SE DESARROLLO LA SINTESIS DE UN ANALOGO ESTRUCTURAL (LA-HOMOPLEIOCARPAMINA) QUE PRESENTA UN PUENTE DE TRES ATOMOS DE CARBONO ENTRE LA POSICION 3 DEL INDOL Y EL NITROGENO PIPERIDINICO, LO QUE SUPONE UN ANILLO C DE SIETE MIEMBROS. ESTE RESULTADO SATISFACTORIO, PONE DE MANIFIESTO QUE LAS DIFICULTADES DE CICLACION ENCONTRADAS EN LOS CASOS ANTERIORES ES DEBIDO A FACTORES GEOMETRICOS. POR ULTIMO EL CIERRE DEL ANILLO C DE SEIS MIEMBROS, SI FUE POSIBLE POR FOTOCICLACION SOBRE LA POSICION 3 DEL INDOL DE UN N-CLOROACETIL DERIVADO TETRACICLICO. ESTE PROCEDIMIENTO HA PERMITIDO LLEVAR A CABO LA PRIMERA SINTESIS TOTAL DEL ALCALOIDE INDOLICO 2,7-DIHIDROPLEIOCRPAMINA, AISLADO DE ALSTONIA MUELLERIANA EN 1973.

Autor: LOPEZ GALLEGO PRECIADO M. CARMEN.
Año: 1992.
Universidad: NACIONAL DE EDUCACION A DISTANCIA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y BIOLOGIA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA 87-89.

Resumen: LA PRESENTE TESIS HA PERMITIDO AMPLIAR LOS ESTUDIOS DE LA REACCION DE AZOLES CON ALDHIDOS AROMATICOS MEDIANTE LA UTILIZACION DE BENZALDEHIDOS SUSTITUIDOS CON GRUPOS ELECTRON-ATRAYENTES Y ALDEHIDOS HETEROCICLICOS, ASI COMO ANALIZAR LAS PROPIEDADES CATALITICAS DEL NICL2 COMO ALTERNATIVA AL ZNC12. SE HAN CONSEGUIDO N,N'-BIS (AZOLIL)METANOS Y ALCANOS POR REACCION ENTRE AZOLES Y L-(AZOL-L-IL) ALCANOLES, DE TAL FORMA QUE EL ESTUDIO CINETICO DE LA REACCION HA PERMITIDO RATIFICAR EL MECANISMO DE DISOCIACION-RECOMBINACION PROPUESTO EN SUS SINTESIS, ASI COMO DENOMOSTRAR LA ISOMERIZACION DE LOS DERIVADOS 1,2H EN LOS 1,1H-. LA OBTENCION DE N,N'-BIS(AZOLIL)METANOS Y ALCANOS NO SIMETRICOS MANIFIESTA LA VERSATILIDAD DEL PROCESO. LA CAPACIDAD COMPLEJANTE DE UNO DE LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS EN ESTE TRABAJO SE HA DEMOSTRADO CON LA PREPARACION DEL COMPLEJO DE RODIO (RH(BIPM)(NBD)) PF6 EL CUAL PRESENTA ESTRUCTURA PENTACOORDINADA CARACTERIZADA POR IR, 1H-RMN, 13C-RMN Y DIFRACCION DE RAYOS X. LOS RESULTADOS DE LOS ESTUDIOS BIOLOGICOS OBTENIDOS CON ALGUNOS DE LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS, COMO AGENTES ANTIMIOTICOS, ANTIPARASITARIOS, ANTI-HIV Y ANTINEOPLASICOS NO HAN REVELADO ACTIVIDAD SIGNIFICATIVA.

Autor: MARTIN LORENZO M. GLORIA.
Año: 1992.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FACULTAD DE QUIMICA, DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. SECCION DE ALCALOIDES DEL C. S. I. C..

Resumen: SE HA PLANTEADO EL ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE CICLOADICION INTERMOLECULARES DE ARINOS ENCAMINADAS A LA SINTESIS DE COMPUESTOS CON ESQUELETO ANALOGO A LA APOMORFINA Y DE BENZOFENANTRIDINAS. LA SINTESIS DE ANALOGOS DE APOMORFINAS SE HA LLEVADO A CABO POR REACCION INTRAMOLECULAR ENTRE UNA METILENISQUENOLINA SIN SUSTITUCION EN EL ANILLO A Y UN BENCINO ADECUADAMENTE SUSTITUIDO. SE HAN PREPARADO PRECURSORES DE BENZOFENANTRIDINAS POR REACCION DE CICLOADICION INTERMOLECULAR ENTRE UNA NAFTALENOPIRROLINODIONA Y UN BENCINO. LA ESTRATEGIA PLANTEADA ES VALIDA Y PERMITE ACCEDER A LA NORBENZOFENANTRIDINAS Y BENZOFENANTRIDINAS CON DISTINTOS PATRONES DE SUSTITUCION. DESTACAN DEL METODO PLANTEADO SU SENCILLEZ Y GRAN VERSATILIDAD.

