QUIMICA ORGANICA, 13

Autor: CARREIRO QUINTANA CANDELAS.
Año: 1988.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE INVESTIGACION DE ANTIBIOTICOS S.A..

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE DESCRIBE LA SINTESIS DEL ACIDO CLAVAM-2-CARBOXILICO, COMPUESTO NATURAL CON ESTRUCTURA DE OXAPENAM, CUYA SINTESIS NO SE HA ENCONTRADO DESCRITA EN LA LITERATURA. EN LA INVESTIGACION DE LAS DISTINTAS POSIBLES VIAS DE ACCESO SE OBTIENEN OTRAS INTERESANTES ESTRUCTURAS, QUE TAMBIEN SE DESCRIBEN. EL ESTUDIO SE COMPLETA CON LA DETERMINACION ESTRUCTURAL Y ESTEREOQUIMICA DEL MENCIONADO ACIDO CLAVAM-2-CARBOXILICO. EN LA PRIMERA PARTE DE LA MEMORIA SE EXPONEN LOS OBJETIVOS Y ANTECEDENTES QUE CONDUJERON A LA REALIZACION DEL TRABAJO. POSTERIORMENTE SE DESCRIBE LA SINTESIS, QUE SE PLANTEO DESDE DOS PUNTOS DE VISTA. EL PRIMERO BASADO EN LA TRANSFORMACION QUIMICA DE UN PRECURSOR PORTADOR DE LA ESTRUCTURA DE OXAPENAM (ACIDO CLAVULANICO) Y UN SEGUNDO, QUE FUE EL QUE CONDUJO A LA MOLECULA OBJETIVO, QUE SUPONIA LA SINTESIS TOTAL A PARTIR DE MOLECULAS SENCILLAS. ESTE TRABAJO CONTRIBUYE A AMPLIAR LOS CONOCIMIENTOS SOBRE EL ACIDO CLAVAM-2-CARBOXILICO, ADEMAS DE APORTAR NUEVOS DATOS REFERENTES A LA QUIMICA DE LOS OXAPENAMS. PERMITE, POR OTRA PARTE, DISPONER DE UNA SERIE DE COMPUESTOS DE NATURALEZA -LACTAMICA, INTERMEDIOS EN LAS SECUENCIAS DE SINTESIS DESARROLLADAS, DE POTENCIAL INTERES TERAPEUTICO.

Autor: CUBILLO BELLIDO LEOVIGILDO.
Año: 1988.
Universidad: SALAMANCA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. UNIVERSIDAD DE SALAMANCA..

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE HAN ESTUDIADO LOS COMPONENTES ACIDOS Y NEUTROS DEL EXTRACTO DE HEXANO, ASI COMO LOS COMPONENTES POLARES DEL EXTRACTO ALCOHOLICO. SE HAN AISLADO E IDENTIFICADO 33 COMPUESTOS: A) EN LA PARTE ACIDA SE HAN AISLADO CUATRO NUEVOS MONOESTERES DEL ACIDO MALONICO CON ALCOHOLES DITERPENICOS BICICLICOS: DOS CON ESQUELETO LABDANO (MALONATO DE 7-13E-LABDADIEN-15-ILO Y METILO Y MALONATO DE -8-HIDROXI-13E-LABDEN-15-ILO Y METILO) Y DOS CON ESQUELETO ENT-CLERODANO (MALONATO DE ENT-3-13E-CLERODADIEN-15-ILO Y METILO Y MALONATO DE ENT-2-OXO-3-13E-CLERODADIEN-15-ILO Y METILO). B) EN LA PARTE NEUTRA SE AISLAN 21 COMPUESTOS: DOS ESTEROLES (SITOSTEROL Y SU ACETILDERIVADO), UNA QUINONA (-TOCOFERILQUINONA) UN DITERPENO DE CADENA ABIERTA (FITOL) Y 17 DITERPENOS BICICLICOS CON ESQUELETOS LABDANOS Y ENT-CLERODANOS, DE LOS CUALES: DOS SON ACETATOS NATURALES(ACETATO DE -7-13E-LABDADIEN-15-OL Y ACETATO DE ENT-3-13E-CLERODADIEN-15-OL) TAMBIEN SE AISLAN LOS DOS ALCOHOLES CORRESPONDIENTES. ASI MISMO SE AISLAN CINCO NUEVOS MALONATOS DOBLES, EN QUE SUS RESTOS ALCOHOLICOS SON COMBINACIONES DEL METANOL CON LOS DOS ALCOHOLES DITERPENICOS ANTERIORES. SE AISLAN TAMBIEN TRES DINORCETONAS (14,15 DINOR-7-LABDEN-13-ONA, 14,15-DINOR-3-CLERODEN-13-ONA Y 14,15-DINOR-2,4(18)CLERODADIEN-13-ONA). LOS CINCO COMPUESTOS MAS POLARES AISLADOS EN LA PARTE NEUTRA SE SEPARAN EN FORMA DE ACETIL DERIVADOS (DIACETATO DE 8,17-13E-LABDADIEN-7,15-DIONA, 15-ACETOXI-8,13E-LABDADIEN-7-ONA, 15-ACETOXI-13E-LABDEN-8-01, 15-ACETOXI-13E-LABDEN-8-01 Y 15-ACETOXI-ENT-3, 13-CLERODADIEN-2-ONA). EN EL EXTRACTO ALCOHOLICO DE N-BUTANOL SE HAN AISLADO OCHO GLUCOSIDOS IRIDOIDALES EN FORMA DE ACETILDERIVADOS (MELANPYROXIDO, 8-EPILOGANINA, PENSTEMONOSIDO, MUSSAENOSIDO, AUCUBINA Y ACIDO MUSSAENOSIDO).

Autor: FARRAS SOLER JAUME .
Año: 1988.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO QUIMICA ORGANICA.

