QUIMICA ORGANICA, 12

Autor: BRIEVA COLLADO M. ROSARIO.
Año: 1990.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANOMETALICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA BIENIO 1986-1988.

Resumen: LA TESIS CONSTA DE CINCO APARTADOS: 1) ACILACION ENANTIOSELECTIVA DE 1,2-AMINOALCOHOLES.- SE RESUELVEN 1,2-AMINOALCOHOLES UTILIZANDO PPL Y ACETATO DE ETILO COMO DISOLVENTE Y ACIL-DONOR. ESTA METODOLOGIA SE APLICA A LA RESOLUCION DE LA NORADRENALINA. 2) PREPARACION DE AMIDAS OPTICAMENTE ACTIVAS.- SE OBTIENEN AMIDAS DE CONF. S, A PARTIR DEL (I)-2-CLOROPROPIONATO DE ETILO Y AMINAS, UTILIZANDO CCL COMO CATALIZADOR. SE ESTUDIA LA INFLUENCIA DEL SUSTRATO, NUCLEOFILO, DISOLVENTE Y TEMPERATURA SOBRE LA ENANTIOSELECTIVIDAD DE LA REACCION. 3) SINTESIS DE AMIDAS CON DOS CENTROS QUIRALES.- A PARTIR DE UN ESTER Y UNA AMINA RACEMICOS, Y UTILIZANDO COMO CATALIZADOR UNA LIPASA O UNA PROTEASA SE OBTIENEN AMIDAS CON ELEVADO E.E. Y E.D. 4) SINTESIS DE AMIDAS PROPARGILICAS.- LA LIPASA DE CANDIDA CYLINDRACEA CATALIZA LA REACCION ENTRE EL PROPIOLATO DE ETILO Y AMINAS AROMATICAS. 5) PREPARACION DE CIANHIDRINAS QUIRALES A PARTIR DE BROMOALDEHIDOS.

Autor: COBAS MARTINEZ AGUSTIN ANTONIO.
Año: 1990.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE COMPOSTOS DE INTERES FARMACOLOXICO.

Resumen: SE HAN PREPARADO 1-METILEN-6,7-DIMETOXI-2-ETOXICARBONIL-1,2,3,4- TETRAHIDROISOQUINOLINAS SUSTITUIDAS EN EL GRUPO METILENO Y SE HA ESTUDIADO SU REACTIVIDAD CON EL BENCINO. SE HA COMPROBADO QUE CUANDO EL GRUPO METILENO ESTA MONOSUSTITUIDO SE OBTIENE EL COMPUESTO FENANTRENICO PRODUCIDO POR CICLOADICION Y AROMATIZACION DEL ADUCTO INTERMEDIO. CUANDO EL GRUPO METILENO ESTA DISUSTITUIDO POSEE UNA REACTIVIDAD MAS BAJA. SE HA DESARROLLADO EL METODO DE PREPARACION DE PROTOBERBERINAS POR REACCION DE PIRROLINODIONAS CON BENCINO, COMPROBANDOSE QUE LAS PIRROLINODIONAS QUE POSEEN UN CLORO EN LA POSICION EN EN LA POSICION CUATRO NO RESULTAN FENILADAS EN ESA POSICION. EL BROMO NO RESULTA SER TAN EFICAZ COMO GRUPO PROTECTOR, AUNQUE SE PUEDE INTRODUCIR Y ELIMINAR FACILMENTE, NO EVITA TOTALMENTE LA FENILACION DE LA POSICION CUATRO. CON ESTE METODO SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS TOTAL DE LA OXOPSEUDOPALMATINA. ESTA METODOLOGIA SE HA AMPLIADO A LA PREPARACION DE COMPUESTOS RELACIONADOS CON LOS ALCALOIDES DEL GRUPO DE LA YOHIMBINA. LAS 5-FENILPIRROLINODIONAS REACCIONAN CON BENCINO PARA DAR LUGAR A 3-FENILISOQUINOLONAS CON BUENOS RENDIMIENTOS. EL AISLAMIENTO DE INTERMEDIOS DE ESTAS REACCIONES HA PERMITIDO ESTABLECER EL MECANISMO DE ESTOS PROCESOS.

Autor: FERNANDEZ FERNANDEZ MARIA.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: CON EL FIN DE OBTENER ANALOGOS ESTRUCTURALES DE LOS ALCALOIDES DE IPECACUANA Y CRIPTOPLEURINA, CON PROPIEDADES INHIBIDORAS DE BIOSINTESIS PROTEICA, SE HA PROCEDIDO A LA SINTESIS DE "NAFTO(A) Y NAFTO(B) QUINOLIZIDINAS E INDOLIZIDINAS". LA SINTESIS SE HA LLEVADO A CABO UTILIZANDO REACCIONES DE CICLACION DE FRIEDEL-CRAFTS, REACCIONES DE ADICION DE MICHAEL, REACCIONES DE CICLACION DE BISCHLER-NAPIERALSKI CON OXIDACION DE MORHLE Y REACCIONES DE CICLACION DE SCHWAN. LOS ESTUDIOS ESPECTROSCOPICOS DE LAS ESTRUCTURAS FINALES DEMUESTRAN LA FORMACION DE SISTEMAS DE "TRANS" QUINOLIZIDINAS E INDOLIZIDINAS. LOS DERIVADOS FENILICOS DE NAFTO(A) Y NAFTO(B) QUINOLIZIDINAS E INDOLIZIDINAS, DEBIDO A SU ANALOGIA ESTRUCTURAL CON DERIVADOS DE NOMIFENSINA Y DICLOFENSINA BIEN PUDIESEN PRESENTAR ACTIVIDAD INHIBIDORA DE LA RECAPTACION DE DOPAMINA, ACTUANDO DE ESTE MODO COMO ANTIDREPESIVOS. ESTO NOS HA PARECIDO INTERESANTE, DE AHI LA SINTESIS DE ESTE TIPO DE DERIVADOS.