Autor: PARRILLA HORTELANO ALFREDO.
Año: 1992.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CENTRO DE INVESTIGACION Y DESARROLLO (CSIC) BARCELONA.

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS SE ABORDA EL ESTUDIO FEROMONAL DE TRES ESPECIES DE INSECTOS: GRAELLSIA ISABELAE (LEPIDOPTERA, SATURNIIDAE), ASPIDIOTUS NERII (HOMOPTERA, DIASPIDIDAE) Y THAUMETOPOEA PITYOCAMPA (LEPIDOPTERA, THAUMETOPOEIDAE). A PARTIR DE HEMBRAS DE GRAELLSIA SE HAN PODIDO OBTENER EXTRACTOS ACTIVOS EN BIOENSAYOS DE LABORATORIO (ELECTROANTENOGRAMA). LA PURIFICACION DE LOS MISMOS HA PERMITIDO LA SEPARACION DE SUS TRES COMPONENTES. LA FEROMONA SEXUAL DE ASPIDIOTUS NERII HA SIDO IDENTIFICADA Y LA CORRESPONDIENTE ASIGNACION ESTRUCTURAL SE HA HECHO EN BASE A MICRORREACCIONES QUIMICAS Y A SUS CARACTERISTICAS CROMATOGRAFICAS Y ESPECTROSCOPICAS (RMN DE 1H, 13C, BIDIMENSIONAL, NOE Y EM). ADEMAS, SE HA PREPARADO DE MANERA REGIO- Y ESTEREOSELECTIVA UN COMPUESTO INTERMEDIO EN LA SINTESIS TOTAL DE LA FEROMONA SEXUAL DE A. NERII. RESPECTO A LA PROCESIONARIA DEL PINO, T. PITYOCAMPA, SE PREPARAN UNA SERIE DE Y ARILTRIFLUOROMETILCETONAS, ANALOGAS O NO DE LA FEROMONA SEXUAL, Y SE ESTUDIA SU ACTIVIDAD COMO INHIBIDORES DEL PROCESO DE PERCEPCION DE LA FEROMONA. DICHA ACTIVIDAD BIOLOGICA FUE EVALUADA TANTO EN BIOENSAYOS DE LABORATORIO COMO EN PRUEBAS DE CAMPO, PUDIENDOSE CONSTATAR QUE ALGUNOS DE LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS MANIFESTABAN UNA CLARA ACTIVIDAD INHIBIDORA. ASIMISMO, SE HA DESARROLLADO UN NUEVO METODO ANALITICO PARA LA IDENTIFICACION Y LOCALIZACION DE CILOPROPANOS EN ESTRUCTURAS ALIFATICAS LINEALES MEDIANTE ESPECTROMETRIA DE MASAS, GRACIAS AL EMPLEO DE NO COMO GAS REACTIVO EN REACCIONES ION MOLECULA. LA FORMACION DE IONES DIAGNOSTICO PERMITE TRABAJAR CON MICROCANTIDADES DE MUESTRA SIN NECESIDAD DE UNA DERIVATIZACION PREVIA.