Resumen: SE HAN PREPARADO Y AISLADO DISTINTOS DIAZOAZOLES (2-DIAZOIMIDAZOL, 4,5-DICIANO-2-DIAZOIMIDAZOL, 3-DIAZOPIRAZOL, 3-DIAZO-5-FENILPIRAZOL, 3-DIAZO-1,2,4-TRIAZOL, 3-DIAZOINDAZOL) Y SE HA ESTUDIADO SU REACTIVIDAD CON ALCOXIETENOS Y ALCADIENOS. ALGUNOS DE DICHOS DIAZOAZOLES REACCIONAN CON CIERTOS ALCOXIETENOS DANDO DERIVADOS DE AZOLO- -TRIAZINAS. POR OTRO LADO, EL 4,5-DICIANO-2DIAZOIMIDAZOL REACCIONA CON ALCADIENOS DANDO DERIVADOS DE AZOLILPIRIDAZINAS (NO SE HAN DETECTADO PRODUCTOS QUE PUDIERAN PROVENIR DE UNA REACCION DE DIELS-ALDER INVERSA ). SE HAN REALIZADO DISTINTOS CALCULOS TEORICOS DE LOS POSIBLES INTERMEDIOS Y PRODUCTOS DE REACCION, QUE INDICAN LA MAYOR ESTABILIDAD TERMODINAMICA DE LOS DERIVADOS DE LAS 1,4-DIHIDROAZOLOTRIZINAS CON RESPECTO A LAS ESPECIES PROCEDENTES DE LAS CICLOADICIONES (1+2)8 (2+2) Y (3+2) O DE 'REACCIONES DE COPULACION . LA TERMOLISIS DE DICHOS PRODUCTOS CONDUCE A DIFERENTES ESPECIES N-METILADAS (A TRAVES DE UNA 4-METOXIAZOLOTRIAZINA INTERMEDIA) CUYA ESTRUCTURA SE HA ESTABLECIDO POR COMPARACION CON LOS CORRESPONDIENTES PATRONES. SE HAN EVALUADO TEORICAMENTE LAS ESTABILIDADES RELATIVAS DE LOS ESTADOS DE MENOR ENERGIA DE UNA SERIE RELATIVAMENTE EXTENSA DE CARBENOS SUSTITUIDOS Y SE HA ESTABLECIDO UNA CLASIFICACION DE DICHOS CARBENOS EN BASE A LAS PROPIEDADES DE LOS SUSTITUYENTES. TAMBIEN SE HA ESTUDIADO EL EFECTO DE LA INCLUSION DE UN CENTRO CARBENICO EN UN SISTEMA POLICICLICO INSATURADO SOBRE LA ESTABILIDAD RELATIVA DE LOS DIFERENTES ESTADOS DE BAJA ENERGIA. CONCRETAMENTE SE HAN CALCULADO LOS CORRESPONDIENTES AL CICLOPROPENILIDENO, AL CICLOPENTADIENILIDENO Y A LOS DISTINTOS AZACICLOPENTADIENILIDENOS, HABIENDOSE OBSERVADO A MENUDO LA EXISTENCIA DE VARIOS ESTADOS DE ENERGIA MUY PROXIMA AL FUNDAMENTAL, QUE PUEDEN ESTAR INVOLUCRADOS EN LA REACTIVIDAD DE TALES CARBENOS. CABE DESTACAR QUE, EN EL CASO DEL CICLOPENTADIENILIDENO, EL ESTADO SINGLETE DE MAS BAJA ENERGIA ES UN ESTADO DE CAPAZ ABIERTAS 1A2. SE HAN OBTENIDO ALGUNOS RESULTADOS EQUIVALENTES EN LA SERIE DE LOS AZACICLOPENTADIENILIDENOS.

Autor: GARCIA OCHOA DORADO SILVESTRE.
Año: 1988.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA ORGANICA - CSIC..

Autor: JOSA PONS JAUME.
Año: 1988.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA - UNIVERSIDAD DE BARCELONA..

Resumen: SIGUIENDO LA METODOLOGIA DE SINTESIS DE PEPTIDOS EN FASE SOLIDA Y DENTRO DE UN PROYECTO MAS AMPLIO DE SINTESIS DE LA TOXINA II DEL ESCORPION ANDROCTONUS AUSTRALIS HECTOR, EL OBJETIVO DE LA TESIS DOCTORAL ABARCA POR UNA PARTE LA PREPARACION DE UNA RESINA QUE SIRVA DE SOPORTE ALTAMENTE HOMOGENEO PARA LA SINTESIS DE LA TOXINA Y , POR OTRA PARTE, LA PREPARACION DE DOS PEPTIDOS PROTEGIDOS CORRESPONDIENTES A LOS SEGMENTOS 32-34 Y 60-64 DE DICHA TOXINA . LA PROFUNDIZACION EN ESTOS EXTREMOS HA PERMITIDO LA PREPARACION DE UN SOPORTE POLIMERICO HOMOGENEO A LA LUZ DE LA ESPECTROSCOPIA INFRARROJA Y DE LA RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE 13C EN FASE GEL, LA COMPROBACION DE LA UTILIDAD DE DICHO SOPORTE PARA LA SINTESIS DE PEPTIDOS EN FASE SOLIDA MEDIANTE LA SINTESIS DE LA LULIBERINA, LA BUSQUEDA Y APLICACION DE UNAS CONDICIONES DE DESPROTECCION DE FMOC-GLU(BZL) CON PIPERIDINA QUE MINIMIZAN LA CICLACION A ACIDO PIROGLUTAMICO Y, FINALMENTE, EL HALLAZGO DE UNA REACCION SECUNDARIA QUE, IMPLICANDO A LA VEZ EL 1-HIDROXIBENZOTRIAZOL Y UN RESIDUO DE TOSILHISTIDINA, PROVOCA LA OXIDACION PARCIAL DEL TIOETER DE LA ACETAMIDOMETILCISTEINA AL CORRESPONDIENTE SULFOXIDO Y CAUSA LA APARICION DE UN PEPTIDO QUE HA INCORPORADO UN ANILLO BENCENICO EN SU ESTRUCTURA DEBIDO AL ATAQUE ELECTROFILO DEL ATOMO DE AZUFRE DEL SULFOXIDO SOBRE EL P-CRESOL UTILIZADO EN EL TRATAMIENTO FINAL DE LA PEPTIDIL-RESINA CON FLUORURO DE HIDROGENO.

Autor: KESTERNICH MARTINEZ VICTOR HUGO.
Año: 1988.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE Q. ORGANICA- CENTRO DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS ANTONIO GONZALEZ.