Autor: GESTO CASTROMIL CRISTINA.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID .
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: EL FARMACO: PROGRAMACION? OBTENCION Y ANALISIS.

Resumen: SE HA DISEÑADO Y COMPROBADO UNA NUEVA ESTRATEGIA DE SINTESIS,QUE UTILIZA REACCIONES DE HETERO-DIELS-ALDER SOBRE CARBOSTIRILQUINONAS PARA LA PREPARACION DE ANALOGOS DE DIAZAQUINOMICINA. PARA ELLO, SE HA PUESTO A PUNTO LA SINTESIS DE CARBOSTIRILQUINONAS, SUGIRIENDOSE LA REACCION DE ANILINAS 2,5-DISUSTITUIDAS CON DIOXINONAS COMO MEJOR VIA DE ACCESO. LOS PRODUCTOS OBTENIDOS SE HAN ANALIZADO POR ESPECTROSCOPIA IR, H Y C RMN. LOS RESULTADOS PREVIOS DE ACTIVIDAD BIOLOGICA HAN MOSTRADO UNA ACTIVIDAD MUY POTENTE COMO ANTITUMORAL "IN VITRO".

Autor: GOMEZ LOPEZ ANA M..
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: SE HA ESTUDIADO UNA APROXIMACION CONVERGENTE A PARTIR DE D-GLUCOSA PARA LA SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DEL FRAGMENTO ESPIROACETALICO DE AVERMECTINAS Y MILREMILINAS, PRODUCTO DE IMPORTANTE INTERES FARMACEUTICO Y A SU VEZ DE GRAN COMPLEJIDAD ESTRUCTURAL. SIGUIENDO UN PLANTEAMIENTO RETROSINTETICO INICIAL QUE DIVIDE EL ESPIROALETAL EN DOS SUBESTRUCTURAS, ELECTROFILO Y NUCLEOFILO, SE HA DESARROLLADO METODOLOGIA ORIGINAL QUE PERMITE OBTENER CADA UNA DE DUCHAS SUBNIDADES CON LA ESTEROQUIMICA DESEADA. ASI MISMO, Y PARA EL ACOPLAMIENTO FINAL SE HA DESARROLLADO UN NUEVO METODO DE FORMACION DE ESPIROACETALES INSATURADOS QUE IMPLICA A)ALQUILACION ESTEREOSELECTIVA DE MOGLICOSIDOS INSATURADOS CON SULEATOS CICLICOS, Y B)REACCION DE GLICOSIDACION INTRAMOLECULAR EN MEDIO NEUTRO.

Autor: GONZALEZ ALCARAZ FRANCISCO.
Año: 1990.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DPTO. DE QUIMICA ORGANICA. FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS Y MATEMATICAS . UNIV. DE MURCIA.

Resumen: EL CONTENIDO FUNDAMENTAL DE ESTA TESIS COMPRENDE UN ESTUDIO BASTANTE EXHAUSTIVO Y COMPLETO DE LA NOMENCLATURA DE Q. ORGANICA ASI COMO DE LAS NOMENCLATURAS DE Q. INORGANICA Y BIOQUIMICA RELACIONADAS CON ELLA (INTERNATIONAL UNION OH PURE AND APPLIED CHEMNISTY). Y LAS RECOMENDACIONES PROVISIONALES Y DEFINITIVAS DE LA CNOC (COMISION OF NOMENCALTURE OF ORGANIC CHEMISTRY), Y DE LA J.C.B.N. (JOINT COMISSION ON BIOCHENMICAL NOMENCLATURE), COMO TAMBIEN UN ANALISIS COMPARATIVO ENTRE LAS RELGAS DE LA IUPAC Y LOS CRITERIOS SEGUIDOS SOBRE NOMENCLATURA EN LOS CA (CHEMINCL ABSTRACTS) Y EN EL RSH (RING SISTEMS HANDBLOOK), CONTENIDOS EN EL INDEX-GUIDE. LAS APORTACIONES DEL DOCTORADO EN ASPECTOS CONCRETOS Y GENERALES SOBRE NOMENCLATURA SON NUMEROSAS, ENTRE ELLAS TENEMOS. LA REVESION COMENTADA DE LOS CRITERIOS SEGUIDOS EN LA NOMENCLATURA DE Q. ORGANICA., ANALISIS COMPARATIVOS ENTRE LAS NOMENCLATURAS DE Q. ORGANICA, Q. INORGANICA Y BIOQUIMICA. ORDENACION SISTEMATICA DE LA NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS ESTUDIOS BASTANTE COMPLETOS SOBRE LA NOMENCLATURA DE SUBSTANCIAS. DE INTERES BIOLOGICO. REVISION HISTORICA DE LA NOMENCLATURA METODO RETICULAR, SISTEMA GENERAL MODIFICATIVO, ETC. EL TRABAJO CONTIENE TAMBIEN MUCHOS ESTUDIOS LEXICOLOGICO, MOFORLOFICOS Y ETIMOLOGICOS, AMEN DE UNA EXTENSA BIBLIOGRAFIA COMENTADA Y ORDENADA.

Autor: HERNANDEZ PEREZ ANDRES.
Año: 1990.
Universidad: LA LAGUNA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.