Autor: RUIZ MORILLAS NURIA.
Año: 1992.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Autor: TERRIS FUYA NURIA.
Año: 1992.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES Y DE LA SALUD.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: LA PRIMERA PARTE DE ESTA TESIS TRATA DE LA SINTESIS DE HEMIESTERES Y DIESTERES DEL ACIDO MALEICO CON GRUPOS QUIRALES Y DE LA EPOXIDACION DE LOS MISMOS. LA INDUCCION DE QUIRALIDAD EN LOS EPOXIDOS DERIVADOS DE LOS HEMIESTERES MENTILICO Y BORNILICO DEL ACIDO MALEICO NO HA SIDO SIGNIFICATIVA. LA SINTESIS E HIDROXILACION DE LOS DIESTERES METILICO Y BORNILICO, Y METILICO Y MENTILICO DEL ACIDO FUMARICO HAN DADO LUGAR A LOS CORRESPONDIENTES FUMARATOS CON UN 20% DE E. D. LA SEGUNDA PARTE DE ESTA TESIS TRATA DE LA SINTESIS Y REACTIVIDAD DE BUTENOLIDAS RELACIONADAS CON LA PROTOANEMONINA, TODAS ELLAS RELACIONADAS ESTRUCTURALMENTE CON EL ANHIDRIDO MALEICO. SE HACE UN ESTUDIO COMPARATIVO TEORICO Y EXPERIMENTAL DE LA REACTIVIDAD Y DE LA SELECTIVIDAD DE POSICION DE ESTAS BUTENOLIDAS COMO DIENOFILOS EN REACCIONES DE DIELS-ALDER EN RELACION CON LA REACTIVIDAD Y LA SELECTIVIDAD DE POSICION, YA CONOCIDAS DE LA PROTOANEMONINA.

Autor: ANDREU MASIA CECILIA.
Año: 1991.
Universidad: VALENCIA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 325.

Resumen: EN LA ULTIMA DECADA SE HA INTRODUCIDO UNA NUEVA METODOLOGIA SINTETICA BASADA EN EL EMPLEO DE ENZIMAS Y QUE HA RESULTADO ESPECIALMENTE UTIL EN LOS PROCESOS DE SINTESIS ASIMETRICA. LA POSIBILIDAD DE EMPLEAR ENZIMAS EN DISOLVENTES ORGANICOS HA FACILITADO ADEMAS SU INCORPORACION EN ESTE SENTIDO. EN ESTE TRABAJO SE INTENTA APROVECHAR LA ESTEREOSELECTIVIDAD ENZIMATICA EN TRES OBJETIVOS FUNDAMENTALES: 1.- QUIRALIZACION DE CICLOADUCTOS DE DIELS-ALDER MESO MEDIADA POR LIPASAS CATALIZANDO REACCIONES DE TRANSESTERIFICACION EN MEDIO ORGANICO. 2.- RESOLUCION DE AMINOALCOHOLES CICLICOS. 3.- ACILACION DE AMINAS CICLICAS: GENERACION DE ASIMETRIA AXIAL. EN CADA CASO SE ESTUDIO LA INFLUENCIA DE LAS CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES DEL SUSTRATO EN LA ENANTIOSELECTIVIDAD DE LOS ENZIMAS EMPLEADOS.

Autor: BLAY LLINARES GONZALO.
Año: 1991.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 325C.

Resumen: DENTRO DEL CAMPO DE LA SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES Y EN PARTICULAR DE LOS SESQUITERPENOS, SE HA LLEVADO A CABO LAS SINTESIS DE UNA SERIE DE LACTONAS SESQUITERPENICAS A PARTIR DE SANTONINA Y ARTEMISINA. LOS OBJETIVOS ALCANZADOS EN EL TRABAJO SE PUEDEN AGRUPAR EN LOS SIGUIENTES APARTADOS: 1. SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS DE VARIOS 8,12-SESQUITERPENOLIDOS Y EN CONCRETO DE LOS EUDESMANOLIDOS ISOALLOALANTOLACTONA, ISOALANTOLACTONA, 8-EPI-ISOIVANGUSTINA Y 8-EPI-IVANGUSTINA, ASI COMO DE VARIOS ELEMANOLIDOS. EN ESTA PARTE DEL TRABAJO SE HA DESARROLLADO UNA ESTRATEGIA SINTETICA QUE PERMITE LA TRANSFERENCIA DE FUNCIONALIZACION DESDE C6 A C8. 2. SE HAN SINTETIZADO 6,12-EUDESMANOLIDOS FUNCIONALIZADOS EN C1 A PARTIR DE SANTONINA. EN CONCRETO SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS DE LOS COMPUESTOS TORRENTINA, DIHIDROSANTAMARINA Y DIHIDRORREINOSINA. 3. SE HAN SINTETIZADO 6,12-EUDESMANOLIDOS, FUNCIONALIZADOS EN C9 A PARTIR DE ARTEMISINA A TRAVES DE UNA TRANSFERENCIA DE FUNCIONALIDAD DE C8 A C9. ASI SE HAN OBTENIDO LOS COMPUESTOS DENOMINADOS HERBOLIDO E Y HERBOLIDO I.

Autor: BOSCA MAYANS FRANCISCO.
Año: 1991.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA FARMACEUTICA.