Resumen: SE HAN ESTUDIADO LAS PLANTAS PERTENECIENTES A LA FAMILIA DE LAS COMPUESTAS,-BAECCHARIS UMBELLIFORMIS Y ARTEMISIA MARITIMA GALLICA SSP WILLD. DE LA PRIMERA SE OBTUVIERON UNA FLAVONA Y TRES TRITERPENOS DE LA SERIE DEL (12) OLEANO, TODOS ELLOS CONOCIDOS. DE LA SEGUNDA SE OBTUVIERON DOS NUEVAS LACTONAS SESQUITERPENICAS DEL TIPO CIS-10 ME-5 OH-EUDESMANOLIDAS: GALLICADIOL E ISOGALLICADIOL, REALIZANDOSE SU DETERMINACION ESTRUCTURAL Y SU SINTESIS ESTEREOSELECTIVA. ASIMISMO SE HA LLEVADO A CABO EL ESTUDIO DEL CURSO ESTEREOQUIMICO DE LAS CICLACIONES ACIDAS DE 5-OXO-GERMACROLIDAS A 5-HIDROXI-GUAYANOLIDAS, POR ESTUDIO DE SUS CONFORMACIONES EN DISOLUCION, ESTUDIO TEORICO POR MECANICA MOLECULAR Y APLICACION DEL POSTULADO DE CURTIN HAMMET.

Autor: MARTIN GARRIDO NARCISO.
Año: 1988.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. UNIVERSIDAD DE SALAMANCA..

Resumen: EN ESTE TRABAJO DE TESIS DOCTORAL SE HAN AISLADO DOCE COMPUESTOS DITERPENICOS, TODOS ELLOS NUEVOS PRODUCTOS NATURALES, QUE PRESENTAN CUATRO TIPOS DE ESQUELETOS CARBONADOS DIFERENTES: LABDANO, TORMESANO, FREGENEDANO Y LABDANO REORDENADO. LOS ESQUELETOS FREGENEDANO Y LABDANO REORDENADO NO CUENTAN CON PRECEDENTES BIBLIOGRAFICOS Y SE DESCRIBEN POR PRIMERA VEZ EN EL PRESENTE TRABAJO. SE DETERMINA LA ESTRUCTURA Y CONFIGURACION ABSOLUTA DE TORMESOL, Y SE DA A SU ESQUELETO EL NOMBRE DE TORMESANO, PUESTO QUE LOS AUROTES QUE AISLAN EL ACIDO PSEUDOLARICO, COMPUESTO CON EL MISMO TIPO DE ESQUELETO, EN EL QUE DETERMINAN LA ESTRUCTURA POR RAYOSX, NO LE ASIGNAN NOMBRE, PROBABLEMENTE POR NO CONOCER LA CONFIGURACION ABSOLUTA Y SE MANTIENE EN EL ESQUELETO TORMESANO LA NUMERACION ESTABLECIDA EN EL ACIDO PSEUDOLARICO. SE HAN AISLADO ADEMAS OTROS CINCO COMPUESTOS CON EL ESQUELETO TORMESANO, QUE POSEE UN SISTEMA BICICLO (5,3,0) DECANO. SE HA REALIZADO LA CORRELACION QUIMICA ENTRE LOS ESQUELETOS TORMESANO Y FREGENEDANO, POR LO QUE EN ESTE ESQUELETO SE MANTIENE LA NUMERACION DEL ANTERIOR. SE HA REALIZADO LA HEMNISINTESIS DE LOS TRES NUEVOS COMPUESTOS CON ESQUELETO LABDANO A PARTIR DE LABD-7-EN3B,15-DIOL, COMPUESTO MAYORITARIO DE ESTA PARTE NEUTRA. SE HA OBTENIDO POR REORDENAMIENTO UN COMPUESTO CON ESQUELETO LABDANO REORDENADO Y ANILLO B AROMATIZADO, COMO OCURRE EN EL PRODUCTO NAUTRAL AISLADO, PERO CON DIFERENTE ESQUEMA DE SUSTITUCION EN EL SISTEMA AROMATICO. ESQUEMA QUE SIN EMBARGO ES IDENTICO AL DEL ACIDO CHRISOLICO UNICO COMPUESTO AISLADO HASTA EL MOMENTO CON ESTE TIPO DE ESQUELETO. SE HAN LLEVADO A CABO METODOS ESPECTROSCOPICOS DE RMN MONO Y BIDIMENSIONAL, PARA LA DETERMINACION DE LOS COMPUESTOS QUE SE DESCRIBEN. DESTACAN LA REALIZACION DE EXPERIMENTOS BIDIMENSIONALES DE CORRELACION HETERONUCLEAR 1H-13C (HCCORR) A UNO Y A VARIOS ENLACES, Y LOS DE CORRELACION HOMONUCLEAR 1H-1H (COSY) Y 13C-13C (INADEQUATE).

Autor: PUEBLA BRAVE LEONOR.
Año: 1988.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA ORGANICA GENERAL. CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS..

Resumen: SE DESARROLLAN DIVERSOS ASPECTOS DE LA APLICACION DE DERIVADOS DE 1,4-ANTRAQUINONA A LA SINTESIS DE PRECURSORES DE ANTRACICLINONAS. EN LA PRIMERA PARTE SE HA LOGRADO LA SINTESIS DE DIVERSOS TIPOS DE ANTRACENOS DI- Y TRIALLUXI SUSTITUIDOS Y SE ESTUDIA CON DETALLE SU OXIDACION ANODICA CON FORMACION DE BIS-ACETALES DE 1,4 ANTRAQUINONA DIFERENTEMENTE SUSTITUIDOS . ESTOS POR HIDROLISIS CONDUCEN A MONOACETALES O QUINONAS UTILIZABLES EN LA SINTESIS DE SISTEMAS TETRACICLICOS. EN LA SEGUNDA PARTE DE LA MEMORIA SE HA ESTUDIADO LA SINTESIS DE MONOIMINAS DE 1,4,9,10-ANTRADIQUINONAS Y, EN ESPECIAL, DE DERIVADOS 2-CLORO, S-METOXI Y 8- METOXISUSTITUIDOS, QUE CONSTITUYEN SINTONES DE TIPO BCD, ADECUADOS PARA LA CREACION POSTERIOR DE ESQUELETOS TETRACICLICOS. FINALMENTE, SE HAN ESTUDIADO UNA SERIE DE CICLUADICIONES DE DIELS-ALDER A LAS 1,4 ANTRAQUINONAS Y QUINONIMINAS ANTERIORES TRATANDO DE CONSEGUIR PROCESOS REGIOSELECTIVOS, QUE HAN PROPORCIONADO PRECURSORES DE INTERES PARA LA SINTESIS DE DIVERSAS ANTRACICLINONAS.

Autor: RAMOS GARCIA TERESA.
Año: 1988.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA FARMACEUTICA DE LA FACULTAD DE FARMACIA . UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID..