Resumen: SE ESTABLECE UNA HIPOTESIS PARA EXPLICAR LA BIOSINTESIS DE UNA SERIE DE LACTONAS SESQUITERPENICAS QUE CONTIENEN UNA FUNCION ENOLETER CON EL DOBLE ENLACE ENCABEZADO PUESTO SOBRE UN SISTEMA BICICLICO (COMPUESTO ANTI-BREDT). SE DISEÑO UNA METODOLOGIA PARA TRATAR DE ABRIR UNA RUTA DE SINTESIS DE LOS ESQUELETOS CARBONADOS DE ESTE TIPO DE SUSTANCIAS, TOMANDO COMO REACCION CLAVE UNA HEMICETALIZACION INTRAMOLECULAR SEGUIDA DE DESHIDRATACION. SIGUIENDO DICHA METODOLOGIA SE EFECTUO LA SINTESIS DE LA (Z)-(4R, 5S, 6S, 7S, 10S, 11S)-3-OXO-1,5-OXIDO-1-GERMACRA-6, 12-OLIDA, UN REPRESENTANTE TIPICO DE LAS GERMACRANOLIDAS ANTI-BREDT, Y SE PREPARARON PRECURSORES DE LOS ANTI-BREDT: (Z)-(5S, 6S, 7S, 10S, 11S)-1-OXO-3, 10-OXIDO-2,4(15)- GERMACRADIEN-6,12-OLIDA Y (2Z, 4Z)-(6S, 7S, 10S, 11S)-1-OXO-3,10-OXIDO- 2,4-GERMACRADIEN-6, 12-OLIDA.

Autor: JARAMILLO AGUADO CARLOS.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EL OBJETIVO DE ESTA TESIS HA CONSISTIDO EN LA PUESTA A PUNTO DE UNA PAUTA SINTETICA MEDIANTE LA QUE HA SIDO POSIBLE LA OBTENCION DE DERIVADOS DE MYO Y CHIRO-INOSITOL EN FORMA ENANTIOMERICAMENTE PURA, Y EN SU POSTERIOR GLICOSIDACION CON DONADORES DE GLICOSILO DERIVADOS DE 2-AMINO-2-DESOXI-D-GLUCODIRANOSA Y 2-AMINO-2-DESOXI-4-O- -D-MANOPIRANOSIL-D-GLUCOPIRANOSA. LA SINTESIS DE LOS CICLITOLES SE LLEVO A CABO UTILIZANDO COMO PRODUCTO DE PARTIDA METIL -D-GLUCOPIRANOSIDO, CUYA CARBOCICLACION Y POSTERIOR MANIPULACION DE GRUPOS FUNCIONALES DIO INOSITOLES DE LAS SERIES MYO- Y DE FORMA ESTEREOSELECTIVA. PARA LA PREPARACION DE LOS DONADORES DE GLICOSILO SE EMPLEO P-MANOSA COMO SUSTANCIA INICIAL, MEDIANTE LA INTRODUCCION DE LA FUNCION NITROGENADA EN LA POSICION 2 Y LA SUBSIGUIENTE TRANSFORMACION DE LA FUNCIONALIDAD DEL CENTRO ANOMERICO. POR ULTIMO, LA GLICOSIDACION DE LOS DERIVADOS DE MYO- Y CHIRO-INOSITOL CON LOS DONADORES DE GLICOSILO ADECUADOS PERMITIO OBTENER LOS CORRESPONDIENTES DI- Y TRISACARIDOS, QUE CONSTITUYEN FRAGMENTOS DE GLICOSIL FOSFATIDIL INOSITOLES QUE PRESENTAN UNA IMPORTANTE ACTIVIDAD BIOLOGICA.

Autor: MELGUIZO GUIJARRO MANUEL .
Año: 1990.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA.

Autor: ROMEA GARCIA PEDRO.
Año: 1990.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENT DE QUIMICA ORGANICA, DIVISIO DE CIENCIES EXPERIMENTALS I MATEMATIQUES, UNIVERSITAT DE BARCELONA..

Resumen: LA PRESENTE TESIS CONTRIBUYE AL DESARROLLO DE UNA ESTRATEGIA DE SINTESIS DE MACROLACTAMAS Y MACROLACTONAS QUE SE BASA EN LA OBTENCION DE LAS PRIMERAS POR CICLACION DE AZIDOACIDOS Y EN SU POSTERIOR TRANSFORMACION EN LAS CORRESPONDIENTES MACROLACTONAS VIA N-NITROSO Y/O N-NITROLACTAMAS. EN PARTICULAR, SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO EXHAUSTIVO DE LA NITROSACION Y NITRACION DE AMIDAS Y SE HAN ANALIZADO LOS DIFERENTES ASPECTOS RELACIONADOS CON LA CICLACION DE AZIDOACIDOS. POR LO QUE HACE REFERENCIA A LA NITROSACION, EL NOBF4 SE HA REVELADO COMO UN EFICAZ AGENTE DE NITROSACION QUE HA PERMITIDO OBTENER RENDIMIENTOS CUANTITATIVOS INCLUSO EN CASOS ESTERICAMENTE MUY IMPEDIDOS. EN CUANTO A LA NITRACION, EL CF3COONO2 HA RESULTADO SER EL MEJOR AGENTE NITRANTE. POR OTRA PARTE, UN ESTUDIO PREVIO SOBRE LOS COMPLEJOS DE ESTAÑO (II) QUE SE UTILIZAN EN LAS CICLACIONES DEMOSTRO QUE REDUCEN NITROCOMPUESTOS AROMATICOS A HIDROXILAMINAS Y NITROALCANOS PRIMARIOS Y SECUNDARIOS A OXIMAS. LA OPTIMIZACION DE LA CICLACION DE AZIDOACIDOS USANDO COMO REDUCTORES DE LA AZIDA LOS COMPLEJOS CITADOS HA PERMITIDO ESTABLECER QUE LOS MEJORES RESULTADOS SE OBTIENEN CUANDO EL CARBOXILATO SE ACTIVA EN FORMA DE TIOESTER DE S-2-PIRIDIL Y SE UTILIZA COMO REDUCTOR (ET3NH) (SN(SPY)3). LA SINTESIS DE LA (4E,8E)-4,8-DIMETIL-4,8-DECADIENO-10-LACTAMA, LA 13- TRIDECANOLACTAMA, LA 2-ETIL Y LA 13-ETILTRIDECANOLACTAMAS Y LOS BUENOS RENDIMIENTOS OBTENIDOS EN LAS RESPECTIVAS CICLACIONES SEGUN LA METODOLOGIA QUE SE HA PUESTO A PUNTO PONE DE MANIFIESTO LA VIABILIDAD DE LA ESTRATEGIA ESTUDIADA.