Resumen: LAS FOTOSENSIBILIZACIONES MEDICAMENTOSAS SON PROCESOS CUTANEOS ANORMALES EXPERIMENTADOS POR PACIENTES EXPUESTOS A LA LUZ SOLAR DESPUES DE SERLES ADMINISTRADOS CIERTOS FARMACOS. EL OBJETIVO DEL PRESENTE TRABAJO SE HA DIRIGIDO AL ESTUDIO FOTOQUIMICO DE: -LOS ANTIFLAMATORIOS NO ESTEROIDEOS DERIVADOS DEL ACIDO 2-ARILPROPIONICO (EN CONCRETO NAPROXEN Y ACIDO TIAPROFENICO), CUYA PARTICIPACION EN PROCESOS DE FOTOSENSIBILIZACION HA SIDO CLARAMENTE ESTABLECIDA, Y -LAS 1,4-DIHIDROPIRIDINAS CALCIO-ANTAGONISTAS, TOMANDO COMO PROTOTIPO LA NIFEDIPINA, MOLECULA QUE TAMBIEN PARECE ESTAR IMPLICADA EN LOS PROCESOS DE FOTOSENSIBILIDAD. EL RESULTADO DE LOS ESTUDIOS DEMUESTRA QUE LOS FARMACOS SON FOTOLABILES, PRODUCIENDOSE FOTODESCARBOXILACIONES EN LOS ACIDOS 2-ARILPROPIONICOS Y FOTOOXIDACIONES EN LAS 1,4-DIHIDROPIRIDINAS. TAMBIEN SE HA OBSERVADO QUE AMBOS TIPOS DE MOLECULAS PUEDEN DESARROLLAR FOTOQUIMICAMENTE PROCESOS DE TRANSFERENCIA ELECTRONICA.

Autor: CARCELLER MARTI ROSA.
Año: 1991.
Universidad: ALCALA .
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: SE DESCRIBE LA PREPARACION DE UNA AMPLIA SERIE DE ILUROS TANTO PIRIDINIO COMO DE ISOQUINOLINIO QUE SE ENCUENTRAN ESTABILIZADOS POR UN SISTEMA HETEROAROMATICO (TIADIAZOL O PIRIDINA). ASIMISMO, SE DESCRIBE LA REACTIVIDAD GENERAL DE ESTE TIPO FRENTE A DIVERSOS REACTIVOS PRINCIPALMENTE EN PROCESOS DE CICLOADICION 1,3-DIPOLAR Y SUSTITUCIONES ELECTROFILAS. MERECE DESTACAR LA REACTIVIDAD ENCONTRADA EN N-ILUROS DE PIRIDINIO CON COMPUESTOS ORGANOMETALICOS TIPO CARBENO QUE HA CONDUCIDO A LA OBTENCION DE UNA SERIE DE AZAINDOLIZINAS. EL PROYECTO DE TESIS TAMBIEN INCLUYE UN APARTADO DEDICADO A ESTUDIOS ESTRUCTURALES DE LOS COMPUESTOS OBTENIDOS CON LA INCLUSION DE TODOS LOS DATOS ESPECTROSCOPICOS MAS RELEVANTES DE LOS COMPUESTOS PREPARADOS QUE INCLUYEN EL ANALISIS DE REYOS-X DE DOS DE LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS.

Autor: PEREGRINA GARCIA JESUS MANUEL.
Año: 1991.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA .

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE DESCRIBE LA SINTESIS DE DIVERSOS DERIVADOS QUIRALES DEL ACIDO E-2-CIANOCINAMICO DEL TIPO ESTER O AMIDA Y SE ESTUDIA SU COMPORTAMIENTO COMO FILODIENOS EN REACCIONES DE DIELS-ALDER ASIMETRICA UTILIZANDO COMO DIENOS EL CICLOPENTADIENO Y 2,3-DIMETIL BUTADIENO. UNA VEZ DETERMINADOS LOS RESULTADOS DEL PROCESO, SELECTIVIDAD ENDO LEXO DIASTEREOSELECTIVIDAD Y ESTRUCTURA DE LOS ADUCTOS SE DISCUTEN LOS RESULTADOS OBTENIDOS Y SE PROPONEN MODELOS QUE EXPLIQUEN EL COMPORTAMIENTO DE LOS FILODIENOS Y LA INFLUENCIA DE LOS DIFERENTES FACTORES QUE AFECTAN AL PROCESO. POR ULTIMO SE EFECTUA UN ESTUDIO ESPECTROSCOPICO DETALLADO DE LOS DERIVADOS DE TIPO NORBORNENO Y CICLOHEXENO.