Resumen: SE HAN EVALUADO DISTINTAS ESTRATEGIAS DE SINTESIS PARA LA OBTENCION DE DI-2-BENZAZOLILMETANOS CON SUSTITUYENTES ARILICOS O HETEROARILICOS SOBRE EL CARBONO METANICO, Y SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE LA SERIE DERIVADA DEL 2-BENZOTIAZOL. LOS ARIL (O HETEROARIL)-DI-2- BENZOTIAZOLILMETANOS, SON SUSCEPTIBLES DE EXISTIR COMO DOS FORMAS TAUTOMERAS CH Y NH QUE HAN SIDO CARACTERIZADAS POR LAS TECNICAS ESPECTROSCOPICAS DE 1H RMN, 13C RMN, IR Y UV-VISIBLE. DE LOS CUATRO ISOMEROS QUE PUEDEN PROPONERSE PARA LAS FORMAS NH, SE HA DETERMINADO POR DIFRACCION DE RAYOS X LA ESTRUCTURA DE DOS DERIVADOS DE N-METILACION, HABIENDOSE CARACTERIZADO OTROS ISOMEROS POR TECNICAS ESPECTROSCOPICAS. SE HAN REVISADO LAS CONDICIONES EXPERIMENTALES DE C- Y N-METILACION EN ESTOS COMPUESTOS, Y SE HAN UTILIZADO DICHOS DERIVADOS COMO MODELOS DE TAUTOMEROS CH Y NH FIJOS. ALGUNOS DE LOS COMPUESTOS ASI OBTENIDOS SON NUEVOS COLORANTES DE CIANINA, DE LOS CUALES HAY QUE DESTACAR UNA CIANINA PENTACICLICA PRACTICAMENTE PLANA Y CON INTENSA FLUORESCENCIA. LOS COMPUESTOS OBJETO DE ESTUDIO HAN MOSTRADO SER FOTOSENSIBLES. EN RELACION CON ESTE ASPECTO DEL TRABAJO, SE HAN AISLADO Y CARACTERIZADO VARIOS PRODUCTOS DERIVADOS DE DICHA FOTOOXIDACION, Y SE SUGIEREN MECANISMOS DIFERENTES PARA LA FOTOOXIDACION DE LAS FORMAS CH Y NH. FINALMENTE, SE DESCRIBE LA ESTRUCTURA CRISTALINA DEL COMPLEJO DE ZN DE UNO DE LOS DERIVADOS.

Autor: RIZO REY JOSE.
Año: 1988.
Universidad: BARCELONA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA, FACULTAD DE QUIMICA..

Resumen: EN LA TESIS SE DESARROLLA LA PROTECCION DE LAS CADENAS LATERALES DE LOS ACIDOS ASPARTICO Y GLUTAMICO EN FORMA DE ESTERES 3-PICOLILICOS, DE LA SERINA Y LA TREONINA EN FORMA DE ETERES 4-PICOLILICOS Y DE LA LISINA CON EL GRUPO 9-FLUORENILMETOXICARBONIL, TODO ELLO CON LA INTENCION DE AUMENTAR LA SOLUBILIDAD Y FACILITAR LA PURIFICACION DE SEGMENTOS PEPTIDICOS PROTEGIDOS DENTRO DE UNA ESTRATEGIA DE SINTESIS CONVERGENTE DE PEPTIDOS EN FASE SOLIDA.

Autor: TAPIA HERNANDEZ INES.
Año: 1988.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA FACULTAD DE QUIMICAS - UNIVERSIDAD DE SALAMANCA..

Resumen: EN LA TESIS DOCTORAL QUE ARRIBA SE MENCIONA; SE HA DESARROLLADO UN TRABAJO ENCAMINADO A LA PREPARACION DE DIANIONES DEL ACIDO PIRUVICO O DE SUS DERIVADOS, CON VISTAS A SU EMPLEO EN LA SINTESIS DE X-CETOACIDOS, O DE PRODUCTOS DERIVADOS DE LOS MISMOS. EL TRABAJO SE INICIA CON INTENTOS DE PREPARACION DE DIANIONES DEL ACIDO PIRUVICO. DEBIDO A SU FALTA DE INTERES SINTETICO SE OPTA POR LA PREPARACION DE LAS IMINAS DEL ACIDO PIRUVICO CON AMINAS AROMATICAS, PERO SE LLEGA A LA OBTENCION DE DIFERENTES PRODUCTOS, CUYA ESTRUCTURA Y MECANISMO DE FORMACION SE ESTUDIA E INTERPRETA DETALLADAMENTE. AUNQUE EN ALGUN CASO SE LOGRA HACERLOS REACCIONAR COMO DIANIONES SE ABANDONA ESTA VIA. LA REACCION DEL ACIDO PIRUVICO CON DIVERSAS HIDRAZINAS PRODUCE LAS HIDRAZONAS CORRESPONDIENTES, CUYO TRATAMIENTO BASICO LLEVA FINALMENTE A LA OBTENCION DE LOS DIANIONES ESPERADOS. ESTOS DIANIONES PRESENTAN GRAN UTILIDAD SINTETICA, SEGUN SE COMPRUEBA EN ESTA TESIS DOCTORAL, AL REALIZAR LA SINTESIS DE BENZOPIRANOS Y BENZODIPIRANOS POR NUEVOS CAMINOS MAS CONVENIENTES QUE LOS DESCRITOS CON ANTERIORIDAD.