Autor: SALAZAR MARTINEZ DE PISON M. LORETO.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: PLAN ANTIGUO.

Resumen: SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS DE LOS DOS NUEVOS COMPUESTOS 1,3-DIAMINO Y 1,5-DIAMINO-1,2,4-TRIAZOL. SE HA REALIZADO LA SINTESIS DE UNA SERIE DE NUEVOS N-ALQUILAMINO DERIVADOS DE PIRAZOL, 3-METILPIRAZOL, 5-METILPIRAZOL, 3,5-DIMETILPIRAZOL, 1,2,4- TRIAZOL, E INDAZOL, QUE HAN SIDO ANALIZADOS POR ESPECTROSCOPIA DE RMN. LA REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS,HA SIDO ESTUDIADA EN MEDIO ACIDO Y A ALTA TEMPERATURA, EVOLUCIONANDO POR DIFERENTES VIAS PARA LAS CUALES SE PROPONEN POSIBLES MECANISMOS DE REACCION. POR ULTIMO, SE HAN SINTETIZADO UNA SERIE DE NUEVAS N-FORMAMIDAS DERIVADAS DE PIRAZOL, INDAZOL Y 1,2,4-TRIAZOL, QUE HAN SIDO ESTUDIADAS ESTRUCTURALMENTE POR RMN Y EN ALGUNO DE LOS CASOS SE HA CALCULADO LA BARRERA DE ROTACION DEL ENLACE AMIDICO.

Autor: ALMANSA ROSALES CARMEN.
Año: 1989.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DPTO. QUIMICA ORGANICA. FACULTAD DE QUIMICA. UNIVERSIDAD DE BARCELONA..

Resumen: SE HAN ESTUDIADO DOS RUTAS ALTERNATIVAS PARA LA AOBTENCION DE LA TRICICLO (5.2.04,10)DECAN-2,5,8-TRIONA, 1, A PARTIR DEL ENDO-DICICLOPENTADIENO: LA PRIMERA QUE IMPLICA LA HIDROBROMACION REGIOSELECTIVA DE UNA OLEFINA INTERMEDIA, TRANSCURRE EN 15 ETAPAS CON UN RENDIMIENTO GLOBAL DEL 0.8 %; LA SEGUNDA, PERMITE OBTENER DICHA TRICETONA A LA ESCALA DEL GRAMO, MEDIANTE UN PROCESO CUYA ETAPA CLAVE ES UNA REACCION DE PAUSON-KHAND Y QUE TRANSCURRE EN 9 ETAPAS Y UN RENDIMIENTO GLOBAL DEL 12%. SE HA SINTETIZADO 1 EN FORMA OPTICAMENTE ACTIVA, SIGUIENDO LA SEGUNDA SECUENCIA MENCIONADA, A PARTIR DE UN INTERMEDIO COMERCIAL EN FORMA OPTICAMENTE ACTIVA. SE HA CONFIRMADO LA PUREZA OPTICA DE (+)-1 MEDIANTE UN EXPERIMENTO DE RMN-1H EN PRESENCIA DE UN REACTIVO QUIRAL DE DESPLAZAMIENTO QUIMICO Y SU CONFIGURACION ABSOLUTA MEDIANTE DICROISMO CIRCULAR. SE HA DESARROLLADO UN METODO BASADO EN LA HIDROGENACION CATALITICA PARA OBTENER DERIVADOS TRIQUINANICOS CON ESTEREOQUIMICA TRIS-ENDO Y EN CONCRETO, SE HA PREPARADO EL TRIOL DERIVADO DE 1. MEDIANTE UN PROCESO DE AMINACION REDUCTIVA DE 1, SE HA PREPARADO CUATRO TRIPODANDOS TRIQUINANICOS, CON LOS QUE SE HA ESTUDIADO LA COMPLEJACION DE DISTINTAS ESPECIES CATIONICAS. SE HA DESARROLLADO UN METODO PARA OBTENER ETERES PROPARGILICOS DERIVADOS DE ALCOHOLES IMPEDIDOS Y SE HA APLICADO EN LA PREPARACION DE UN TRIS-ETER PROPARGILICO PERHIDROTRIQUINACENICO, CUYOS ENSAYOS DE DIMERIZACION OXIDATIVA HAN RESULTADO NEGATIVOS. SE HAN PREPARADO DOS CRIPTANDOS FORMADOS POR UN CASQUETE PERHIDROTRIQUINACENICO Y UN CASQUETE CONSTITUIDO POR EL 4,10,16-TRIOXA-1,7,13-TRIZACICLOOCTADECANO, LOS CUALES HAN RESULTADO SER EFECTIVOS EN LA COMPLEJACION DEL CATION METILAMONIO. SE HA SINTETIZADO EL PRIMER CRIPTANDO CICLOTRIVERATRILEN-PERHIDROTRIUINACENICO (CONSTITUIDO POR UN CASQUETE PERHIDROTRIQUINACENICO Y OTRO CICLOTRIVERATRILENICO) MEDIANTE UN PROCESO QUE TRANSCURRE EN 4 ETAPAS A PARTIR DE LA TRICETONA 1.

Autor: CERVELLO PAGES JORDI.
Año: 1989.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA (UAB).