Autor: PEREZ ENCABO ALFONSO.
Año: 1991.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA AVANZADA .

Resumen: LA PRIMERA PARTE CONSISTE EN LA SINTESIS DIASTEREOSELECTIVA DE 1,3-OXAZOLIDINAS 2-ALQUIL Y 2-ETOXICARBONIL. POR CONDENSACION CON (R)-N-BENCILFENILGLICINOL Y SU ENANTIOMERO. LA SEGUNDA PARTE CONSISTE EN LA APERTURA DIASTEREOSELECTIVA DE 1-3-OXAZOLIDINAS UTILIZANDO COMO NUCLEOFILOS ALFA-BROMOCINCIOACETATO DE ETILO, DIALQUILZINC, CIANURO DE DIETILALUMINIO, CIANURO DE TRIMETIL SILILO. ESTA APERTURA TRANSCURRE CON EXCELENTES EXCESOS DIASTEREOMERICOS Y ESTOS PRODUCTOS DESPUES DE UNA ETAPA DE HIDROGENOLISIS EN CONDICIONES CATALITICAS HA PERMITIDO LA PREPARACION CON EXCELENTES EXCESOS ENANTIOMERICOS DE BETA-AMINOESTERES, ALFA-AMINOESTERES HIDROCLORUROS DE AMINAS PRIMARIA, 1,2-AMINOALCOHOLES Y 1,2-DIAMINAS QUIRALES. EL ANALISIS DE LA PUREZA OPTICA FUE REALIZADO POR CROMATOGRAFIA DE GASES Y LIQUIDOS UTILIZANDO COLUMNAS QUIRALES Y SUS ROTACIONES ESPECIFICAS.

Autor: ROCA ESTREM TOMAS.
Año: 1991.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: LABORATORIO QUIMICA ORGANICA; DPTO. FARMACOLOGIA Y QUIMICA TERAPEUTICA; FACULTAD DE FARMACIA; UNIV. BARCELONA.

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE DESCRIBE LA SINTESIS DE LAS HASTA HOY DESCONOCIDAS BETAINAS DE AZOLATO IMIDAZOLIO(PIRIDINIO) CON UN AGRUPAMIENTO VINILENO O PIRIDILDIMETILEN INTERANULAR. SU ESTRUCTURA MOLECULAR Y ELECTRONICA SE HA INVESTIGADO POR METODOS ESPECTROSCOPICOS, REACTIVIDAD Y MOMENTOS DIPOLARES EXPERIMENTALES (13,00 A 11,66 DEBYE), JUNTO CON UN ESTUDIO CONFORMACIONAL TEORICO POR LOS METODOS DE CALCULO SEMIEMPIRICOS AM1 Y MNDO. SE HA PUESTO A PUNTO UN METODO ALTERNATIVO A LA CONDENSACION CLASICA DE KNOEVENAGEL UTILIZANDO COMO BASE UNA RESINA DE INTERCAMBIO IONICO FUERTEMENTE BASICA DE TIPO AMBERLITE IRA-401 PREVIAMENTE CONVERTIDA A LA FORMA HIDROXIDO. PARALELAMENTE, SE DISEÑO UN NUEVO CONJUNTO DE AZAANALOGOS DE LAS SALES DE NAFTILVINILPIRIDINIO(NVP+) CON EL FIN DE ESTUDIAR SU INTERACCION FRENTE A LA COLINA ACETILTRANSFERASA (CHAT) IN VITRO. DE TODOS LOS COMPUESTOS PREPARADOS, UNICAMENTE, UNA SAL DE INDOLILVINILPIRIDINIO MOSTRO CIERTA ACTIVIDAD INHIBITORIA SI BIEN INFERIOR A LA ESPERADA, POSIBLEMENTE A CAUSA DE SU ELEVADA INSOLUBILIDAD EN DISOLVENTES COMPATIBLES CON SISTEMAS BIOLOGICOS. DEL ESTUDIO TEORICO POR MODELIZACION MOLECULAR, UTILIZANDO EL METODO SEMIEMPIRICO PM3, SE DEDUCE QUE UN TERCER CRITERIO DE FORMA Y VOLUMEN JUEGA UN PAPEL IMPORTANTE EN LA INTERACCION DE LAS SALES DE ARIL(HETEROARIL)VINILPIRIDINIO CON EL ENZIMA. FINALMENTE, SE HA INICIADO UNA NUEVA LINEA DE INVESTIGACION ENCAMINADA A LA ELABORACION DE MOLECULAS HOST, TANTO CLATRANDOS COMO CORONANDOS, CON BETAINAS HETEROCICLICAS COMO SUBUNIDADES ESTRUCTURALES.