Autor: VALENTI VALL EDUARD.
Año: 1988.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA, FACULTAD DE QUIMICA, UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: EN ESTA TESIS DOCTORAL SE HA DISEÑADO UNA NUEVA SINTESIS DE ALCOXIETINOS DERIVADOS DE ALCOHOLES TERCIARIOS QUE A PARTIR DEL ETER TER-BUTIL VINILICO, PERMITE LA OBTENCION DEL TERT-BUTOXIETINO Y DEL (1-ADAMANTILOXI)ETINO CON RENDIMIENTOS DEL 34% Y DEL 67%, RESPECTIVAMENTE. SE HAN PUESTO A PUNTO CONDICIONES DE ALQUILACION Y TRIALQUILSILILACION QUE PERMITEN LA OBTENCION DE 1-ALCOXI-1-INOS CON RENDIMIENTOS DEL 64-72%, Y DEL 1-(TRIMETILSILIL)-, EL 1-(TERT-BUTILDIMETILSILIL)- Y EL 1-(TERT-BUTILDIFENILSILIL)-2-TERT-BUTOXIETINO, CON RENDIMIENTOS DEL 80-99%. LA PIROLISIS DE ESTOS ULTIMOS CONDUCE AL TRIMETILSILIL-, AL TERT-BUTILDIMETILSILIL, Y AL TERT-BUTILDIFENILSILILCETENO CON RENDIMIENTOS DEL 63-91%. LA REACCION DE PAUSON-KHAND SOBRE EL 1-(1-ADAMANTILOXI)-6-HEPTEN-1-INO CONDUCE A UN 24% DE 2-(1-ADAMANTILOXI)BICICLO(3.3.0) OCT-1-EN-3-ONA. SE HA DESARROLLADO UN PROCEDIMIENTO DE ACETILACION DE AMINAS EN CONDICIONES SUAVES Y TOTALMENTE NEUTRAS QUE PERMITE LA OBTENCION DE LAS ACETAMIDAS CORRESPONDIENTES CON RENDIMIENTOS DEL 87-99%. IGUALMENTE, SE HA PUESTO A PUNTO UN PROCEDIMIENTO DE TRIMETILSILILACETILACION DE AMINAS Y ALCOHOLES. SE HAN GENERADA W-ALQUENILCETENOS POR PIROLISIS DE LOS CORRESPONDIENTES TERT-BUTOXI-W-ALQUENIL-L-INOS. LOS INTETOS DE CICLOADICION 2+2 INTRAMOLECULAR SOLO PERMITIERON LA OBTENCION, CUANTITATIVAMENTE EN DETERMINADAS CONDICIONES, DE 3-TERT-BUTOXI-2,4BIS(W-ALQUENIL) CICLOBUTANONAS. SE HA DISENYADO TAMBIEN UNA NUEVA SINTESIS DE LA CICLOBUTAN-1,3-DIONA A PARTIR DEL TERT-BUTOXIETILINO CUYO RENDIMIENTO TRIPLICA AL DE LA ANTERIORMENTE DESCRITA. SE HAN ENSAYADO, SIN EXITO, DISTINTAS CICLOADICIONES DE 1-ALCOXI-1-ALQUINOS CON CARBENOS SINTETICAMENTE EQUIVALENTES AL GRUPO CARBONILO. SE HA PUESTO A PUNTO UN NUEVO METODO DE ACOPLAMIENTO DE 1,4-DIALCOXI-1,3-BUTADIINOS. SE HA DETERMINADO LA ESTRUCTURA DEL N4 (1,4-DICICLOHEXILOXI-1,3-BUTADIINO) DODECACARBONILTETRACOBALTO POR DIFRACCION DE RAYOX, X, EN LA PIROLISIS DEL 1,4-DI-TERT-BUTOXI-1,3-BUTADIINO SE HA DETECTADO LA CICLOBUTEN-1,2-DIONA, EN UN CASO EN UN 13%. SE HA SINTETIZADO, Y DETERMINADO LA ESTRUCTURA POR DIFRACCION DE RAYOS X, LA (3-4-DI-TERT-BUTOXICICLOPENTADIENONA) TRICARBONILHIERRO(O). EL LIGANDO ES BUEN DIENO EN REACCIONES DE DIELS-ALDER (88-92%).

Autor: VILLACAMPA SANZ MERCEDES.
Año: 1988.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA FARMACEUTICA. FACULTAD DE FARMACIA DE LA UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID..

Resumen: CON EL FIN DE OBTENER COMPUESTOS CON ACTIVIDAD ANTIINFLAMATORIA Y ANTAGONISTA 5-HT3, SE PROGRAMO LA SINTESIS DE DERIVADOS TROPANICOS ESPIRANADOS EN POSICIONES 3 Y 6 Y ESTERES DEL MISMO SISTEMA EN POSICION 6, RESPECTIVAMENTE. SE HAN SINTETIZADO 6BETA-HIDROXI- Y 6 6 BETA, 7 BETA-DIHIDROXI-N-ALQUILESPIRO (NORTROPANO-3'5-IMIDAZOLINA)-2,4-DIONAS PARA SU ESTUDIO COMO POSIBLES ANTIINFLAMATORIOS. LOS ESTUDIOS ESPECTROSCOPICOS DESCRIBEN LA OBTENCION MAYORITARIA DEL ISOMERO ALFA(+-1S*, 5R*, 6R*) PARA LOS N-ALQUILESPIRONORTROPANO (6,5) HIDANTOINAS SINTETIZADAS POR EL METODO DE BUCHERER-BERGS. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE LA ACTIVIDAD ANTIINFLAMATORIA DE ALGUNAS DE LAS ESPIROHIDANTOINAS TROPANICAS SINTETIZADAS, ENCONTRANDO QUE LA INTRODUCCION DE GRUPOS HIDROXILO EN ESTAS MOLECULAS PRODUCE UNA DRASTICA DISMINUCION DE LA ACTIVIDAD. SE HA PROCEDIDO A LA SINTESIS Y ESTUDIO ESPECTROSCOPICO DE LOS ESTERES DE 6ALFA- Y 6BETA-TROPANOLES. LOS PRIMEROS ENSAYOS FARMACOLOGICOS REALIZADOS SOBRE LOS ESTERES DE 6ALFA Y 6BETA-TROPANOL PERMITEN ESTABLECER UNA ACTIVIDAD ANTAGONISTA 5-HT3 SIGNIFICATIVA PARA LOS DOS COMPUESTOS ENSAYADOS, SIENDO LOS ISOMEROS 6ALFA-MAS ACTIVOS QUE SUS EPIMEROS 6BETA-.

Autor: BLASCO LOPEZ AZUCENA.
Año: 1987.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. FACULTAD DE QUIMICA, UNIVERSIDAD DE SEVILLA .