Resumen: LA PREPARACION DE 5-ALQUIL DERIVADOS DE LA 4-HIDROXI-6-METIL-2-PIRONA SE HA REALIZADO A PARTIR DE 3-ALQUIL DERIVADOS DE LA ACETILACETONA POR CARBONATACION Y POSTERIOR CICLACION DE 4-ALQUIL DERIVADO DEL ACIDO TRIACETICO. EL RENDIMIENTO DE LA REACCION ES SENSIBLE AL PORCENTAJE DEL ENOL PRESENTE EN EL PRODUCTO DE PARTIDA. OTRA VIA DE ACCESO A LOS 3- Y/O 5-ALQUIL DERIVADOS DE LA 4-HIDROXI-6-METIL-2-PIRONA SE HA REALIZADO A PARTIR DE LOS COMPLEJOS METALICOS ( CO(II) Y CU(II) ) DEL 3,5-DIOXOHEXANOATO DE METILO. UN ESTUDIO DE DIFRACCION DE RAYOS X REALIZADO SOBRE EL COMPLEJO DE NI (II) PONDE DE MANIFIESTO LA ESTRUCTURA DE ESTE TIPO DE COMPLEJOS METALICOS. LA REACCION DE BIS(3,5-DIOXOHEXANOATO DE METILO) COBALTO (II) CON DISTINTOS HALUROS DE ALQUILO RINDE LOS 4-ALQUIL-3,5-DIOXOHEXANOATOS DE METILO CORRESPONDIENTES. ESTOS SON CICLADOS A LAS 5-ALQUIL-4-HIDROXI-6-METIL-2-PIRONAS CON CBU EN EL SENO DE BENCENO A REFLUJO. LA REACCION DE BIS(3,5-DIXOHEXANOATO DE METILO) COBRE(II) CON DISTINTOS HALUROS DE ALQUILO RINDE LOS 2-ALQUIL-3,5-DIOXOHEXANOATOS DE METILO CORRESPONDIENTES. ESTON SON CICLADOS A LAS 3-ALQUIL-4-HIDROXI-6-METIL-2-PIRONAS CON DBU EN EL SENO BENCENO A REFLUJO. LA REACCION DE BIS(3,5-DIOXOHEXANOATO DE METILO) COBRE (II) CON DISTINTOS HALUROS DE ALQUILO Y UNA SEGUNDA REACCION CON BROMURO DE BENCIDRILO RINDE LOS 2-ALQUIL-4-BENCIDRIL-3,5-DIOXOHEXANOATOS DE METILO CORRESPONDIENTES. ESTOS SON CICLADOS A LAS 5-BENCIDRIL-3-ALQUIL-4-HIDROXI-6-METIL-2-PIRONAS CON DBU EN EL SENO DE BENCENO A REFLUJO.

Autor: DIEGO VILLALON M. CARMEN DE.
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA. FACULTAD DE FARMACIA DE LA UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID..

Resumen: "A PARTIR DE LA LITIACION DE HETEROCICLOS RICOS EN ELECTRONES POR REACCION CON DIVERSOS DERIVADOS CARBONILICOS SE PREPARARON VARIAS SERIES DE TRISHETEROARIL (ARIL) CARBINOLES, LOS CUALES POR TRATAMIENTO ACIDO ORIGINARON LAS SALES OBJETO DE ESTUDIO COMO ANALOGOS HETEROCICLICOS DE COLORANTES TRIARILMETILICOS. LA ACTIVIDAD TRIPANOCIDA DEL VIOLETA DE GENCIANA FUE LA BASE DEL DISEÑO DE ESTAS NUEVAS ESTRUCTURAS CON POSIBLE ACTIVIDAD IGUALMENTE TRIPANOCIDA QUE PUDIERAN SER UTILIZADAS EN LA PROFILAXIS DE LA TRANSMISION DE LA PARASITEMIA POR TRANSFUSION SANGUINEA. LOS PRODUCTOS SINTETIZADOS, TANTO LOS CARBINOLES INTERMEDIOS COMO LAS SALES DE ELLOS DERIVADAS HAN SIDO ESTUDIADAS ESPECTROSCOPICAMENTE POR LAS TECNICAS HABITUALES: UV-VIS, IR, 1H-RMN, 13C-RMN, MASAS Y DIFRACCION DE RAYOS X EN ALGUN CASO. EL AMPLIO NUMERO DE PRODUCTOS OBTENIDOS HA PERMITIDO EN ALGUNOS CASOS EL TRATAMIENTO DE DATOS POR ANALISIS DE CORRELACION. LOS ENSAYOS DE VALORACION BIOLOGICA "IN VITRO" (FUNDAMENTALMENTE LOS PRIMEROS) HAN SIDO MUY NUMEROSOS. LOS ENSAYOS "IN VIVO" APUNTAN A UNA INTERESANTE ACTIVIDAD ANTITRIPANOSOMICA ACOMPAÑADA DE UNA NOTABLE TOXICIDAD. SIN EMBARGO, PARA EL TRATAMIENTO DE SANGRE ALMACENADA PUEDE AFIRMARSE QUE UNO DE LOS PRODUCTOS ESTUDIADOS, EL TETRAFLUOROBORATO DE (2-BENZOTIENIL) BIS (4-DIMETILAMINOFENIL) CARBONIO, ES MUCHO MAS ACTIVO Y MENOS TOXICO QUE EL DE VIOLETA GENCIANA ACTUALMENTE UTILIZADO."

Autor: GARCIA GRAU MANUELA.
Año: 1989.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: CENTRO DE EDAFOLOGIA Y BIOLOGIA APLICADA DEL SEGURA (C.S.I.C.).