Autor: RODRIGUEZ GONZALEZ JAIME.
Año: 1991.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE COMPUESTOS ORGANICOS DE INTERES FARMACOLOGICO.

Resumen: ESTA TESIS DESCRIBE LAS ESTRUCTURAS Y ACTIVIDADES FARMACOLOGICAS DE NUEVOS COMPUESTOS NATURALES MARINOS PROCEDENTES DE DOS HOLOTURIDOS, UN MOLUSCO Y UNA ESPONJA. LAS ESTRUCTURAS ESTEREOQUIMICA FUERON ELUCIDADAS MEDIANTE EL USO DE RMN, ESPECTROMETRIA DE MASAS, CALCULOS DE MECANICA MOLECULAR Y TRANSFORMACIONES QUIMICAS. LOS COMPUESTOS ANTITUMORALES Y ANTIVIRALES DE LOS COHOMBROS DE MAR DE LAS COSTAS DE GALICIA FUERON GLICOSIDOS TRITERPENICOS (LEFEVREIOSIDOS Y HOLOTHURINOSIDOS). DE UN MOLUSCO DEL PACIFICO SE AISLARON POLIPROPIONATO GAMMA-PIRONAS CON ACTIVIDAD CITOTOXICA. LA ESTEREOQUIMICA ABSOLUTA DE LOS 7 CENTROS QUIRALES DE ESTOS COMPUESTOS FUE ASIGNADA POR EL ESTUDIO DE LAS CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO DE LAS PIRONAS SAPONIFICADAS, LA FORMACION DE DERIVADOS DE DIOXOLANO DE LOS ALCOHOLES RESULTADO DE LA SAPONIFICACION Y, POR ULTIMO, LA UTILIZACION DEL METODO DE MOSHER PARA EL CONOCIMIENTO DE LA ESTEREOQUIMICA ABSOLUTA DE ALCOHOLES SECUNDARIOS. DE UNA ESPONJA DEL PACIFICO, CUYO EXTRACTO METANOLICO MOSTRO SER ACTIVO CONTRA LA TRANSCRIPTASA INVERSA DEL RETROVIRUS HIV, SE AISLARON SESQUITERPENOS HIDROQUINONICOS.

Autor: SANTA MARIA GUTIERREZ M. DOLORES.
Año: 1991.
Universidad: NACIONAL DE EDUCACION A DISTANCIA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA Y BIOLOGIA FACULTAD DE CIENCIAS (UNED) .

Resumen: LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE HA PLANTEADO EN BASE A LA IMPORTANCIA QUE EN LA ACTUALIDAD TIENEN LAS SUSTANCIAS FOTOESTABILIZANTES Y LASERES DE COLORANTES. LOS OBJETIVOS PRINCIPALES HAN CONSISTIDO EN LA PREPARACION DE COMPUESTOS DE FORMULA GENERAL: I) 2-(PIRAZOL-L-IL)-1,4-DIHIDROXIBENCENOS, 2, 3-BIS(PIRAZOL-L-IL) L,4-DIHIDROXIBENCENOS, 2,5-BIS(PIRAZOL-L-IL)-L,4-DIHIDROXIBENCENOS Y I) 3- Y 5-(2-HIDROXIFENIL)-PIRAZOLES. ESTOS PRODUCTOS SE HAN ESTUDIADO PSOTERIORMENTE DESDE UN DOBLE PUNTO DE VISTA: EN PRIMER LUGAR EL ESTUDIO TEORICO Y FOTOFISICO HA PERMITIDO ELABORAR UN MECANISMO DE ESTABILIZACION MAS ADECUADO PARA ESTE TIPO DE COMPUESTOS, ENTRE LOS QUE SE ENCUENTRA EL POTENTE FOTOESTABILIZANTE UV CONOCIDO COMO TINUVIN P. HASTA AHORA EL MECANISMO PROPUESTO CONSISTIA EN UN PROCESO DE TRANSFERENCIA PROTONICA INTRAMOLECULAR ENTRE DOS HETERATOMOS EN EL ESTADO EXCITADO DE MAS BAJA ENERGIA (ESIPT). LOS RESULTADOS OBTENIDOS CON LOS PRODUCTOS DE LA SERIE I) SUGIEREN UN MECANISMO DIFERENTE A ESIPT Y QUE CONSISTE EN UNA DESACTIVACION NO RADIACTIVA PROVOCADA POR MOVIMIENTOS DE TORSION DEL GRUPO HIDROXIFENILO EN EL ESTADO EXCITADO. SIN EMBARGO, LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN LA SERIE I) INDICAN QUE EN ESTOS COMPUESTOS SI SE PRESENTA UN PROCESO ESIPT PARA LA FOTOESTABILIZACION. EN SEGUNDO LUGAR SE HA ANALIZADO LA CAPICIDAD FOTOESTABILIZANTE DE AMBAS SERIES Y SU APLICACION EN LA FOTOPROTECCION DE SUSTANCIAS POLIMERICAS QUE SON SUSCEPTIBLES A LA FOTODEGRADACION UV. ALGUNOS DE LOS DERIVADOS HAN RESULTADO MUY EFECTIVOS Y HAN PERMITIDO ESTABLECER LOS CRITERIOS GENERALES PARA EL DISEÑO DE NUEVOS FOTOPROTECTORES.