Resumen: ESTA TESIS DOCTORAL SE HA CENTRADO EN LA SINTESIS DE ANALOGOS DE C-NUCLEOSIDOS. EN PRIMER LUGAR SE ESTUDIA LA REACCION DE 1-AMINO-1-DESOXI-D-ARABINO-HEXULOSA CON SULFURO DE CARBONO QUE CONDUCE AL ESPIRONUCLEOSIDO (5RS, 8R, 9R, 10S)-8,9,10-TRIHIDROXI-2-TIOXO-3-AZA-1,6-DIOXAESPIRO(4,5)D ECANO (1) Y SU CORRESPONDIENTE DERIVADO ACETILADO 2. POR REACCION DE N-ALQUILGLICOSILAMINAS CON SULFURO DE CARBONO SE HAN OBTENIDO 3-ALQUIL-5-HIDROXI-5-(D-ARABINO(D-LIXO, D-RIBO, D-TREO)-POLIHIDROXIAL-QUIL-1-IL)-TIAZOLIDINA-2-TIONAS (3, 3', 4-14). SE HAN ESTUDIADO LAS REACCIONES DE ACETILACION DE ESTOS COMPUESTOS, OBTENIENDOSE 3-ALQUIL-5-POLIACETOXIALQUILTIAZOLIDINA-2-TIONAS (15-17) Y 3-ALQUIL-5-(TETRA-0-ACETIL-D-ARABINO(D-LIXO, D-RIBO)-TETRITOL-1-IL)--2(3H)-TIAZOL-2-TIONAS (18-25). EL TRATAMIENTO DE LAS TIAZOL-2-TIONAS 18-22 CON METILATO SODICO CONDUJO A LOS CORRESPONDIENTES 3-ALQUIL-5-(D-ARABINO-TETRITOL-1-IL)-2(3H)-2-TIONAS (26-30). POR OXIDACION DE LA CADENA TETRAHIDROXIBUTILICA DE LAS TIAZOL-2-TIONAS 18, 19 Y 22 SE HAN OBTENIDO LOS 3-ALQUIL(METIL, PROPIL, TETRADECIL)-2(3H)-TIAZOL-2-TIONA-5-CARBALDEHIDOS (31-33). POR ULTIMO SE ESTUDIA LA ANHIDRIZACION EN MEDIO ACIDO DE LA 3-METIL-5-(D-ARABINO-TETRITOL-1-IL)-2(3H)-TIAZOL-2-TIONA (26) QUE PERMITIO AISLAR 3-METIL-5(ALFA Y BETA-ERITROFURANOSIL)-2(3H)-TIAZOL-2-TIONAS (35-36) Y SUS DERIVADOS ACETONADOS (37, 38) Y ACETILADO (39). LA ESTRUCTURA DE TODOS LOS COMPUESTOS SE HA COMPROBADO POR SUS ANALISIS ELEMENTALES, ESTUDIOS DE POLARIMETRIA Y ESPECTROSCOPIAS DE UV, IR, 1H-RMN, 13C-RMN Y EM.

Autor: GIL GRAU SALVADOR.
Año: 1987.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA FACULTAD DE QUIMICA UNIVERSIDAD DE VALENCIA. .

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HA CONFIRMADO LA ESTRUCTURA DE XANTONAS AISLADAS EN ESTE DEPARTAMENTO Y NO DESCRITAS PREVIAMENTE EN LA BIBLIOGRAFIA: 2-HIDROXI-5 6 7-TRIMETOXIXANTONA DE HYPERICUM ERICOIDES Y 1 8-DIHIDROXI-2 3 4 6-TETRAMETOXI 1 6-DIHIDROXI-3 5 7 8-TETRAMETOXI Y 1 3-DIHIDROXI-5 6-DIMETOXIXANTONA DE CENTAURIUM LINARIFOLIUM. ADEMAS SE HA REBATIDO LA ASIGNACION DE ESTA ULTIMA ESTRUCTURA PARA UNA NUEVA XANTONA AISLADA DE HAPOCLATHA LEIANTHA Y SE HA CONFIRMADO LA ESTRUCTURA DE 1-HIDROXI-3 5 6 7 8-PENTAMETOXIXANTONA PARA UNA NUEVA XANTONA AISLADA DE EUSTOMA GRANDIFLORUM. TAMBIEN SE HA SINTETIZADO 15 XANTONAS 1 2 3 8- Y 1 3 4 8-TETRAOXIGENADAS CUYOS DATOS OBLIGAN A RECONSIDERAR LOS REFERIDOS EN LA BIBLIOGRAFIA PARA ESTE TIPO DE SUSTITUCION. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE SUS ESPECTROS DE RMN DE C ELEVADO A 13 QUE HA PERMITIDO ESTABLECER UNOS VALORES CORRECTORES SOBRE LOS CALCULOS DE DESPLAZAMIENTO QUIMICO DE LOS CARBONOS DE XANTONA ESTABLECIDOS POR CHAUDHURI ASI COMO CUANTIFICAR LA VARIACION QUE SE PRODUCE EN ALGUNOS DE LOS MISMOS TRAS EL CAMBIO DE UN SUSTITUYENTE METOXILO POR HIDROXILO. PARA LA SINTESIS DE ESTAS XANTONAS SE COMENZO OBTENIENDO 2-HIDROXI-2'-ALCOXIBENZOFENONAS POR ACILACION DE FRIEDEL-CRAFTS O EMPLEANDO ANHIDRIDO TRIFLUOROACETICO COMO AGENTE CONDENSANTE; EN ESTE ULTIMO CASO SE REQUIRIO EFECTUAR UNA DESALQUILACION SELECTIVA EN ORTO AL CARBONILO BIEN POR DESMETILACION O POR HIDROGENOLISIS DE GRUPOS BENCILOXI. LA BENZOFENONA SE CICLO CON HIDROXIDO DE TETRAMETILAMONIO EN PIRIDINA ACUOSA A REFLUJO RINDIENDO UNA XANTONA QUE FUE CONVERTIDA EN LA QUE SE PRETENDIA SINTETIZAR MEDIANTE METILACIONES Y/O DESMETILACIONES SELECTIVAS O EMPLEO DE GRUPOS BENCILOXI COMO PROTECTORES DE LOS HIDROXILOS.

Autor: LAVILLA GRIFOLS RODOLFO.
Año: 1987.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA, FACULTAD DE FARMACIA, UNIVERSIDAD DE BARCELONA. .