Resumen: A PARTIR DE HOJAS DE LA VICIA FABA SE AISLAN TRES GLICOSIDOS ACETILADOS DE FLAVONOLES Y SUS CORRESPONDIENTES DERIVADOS DESACETILADOS. DE TODOS ELLOS, CINCO SON NUEVOS EN LA NATURALEZA. EN LAS VAINAS, ADEMAS SE ENCUENTRAN CUATRO AGLICONAS, TRES DE ELLAS SIN HIDROXILACION EN POSICION 5 Y UNA CHALCONA. LAS ESTRUCTURAS SE ESTABLECEN MEDIANTE ESPECTROFOTOMETRIA VIS-UV, CON LOS REACTIVOS DESPLAZADORES CLASICO, 'H RMN, COSY Y MEDIANTE COMPARACIONES CROMATOGRAFICAS FRENTE A PATRONES EN LOS CASOS POSIBLES. SE COMPRUEBA QUE LOS FLAVONOIDES SE UBICABAN EN LAS EPIDERMIS SUPERIOR E INFERIOR DE LA HOJA, ENCONTRANDOSE EL DOBLE DE CANTIDAD EN LA SUPERIOR QUE EN LA INFERIOR. EN EL MESOFILO NO SE HA DETECTADO. SE REALIZA UN ANALISIS DE LOS FLAVONOIDES PRESENTES EN LAS PARTES AEREAS DE DIFERENTES VARIEDADES ESPAÑOLAS DE LA VICIA FABA Y SE CUANTIFICA LA CANTIDAD DE ESTOS COMPUESTOS. LA PRODUCCION DE ESTAS SUSTANCIAS EN LAS DISTINTAS VARIEDADES OSCILABA ENTRE 0.5 Y 1.5 G/KG DE PARTES AEREAS. SE ENSAYAN DOS METODOS DE EXTRACCION PARA FLAVONOIDES, CON DISOLUCION HIDROALCOHOLICA Y ALCALINA, ENCONTRANDOSE QUE CON LA PRIMERA SE PRESERVABA EL MODELO ORIGINAL, MIENTRAS QUE CON LA SEGUNDA, LA EXTRACCION DE FLAVONOIDES AUMENTABA PERO LOS GLICOSIDOS ACETILADOS DESAPARECEN DEBIDO AL PROCESO DE SAPONIFICACION QUE TIENE LUGAR. SE HALLA QUE LAS VAINAS JOVENES SON RICAS EN GLICOSIDOS Y EN LAS MADURAS, LAS AGLICONAS AUMENTAN CON RESPECTO A LA CONCENTRACION DE LAS JOVENES.

Autor: IGLESIAS RODRIGUEZ M. CARMEN.
Año: 1989.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA DE VALENCIA.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO EL TRICICLO (3.3.0.03,7) OCTANO-1,5-DICARBOXILATO DE DIMETILO Y SU DERIVADO 3,7-DIMETILICO, POR UN PROCEDIMIENTO QUE REPRESENTA UNA NUEVA VIA DE ACCESO A DERIVADOS DEL TRICICLO(3.3.0.03,7)OCTANO SUSCEPTIBLE DE SER APLICADA A LA PREPARACION DE OTROS COMPUESTOS RELACIONADOS. ESTE METODO IMPLICA LA CONVERSION DE UNA CIS-BICICLO(3.3.0)-OCTANO-3,7-DIONA, EN UN CIS-BICICLO(3.3.0) OCTANO-3,7-DICARBOXILATO DE DIMETILO, SEGUIDA DE CICLACION OXIDATIVA DEL DIANTON CORRESPONDIENTE, UTILIZANDO IODO COMO AGENTE OXIDANTE. MEDIANTE UNA DOBLE REACCION DE HUNSDIECKER SE HA OBTENIDO 185-DIBROMOTRICICLO-(3.3.0.03,7)OCTANO, SU DERIVADO 3,7-DIMETILICO Y 7,8-DIBROMO TETRACICLO(5.2.1.02,6.03,8)-DECANO, A PARTIR DE LOS RESPECTIVOS DIACIDOS, HACIENDO REACCIONAR LA SAL DE PLATA CORRESPONDIENTE CON BROMO EN EL SENO DE DIBROMENTANO. CON ESTOS DERIVADOS 1,2-DIBROMADOS SE HAN REALIZADO ENSAYOS DE DIMERIZACION CON T-BULI, EN DIFERENTES CONDICIONES DE TEMPERATURA (DESDE -78 C HASTA 0 C) Y ESTEQUIOMETRIA (1,2-5 EQ DE T-BULI), CONSTATANDOSE LA NECESIDAD DE UTILIZAR UN EXCESO DE REACTIVO Y OPERAR A TEMPERATURAS PROXIMAS A LOS 0 C PARA CONSEGUIR UN ELEVADO GRADO DE TRANSFORMACION. IGUALMENTE SE HA PUESTO DE MANIFIESTO LA GRAN COMPLEJIDAD DE ESTAS REACCIONES, AL DETECTARSE LA FORMACION DE NUMEROSOS PRODUCTOS. UNICAMENTE EN UNA DE LAS REACCIONES DEL COMPUESTO TETRACICLICO CON 2 EQ DE T-BULI, A -20 C PARECE HABERSE FORMADO MINORITARIAMENTE EL DINERO CICLOBUTANICO DESEADO.

Autor: NONELLA ROBISCO JOSE LUIS.
Año: 1989.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA..