Autor: VINUESA VINUESA M. SOLEDAD.
Año: 1991.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: EL FARMACO: PROGRAMACION, OBTENCION Y ANALISIS..

Resumen: CON EL FIN DE OBTENER NUEVOS INHIBIDORES DE AMINOPEPTIDASAS MAS POTENTES Y SELECTIVOS CON ACTIVIDAD ANALGESICA, SE HAN SINTETIZADO Y EVALUADO COMO INHIBIDORES DE AMINOPEPTIDASAS Y COMO ANALGESICOS VARIAS SERIES DE DIPEPTIDOS Y TRIPEPTIDOS PORTADORES DE 3-AMINO-2-HIDROXIACIDOS N-TERMINALES Y COMPUESTOS ANALOGOS. PARA EL DISEÑO DE ESTOS COMPUESTOS SE HAN TOMADO COMO ESTRUCTURAS MODELO EL DIPEPTIDO ANALGESICO Y MODERADO INHIBIDOR DE APS LYS-TRP(NPS)-OME Y EL DIPEPTIDO NATURAL, INHIBIDOR DE APS, BESTATINA O N-(2S,3R)-3-AMINO-4-FENIL-2-HIDROXIBUTANOIL-L-LEUCINA. CONCRETAMENTE, SE HAN PREPARADO DIPEPTIDOS DE FORMULAS GENERALES: LYS (CH(OH)CONH) XAA-OME (XAA = TRP(NPS) Y LEU Y TRP(NPS) (CH(OH)CONH) XAA-OH (XAA = LYS Y LEU) Y TRIPEPTIDOS DE FORMULA GENERAL LYS (CH(OH)CONH) XAA-PRO-OH (XAA = LEU Y ALA), EN LOS QUE LA CONFIGURACION ABSOLUTA DE CADA UNO DE SUS CENTROS QUIRALES HA SIDO VARIADA SISTEMATICAMENTE. TAMBIEN SE HAN SINTETIZADO LOS ANALOGOS DE BESTATINA AMINO- Y EPIAMINODESOXIBESTATINA Y CETOMETILENBESTATINA.

Autor: ARCOS VELAZQUEZ ENRIQUE DE LOS.
Año: 1990.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Autor: BARDELLA PONS FRANCESC.
Año: 1990.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENT DE QUIMICA ORGANICA, DIVISIO DE CIENCIES EXPERIMENTALS I MATEMATIQUES, UNIVERSITAT DE BARCELONA..