Resumen: SE HAN ESTUDIADO 3 VIAS SINTETICAS DE ACCESO A SISTEMAS DE HEXAHIDRO-1,5 METANOAZOCINO ]4,3-B] INDOL, PRECURSORES POTENCIALES DE LOS ALCALOIDES INDOLICOS PENTACICLICOS DEL TIPO STRYCHNOS. LA PRIMERA VIA ESTUDIADA ABORDA LA PREPARACION DE ESTE SISTEMA POR CICLACION ELECTROFILA DE UNA 2-INDOLIL-4-ACETILPIPERIDINA SOBRE LA POSICION 2 DEL NUCLEO INDOLICO. ESTA REACCION ORIGINO UN 2-VINILINDOL, QUE NO FUE POSIBLE HIDROBORAR. ELLO IMPIDIO LA PREPARACION DEL SISTEMA TETRACICLICO CON UN GRUPO METOXICARBONILO EN SU POSICION 6. LA SEGUNDA VIA PERMITE EL ACCESO AL SISTEMA TETRACICLICO POR CICLACION DE UNA SAL DE IMINIO SOBRE LA POSICION 3 DEL INDOL. ESTA SAL DE IMINIO SE OBTIENE POR OXIDACION CON ACETATO MERCURICO DE 2-(4-PIPERIDILMETIL)INDOLES. EL SUSTITUYENTE METOXICARBONILO SE INTRODUJO APROVECHANDO LA NUCLEOFILIA DEL CARBANION GENERADO EN EL METILENO INTERANULAR DEL 2-(4-PIRIDILMETIL) INDOL. EL TERCER ESQUEMA DE SINTESIS ESTUDIADO, QUE HA RESULTADO SER EL MAS EFICAZ, SE BASA EN LA ADICION DE NUCLEOFILOS ESTABILIZADOS A SALES DE PIRIDINIO Y CICLACION POSTERIOR DE LA DIHIDROPIRIDINA RESULTANTE. ASI, POR REACCION DEL ENOLATO DE 2-INDOLACETATO DE METILO CON SALES DE N-ALQUIL-3-(E)-METOXICARBONILVINILPIRIDINIO Y POSTERIOR CICLACION ACIDA, SE OBTENIAN SISTEMAS TETRACICLICOS EN UNA SOLA ETAPA SINTETICA Y CON RENDIMIENTOS DEL ORDEN DEL 70%. POR OTRA PARTE, EL SUSTITUYENTE ETILIDENO, QUE SE HALLA PRESENTE EN NUMEROSOS ALCALOIDES INDOLICOS. SE HA REALIZADO UNA REVISION BIBLIOGRAFICA EXHAUSTIVA DE LAS APLICACIONES DE ESTA ULTIMA METODOLOGIA A LA SINTESIS DE ALCALOIDES.

Autor: MENENDEZ RAMOS JOSE CARLOS.
Año: 1987.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA FARMACEUTICA DE LA FACULTAD DE FARMACIA..

Resumen: EL ANTAGONISMO DE ADRENOCEPTORES A2 SE HA RELACIONADO PRINCIPALMENTE CON EFECTOS ANTIHIPERTENIVOS, ANTIDEPRESORES Y ANTIDIABETICOS. LAS PROPIEDADES BLOQUEANTES A2 DE 2-ALQUILSULFANAMIDOBENZO]A]QUINOLIZIDINAS Y OTROS DERIVADOS 2-SUSTITUIDOS HAN IMPULSADO LA PREPARACION DE 2-ESPIROBENZO]A]QUINOLIZIDINAS. LOS HETEROCICLOS PENTAGONALES EMPLEADOS, ADEMAS DE POSEER INTERES FARMACOLOGICO INTRINSECO, MANTIENEN LOS CONDICIONANTES ELECTRONICOS Y TOPOLOGICOS DE LAS BENZOQUINOLIZIDINAS MODELO. LAS 5'-ESPIROHIDANTOINAS SE SINTETIZARON A PARTIR DE 9,10-DIMETOXIBENZO]A]QUINOLIZIDIN-2-ONA, OBTENIENDOSE POR EL METODO DE BUCHERER-BERGS PREFERENTEMENTE EL DIASTERIROISOMERO (2-SR), (11B-SR) Y POR SINTESIS DE READ EXCLUSIVAMENTE EL ISOMERO (2-RS). LA IRRADIACION ULTRASONICA PRESENTA UN EFECTO CATALITICO EN LA PREPARACION POR REACCION DE STRECKER DE LOS AMINONITRILO INTERMEDIOS. SE HAN ESTUDIADO DIFERENTES METODOS DE OBTENCION DE 3'-ESPIRO-2',4'-PIRROLIDINADIONAS VIA ACIDO 2-CARBOXIBENZO]A]QUINOLIZIDIN-2 ACETICO. EL EMPLEO DE 2-HIDROXIBENZO]A]QUINOLIZIDINA-2-CARBONITRILO COMO PRODUCTO DE PARTIDA CONDUCE A LOS ISOMEROS (2-SR), (11B-SR). POR REDUCCION ADECUADA SE OBTIENEN LAS CORRESPONDIENTES 3'-ESPIRO-2'-PIRROLIDINONAS Y 3'-ESPIROPIRROLIDINAS. EL TRATAMIENTO DE LA CIANHIDRINA PREVIAMENTE MENCIONADA CON ISOCIANATOS DE ARILO O ISOCIANATO DE CLOROSULFONILO PERMITE LA OBTENCION DE 5'ESPIROXAZOLIDINA-2',4'-DIONAS DE CONFIGURACION RELATIVA (2-RS), (11B-RS). INTENTOS DE OBTENCION DE 2'-ESPIROTIAZOLIDIN-4'-ONAS A PARTIR DE IMINODERIVADOS Y ACIDO MERCAPTOACETICO EN PRESENCIA DE ACIDO P-TOLUENOSULFONICO CONDUCEN A TETRAHIDROTIAZOLO]2,3-A]ISOQUINOLIN-3-ONA COMO UNICO PRODUCTO. ENSAYOS FARMACOLOGICOS PARCIALES DE ALGUNOS INTERMEDIOS DE SINTESIS, MUESTRAN UNA EXCELENTE ACTIVIDAD ANTIHIPERTENSIVA PARA LOS INTERMEDIOS HIDANTOINICOS ABIERTOS DE TIPO UREIDO. POR OTRA PARTE, SE HAN ESTUDIADO LAS PROPIEDADES ANTICONVULSIVANTES DE ALGUNAS IDANTPOINAS Y SUCCINIMIDAS.