Resumen: DENTRO DE LOS GRUPOS DE MOLECULAS DE ACTIVIDAD BIOLOGICA RECONOCIDA, LOS HETEROCICLOS NITROGENADOS CONSTITUYEN UNO DE LOS GRUPOS QUIMICOS MAS EXTENSAMENTE EXPLOTADOS. ASI PUES, TODO TRABAJO QUE TIENDA A PONER A PUNTO LA SINTESIS DE NUEVOS DERIVADOS DE ESTE GRUPO, PONDRA EN LA MANO DEL QUIMICO ORGANICO NUEVAS HERRAMIENTAS Y PROPICIARA EL DESARROLLO DE NUEVOS PRODUCTOS "CABEZA DE SERIE" CON ACTIVIDAD TERAPEUTICA DE INTERES. EL PRESENTE TRABAJO, EN LINEA CON PROYECTOS ANTERIORES DE NUESTRO GRUPO, ESTA DEDICADO A LA SINTESIS DE NUEVOS DERIVADOS DE PIRIDINIO, ESTANDO DIVIDIDO EN DOS GRANDES SECCIONES: EN LA PRIMERA, SE HAN ESTUDIADO ANALOGOS DE SALES DE B-ESTIRILPIRIDINIO BIEN CONOCIDAS COMO ANTIHELMINTICOS. DENTRO DE ESTE APARTADO TAMBIEN SE HAN ESTUDIADO SALES DE A-ESTIRILPIRIDINIO Y DERIVADOS DE 1-ARILIDENIMINOPIRIDINIO. EN LA SEGUNDA PARTE, SE HAN ESTUDIADO METODOS DE SINTESIS DE ILUROS DE PIRIDINIO DISUSTITUIDOS. DE ESTOS, LOS DERIVADOS MAS SENCILLOS SE TRANSFORMARON EN B-CLOROENONAS DANDO LUGAR POSTERIORMENTE A SALES DE 1-(4'-PIRAZOLIL)PIRIDINIO, LO QUE CONSTITUYE UN ESQUEMA GENERAL DE SALES DE 1-HETEROARILPIRIDINIO DE GRAN INTERES. FINALMENTE, SE HA ESTUDIADO LA FORMACION DE ILUROS ESTABILIZADOS POR GRUPOS HETEROARILO, ALGUNOS DE LOS CUALES HABIAN SIDO ESTUDIADOS ANTERIORMENTE EN NUESTRO GRUPO, CORRESPONDIENDO ESTE TRABAJO A LA SINTESIS DE ILUROS ESTABILIZADOS POR BENZOXAZOL Y BENZOTIAZOL. EN LA ACTUALIDAD, ADEMAS DE LOS TRABAJOS DE VALORACION BIOLOGICA EN CURSO, ESPECIALMENTE EN EL CAMPO DE AGENTES ANTIHELMINTICOS, SE REALIZAN MEDIDAS DE MOMENTOS DIPOLARES Y OTROS ESTUDIOS FISICO-QUIMICOS DE LOS ILUROS OBTENIDOS. DE TODO ELLO ESPERAMOS NUEVAS HIPOTESIS PARA TRABAJOS FUTUROS.

Autor: RODRIGUEZ LOPEZ JULIAN.
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DPTO. QUIMICA ORGANICA. FACULTAD DE QUIMICA. UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID. .

Resumen: LA FINALIDAD PRINCIPAL DE ESTE TRABAJO HA SIDO EL ESTUDIO SISTEMATICO DE LAS REACCIONES DE IMINOCETONAS Y COMPUESTOS RELACIONADOS CON ENOLATOS DE LITIO DERIVADOS DE ESTERES SENCILLOS. LOS RESULTADOS OBTENIDOS HAN MOSTRADO CURSOS REACTIVOS DIFERENTES EN FUNCION DE LA NATURALEZA TANTO DEL SUSTRATO COMO DEL ENOLATO DE PARTIDA, ASI COMO DE LAS CONDICIONES EXPERIMENTALES. EN PARTICULAR, EL CONTROL DE LA TEMPERATURA DE LA REACCION HA RESULTADO DECISIVO PARA EL EXITO Y EVOLUCION DE MUCHAS DE ESTAS REACCIONES. CON ELLO SE HA LOGRADO LA SINTESIS DE UN BUEN NUMERO DE DIFERENTES COMPUESTOS ORGANICOS POLIFUNCIONALIZADOS, MUCHOS DE LOS CUALES SON DIFICILMENTE ASEQUIBLES POR OTROS METODOS. ESPECIALMENTE VERSATILES HAN RESULTADO LAS REACCIONES ENTRE LITIOESTERES ALFA, ALFA-DIALQUILSUSTITUIDOS Y N-(ALFA-METOXIFENACIL)ANILINAS, QUE HAN DEMOSTRADO SER EQUIVALENTES SINTETICOS DE LAS CORRESPONDIENTES MONOIMINAS DERIVADAS DEL FENILGLIOXAL. CON ELLAS SE HA PODIDO ACCEDER FACILMENTE A UNA GRAN VARIEDAD DE COMPUESTOS POLIFUNCIONALES RESULTANTES DE LA ADICION FORMAL DEL ENOLATO TANTO AL GRUPO CARBONILO COMO AL GRUPO IMINO, A TRAVES DE UN PROCESO TERMICAMENTE CONTROLADO. EL RESTO DE LITIOESTERES ENSAYADOS HA CONDUCIDO SOLAMENTE A PRODUCTOS DE ADICION AL GRUPO CARBONILO, SI BIEN, EN TODOS LOS CASOS HAN PODIDO OBTENERSE LOS PRODUCTOS DE ADICION AL GRUPO IMINO DE UNA MANERA SENCILLA Y EFICAZ POR REACCION DE ISOMERIZACION CATALIZADA POR GEL DE SILICE DE LOS COMPUESTOS ANTERIORES. LOS PRODUCTOS DE ADICION AL GRUPO IMINO NOS HAN INTERESADO ESPECIALMENTE DADO EL INTERES DE LAS 4-ACIL-BETA-LACTAMAS EN LA PREPARACION DE SINTONES VALIOSOS COMO PRECURSORES DE ANTIBIOTICOS BETA-LACTAMICOS. ESTA HA SIDO LA RAZON POR LA QUE SE HAN INCLUIDO LAS ALFA-DIIMINAS COMO SUSTRATOS DE PARTIDA, LAS CUALES HAN PERMITIDO OBTENER ALGUNOS DE ESTOS PRODUCTOS CON FACILIDAD.

Autor: ROMANO MORENO CLAUDIA.
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA FARMACEUTICA. FACULTAD DE FARMACIA DE LA UNIVERSIDAD COMPLUTENSE..