Resumen: SE DESCRIBE EN ESTA MEMORIA LA SINTESIS DE DIVERSOS OLIGONUCLEOTIDOS A PEQUEÑA ESCALA EMPLEANDO LAS METODOLOGIAS DEL FOSFOTRIESTER Y DEL FOSFITO-TRIESTER EN FASE SOLIDA. A TAL FIN SE HA DISEÑADO UN MONTAJE PARA LA SINTESIS MANUAL CON FLUJO CONTINUO DE DICHAS SUSTANCIAS, HABIENDOSE COMPROBADO LA IDONEIDAD DE LAS BOLAS DE VIDRIO COMO SOPORTE SOLIDO PARA LA SINTESIS A PEQUEÑA ESCALA. SE HA PUESTO DE MANIFIESTO TAMBIEN, LA MAYOR EFICACIA Y REPRODUCIBILIDAD DEL METODO DEL FOSFITOTRIESTER FRENTE AL FOSFOTRIESTER. CABE AÑADIR QUE LAS SECUENCIAS SINTETIZADAS HAN SIDO UTILIZADAS COMO INICIADORES DE SECUENCIACION DEL ARN DEL VIRUS DE LA FIEBRE AFTOSA. ASIMISMO SE HA REALIZADO LA SINTESIS A GRAN ESCALA DE DIVERSOS OLIGONUCLEOTIDOS PARA SU POSTERIOR CRISTALIZACION Y ESTUDIO ESTRUCTURAL POR DIFRACCION DE RAYOS X, HABIENDOSE UTILIZADO A TAL FIN LA METODOLOGIA DEL FOSFOTRIESTER EN SOLUCION, ASI COMO LA ESTRATEGIA DE SINTESIS EN FASE SOLIDA EMPLEANDO UN SOPORTE SOLIDO DE FUNCIONALIZACION ELEVADA. SE HAN ADAPTADO LAS METODOLOGIAS DEL FOSFOTRIESTER Y DEL FOSFITOTRIESTER A LA SINTESIS A GRAN ESCALA EMPLEANDO UN SOPORTE SOLIDO DE POLIESTIRENO, SIENDO ESTA ULTIMA UNA EXCELENTE ALTERNATIVA PARA LA SINTESIS DE OLIGONUCLEOTIDOS A GRAN ESCALA. FINALMENTE, UTILIZANDO LA TECNICA DE LA RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE 31 P EN FASE GEL, SE HA REALIZADO EL SEGUIMIENTO Y EVALUACION "IN SITU" DE LA SINTESIS EN FASE SOLIDA SOBRE POLIESTIRENO EMPLEANDO LAS METODOLOGIAS DEL FOSFOTRIESTER Y DEL FOSFITOTRIESTER.

Autor: BARTRA SANMARTI MARTI.
Año: 1990.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. FACULTAD DE QUIMICA. UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: ESTA TESIS REPRESENTA UNA APORTACION IMPORTANTE Y RIGUROSA AL CAMPO DE LA SINTESIS ORGANICA. EN EL PRIMER CAPITULO, DESPUES DE REPASAR LOS METODOS POSIBLES DESCRITOS PARA LA REDUCCION DE AZIDAS SE ESTUDIAN OTROS METODOS NUEVOS CON DIFERENTES DERIVADOS DE SN, TI, SE, S I TE. ALGUNOS REACTIVOS RESULTARON INADECUADOS MIENTRAS QUE OTROS EMERGEN COMO ALTERNATIVAS A TENER EN CUENTA EN EL FUTURO. EL INTERES DEL DR. BARTRA EN ESTA TRANSFORMACION FUNCIONAL QUEDA BIEN JUSTIFICADA EN EL DESARROLLO DEL RESTO DE LA TESIS. EN EFECTO, ES UN PASO PREVIO EN UNA ESTRATEGIA MAS AMPLIA ENCAMINADA A LA OBTENCION DE MACROLACTAMAS, OBJETIVO QUE CONSTITUYE LA RAZON ULTIMA DE LA TESIS. EN LOS CAPITULOS SEGUNDO Y TERCERO SE DESARROLLAN LOS RESULTADOS DE LAS PRUEBAS DE CICLACION SOBRE DIFERENTES MODELOS, EN ESPECIAL LOS DERIVADOS DEL ACIDO 9-DECENOICO QUE REPRESENTA UN CASO ESPECIALMENTE DIFICIL DEBIDO A SU TAMAÑO Y A SU LIBERTAD CONFORMACIONAL. EN EL CAPITULO TERCERO SE APLICA, ADEMAS, BUENA PARTE DE LA METODOLOGIA CONOCIDA DE MACROLACTONIZACION EN LA OBTENCION DE LA FORACANTOLIDA, COMPARANDO LOS METODOS Y OFRECIENDO UNA VISION CRITICA. POR ULTIMO EN EL CAPITULO CUARTO SE OFRECEN LOS ESTUDIOS HECHOS SOBRE DIFERENTES MODELOS DE LA ERITROMICINA A DONDE SE HACEN APORTACIONES NOVEDOSAS EN LOS PRECURSORES Y APARECEN EN LAS CICLACIONES UNOS COMPUESTOS INEDITOS DE NATURALEZA TRIAZINICA QUE REQUERIRAN EN EL FUTURO MAYOR ATENCION.