Autor: SEGARRA MATAMOROS VICTOR MANUEL.
Año: 1987.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA. UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: EL OBJETIVO FUNDAMENTAL DE LA PRESENTE TESIS HA CONSISTIDO EN LA SINTESIS DE UN GRUPO DE MOLECULAS, ANALOGOS SIMPLIFICADOS DE LA RESERPINA, CON LA FINALIDAD DE SER VALORADOS COMO AGENTES HIPOTENSORES. EN PRIMER LUGAR, SE HAN SINTETIZADO 13 COMPUESTOS DERIVADOS DEL SISTEMA TETRACICLICO 1,2,3,4,6,7,12,12B-OCTAHIDROPIRAZINO ]1',2':1,2] PIRIDO ]3,4-B] INDOL. LA SINTESIS DE ESTOS COMPUESTOS SE HA LLEVADO A CABO A PARTIR DE DOS VIAS ALTERNATIVAS, BASADAS RESPECTIVAMENTE EN LA CICLACION ELECTROFILA DE IONES N-ACILIMINIO Y EN UNA REACCION DE PICTET-SPENGLER. EN LA PRIMERA VIA SINTETICA, LA CONDENSACION DE LA TRIPTAMINA CON EL DIESTER DEL ACIDO N-BENZOILIMINODIACETICO PROPORCIONO LA CORRESPONDIENTE IMIDA; LA REDUCCION EN MEDIO ACIDO DE ESTA Y LA POSTERIOR CICLACION DEL ION N-ACILIMINIO PROPORCIONO EL 2-BENZOIL-4-OXO-PIRAZINOPIRIDOINDOL. EN LA SEGUNDA VIA SINTETICA SE CONDENSO LA TRIPTAMINA CON EL ESTER ETILICO DE LA N-ACIL (2,2-DIETOXIETIL) GLICINA, EN MEDIO DE ACIDO ACETICO ACUOSO. LA SENCILLEZ DEL METODO, JUNTO CON LOS BUENOS RESULTADOS GLOBALES CONSEGUIDOS, HACEN QUE ESTA SEGUNDA VIA SINTETICA SEA LA DE ELECCION PARA PREPARAR ESTE SISTEMA. EN SEGUNDO LUGAR, SE HAN PREPARADO LOS COMPUESTOS PENTACICLICOS CIS Y TRANS-DECA-HIDRO-1H-PIRIDO ]1,2:4',5'] PIRAZINO ]1',2':1,2] PIRIDO ]3,4-B] INDOL, ASI COMO LOS CORRESPONDIENTES DERIVADOS 5-OXO. EN ESTE SISTEMA, LA VIA ALTERNATIVA DE LOS IONES N-ACILIMINIO HA CONDUCIDO A LA FORMACION DEL SISTEMA PENTACICLICO CON BUENOS RENDIMIENTOS, MIENTRAS QUE LA VIA DE PICTET-SPENGLER LO PROPORCIONA CON RENDIMIENTOS MUY BAJOS. SE HA REALIZADO UN AMPLIO ESTUDIO ESPECTROSCOPICO DE LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS, CON LA AYUDA DE LAS TECNICAS DE RMN BIDIMENSIONALES (HETCOR Y HOMCOR). SE HA VALORADO LA ACTIVIDAD HIPOTENSORA DE LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS, OBSERVANDOSE QUE PRESENTAN UNA ACTIVIDAD HIPOTENSORA COMPARABLE A LA DEL PATRON, RESERPINA.

Autor: URPI TUBELLA FELIX.
Año: 1987.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA FACULTAD DE QUIMICA (DIV. III) UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: EXISTEN DIVERSOS GRUPOS DE PRODUCTOS NATURALES QUE SE CARACTERIZAN POR CONTENER UNA O MAS FUNCIONES ESTER (LACTONA) Y/O AMIDA (LACTAMA) EN UNA ESTRUCTURA MACROCICLICA. DENTRO DE ESTE CONTEXTO, LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE HA ORIENTADO HACIA LA PUESTA A PUNTO DE NUEVOS METODOS DE LACTONIZACION Y LACTAMIZACION, ASI COMO HACIA EL ESTUDIO DE LAS POSIBILIDADES DE INTERCONVERSION ENTRE LACTAMAS Y LACTONAS. EN CONCRETO, SE HA CONSEGUIDO UN NUEVO METODO DE MACROLACTAMIZACION QUE PARTE DE AZIDOACIDOS, QUE SON CONVERTIDOS EN AZIDOTIOESTERES; LA REDUCCION DE ESTOS AZIDOTIOESTERES A AMINOTIOESTERES Y SU CICLACION IN SITU , EN CONDICIONES DE ALTA DILUCION, DA LAS LACTAMAS DESEADAS. DICHAS LACTAMAS, POR NITROSACION Y DESCOMPOSICION, SE HAN CONVERTIDO EN LAS CORRESPONDIENTES LACTONAS EXCELENTES RENDIMIENTOS.

Autor: ZULAICA GALLEGO ESTHER.
Año: 1987.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA, FACULTAD DE FARMACIA, UNIVERSIDAD DE BARCELONA, 08028 - BARCELONA.

Resumen: SE DESCRIBE LA PRIMERA SINTESIS TOTAL DE LOS ALCALOIDES INDOLICOS NGOUNIENSINA Y EPINGOUNIENSINA. LA SINTESIS SE BASA EN LA ELABORACION DEL SUSTITUYENTE METILENO EXOCICLICO EN UNA ETAPA POSTERIOR A LA DE CONSTRUCCION DEL ESQUELETO DE LOS ALCALOIDES, APROVECHANDO LA REACTIVIDAD DEL GRUPO CARBONILO 2-ACILINDOLICO PRESENTE EN UNA CETONA TRICICLICA ADECUADA. SE ESTABLECEN DOS VIAS DE SINTESIS ALTERNATIVAS PARA LA CONSTRUCCION DEL SISTEMA DE 6-OXOOCTAHIDROPIRIDO(1;2:1,2)AZEPINO(4,5-B)INDOL CARACTERISTICO DE DICHA CETONA: * POR FORMACION DEL ENLACE ENTRE LOS CARBONOS 6 Y 7 MEDIANTE FOTOCICLACION DE UN 2-(N-CLOROACETIL-2-PIPERIDILMETIL)INDOL CONVENIENTEMENTE SUSTITUIDO. DICHO COMPUESTO SE PREPARA A PARTIR DE LA 3-ETIL-2-PIRIDIL 2-INDOLIL CETONA. * POR FORMACION DEL ENLACE ENTRE LOS CARBONOS 2 Y 16 MEDIANTE CICLACION ELECTROFILA DE UN ACIDO 1-(2-(3-INDOLIL)ETIL)-2-PIPERIDINACARBOXILICO, ASEQUIBLE POR ALQUILACION DEL 5-ETIL-2-PIPERIDINACARBOXILATO DE METILO CON BROMURO DE TRIPTOFILO. EL TRATAMIENTO DEL INTERMEDIO CLAVE 2-ACILINDOLICO CON METIL-LITIO PROPORCIONA UNA MEZCLA DIASTEREOMERICA DE DOS CARBINOLES, CIS Y TRANS, QUE TRAS DESHIDRATACION REGIOSELECTIVA MEDIANTE LA CONVERSION EN SU CORRESPONDIENTE MESILATO Y TRATAMIENTO DE ESTE CON DBU, CONDUCE A LA NGOUNIENSINA Y EPINGOUNIENSINA, RESPECTIVAMENTE.