Resumen: CON EL FIN DE OBTENER SISTEMAS DE TRIAZEPINA CON ATOMO DE NITROGENO CABEZA DE PUENTE, SE REALIZO EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE 1,2-DIAMINOBENCIMIDAZOLES FRENTE A REACTIVOS BETA-DIELECTROFILOS COMO LAS B-DICETONAS, B-OXOESTERES, ACIDO MALONICO, ESTERES MALONICOS, ETOXIMETILENMALONATO DE DIETILO Y ETOXIMENTILENCIANOCETATO DE ETILO, OBTENIENDOSE EN EL CASO DE LAS B-DICETONAS DERIVADOS DE 1,2,4-TRIAZEPINO (2,3-A) BENCIMIDAZOL -4- ONAS COMO PRODUCTOS MAYORITARIOS Y DERIVADOS DE PIRIMIDO (1,2-A) BENCIMIDAZOL-4- ONAS COMO PRODUCTOS MINORITARIOS. CON LOS ESTERES MALONICOS, ETOXIMETILENMALONATO DE DIETILENO Y ETOXIMETILENCIANACETATO DE ETILO SE OBTUVIERON DERIVADOS DE PIRIMIDO (1,2-A) BENCIMIDAZOL -4- ONAS O 4-IMINOPIRIDO (1,2-A) BENCIMIDAZOLES. SE HA REALIZADO EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE DERIVADOS DE 1,2,4-TRIAZEPINO (2,3-A) BENDIMIDAZOL-4-ONAS CON EL ANHIDRIDO ACETICO OBTENIENDOSE LAS B-LACTAMAS FUSIONADAS 10-ACETIL-4H-ACETO (3',2"-4,5) PIRAZOLO (1,5-A) BENCIMIDAZOLES. SE HAN REALIZADOS ALGUNOS "SCREEENING" FARMACOLOGICOS DE ESTAS SUSTANCIAS.

Autor: BURGUETE AZCARATE M. ISABEL.
Año: 1988.
Universidad: VALENCIA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: COLEGIO UNIVERSITARIO DE CASTELLON.

Resumen: SE HAN PREPARADO Y ESTUDIADO DISTINTOS ETERES CORONA, ALGUNOS ANCLADOS A SOPORTES POLIMERICOS, CAPACES DE INTERACCIONAR CON ESPECIES COVALENTES DE HG (II). LOS FACTORES ESENCIALES QUE DETERMINAN LA ESTABILIDAD DE LOS COMPLEJOS SON: LA RELACION ENTRE EL TAMAÑO DE LA CAVIDAD Y EL RADIO IONICO DEL MERCURIO, LA RELACION ENTRE EL TAMAÑO DE LA CAVIDAD Y EL TAMAÑO DEL SUSTITUYENTE X EN HGX2, LA PRESENCIA DE SUSTITUYENTES EN EL MACROCICLO Y LA SIMETRIA DEL ANILLO DE POLIETER. LAS INTERACCIONES ESTERICAS ENTRE LOS GRUPOS X Y LOS SUSTITUYENTES O FRAGMENTOS DEL MACROCICLO PUEDEN DESESTABILIZAR NOTABLEMENTE LOS COMPLEJOS. EL RECEPTOR (ETER CORONA) BIS-BF19C5 FORMADO POR DOS SUBUNIDADES IDENTICAS PRESENTA UN EFECTO COOPERATIVO POSITIVO EN EL ENLACE CON DISTINTAS ESPECIES MERCURIALES, EN PARTICULAR HG (SCN)2. ESTE EFECTO INFLUENCIA SU CAPACIDAD TRANSPORTADORA ENTRE UNA FASE FUENTE DE BAJA AFINIDAD POR EL HGX2 Y UNA FASE RECEPTORA CON UNA AFINIDAD ELEVADA. EN CONDICIONES EN LAS QUE SE PRODUCE LA TRANSFERENCIA COMPLETA DEL HUESPED DESDE EL TRANSPORTADOR HASTA LA FASE RECEPTORA ESTE EFECTO SE TRADUCE EN UNA OPTIMIZACION DE LA CAPACIDAD TRANSPORTADORA DE BIS-BF19C5 FRENTE A LOS RECEPTORES CON UNA SOLA SUBUNIDAD (BF19C5), MIENTRAS QUE EN CONDICIONES DE TRANSFERENCIA PARCIAL EL BIS-BF19C5 ES UN TRANSPORTADOR MENOS EFICIENTE. EN MEDIOS COMO EL METANOL NO ES POSIBLE DIFERENCIAR AMBOS TIPOS DE TRANSPORTADORES. EN UNA LINEA PARALELA, SE HAN PREPARADO Y ESTUDIADO DISTINTOS DIACIDOS CUYOS GRUPOS CARBOXILO CONVERGEN EN UNA CAVIDAD RECEPTORA, UTILIZANDO ANILLOS DE PIRIDINA O DE 1,2,4-TRIAZOL COMO SEPARADORES DE AMBOS GRUPOS, INICIANDO EL ESTUDIO DE LA INTERACCION DE ESTOS RECEPTORES Y CATIONES DIVALENTES, MOSTRANDO LA CAPACIDAD DE ESTOS COMPUESTOS PARA ACTUAR COMO AGENTES QUELANTES, UTILIZANDO PARA ELLO LOS PARES SIN (MAS BASICOS) DE LOS CARBOXILATOS. IGUALMENTE, SE HAN PREPARADO DISTINTOS POLIMEROS COMO RESINAS POTENCIALES DE INTERCAMBIO IONICO, EN PROCESOS DE DESCALCIFICACION. LA ESTEQUIOMETRIA DE LOS COMPLEJOS, CON UNA RELACION 2:1 LIGANDO: CALCIO, LIMITA EL EMPLEO DE ALGUNO DE ELLOS.