QUIMICA ORGANICA, 7

Autor: CARREÑO SERRAIMA CRISTINA.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENT DE QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FONAMENTAL-QUIMICA ORGANICA BIENNI 1989-1991.

Autor: CASTELLANO ESTORNELL GLORIA M..
Año: 1996.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: LOS RESULTADOS DE ESTA MEMORIA MUESTRAN:- LA ESTERIFICACIONES UN METODO EFICAZ DE PROTECCION DE ALCOHOLES 1 Y 2 FRENTE AL METIL (TRIFLUOROMETIL) DIOXIRANO Y PERMITE OXIDAR SELECTIVAMENTE POSICIONES DE LA CADENA HIDROCARBONADA ALEJADAS DEL GRUPO ESTER. LA NATURALEZA DEL GRUPO ESTER NO AFECTA A LA SELECTIVIDAD DE LA REACCION PERO ES MAS LENTA PARA GRUPOS ELECTRON-ATRACTORES INDUCTIVOS MAS FUERTES. POR OTRA PARTE, LA OXIDACION DE HIDROCARBUROS CON TFDO EN PRESENCIA DE ANHIDRIDO TRIFLUOROACETICO PERMITE DETENER LA OXIDACION DE GRUPOS METILENO Y METILO EN EL ESTADIO DE ALCOHOL PROPORCIONANDO EL METODO MAS EFECTIVO DE MONOHIDROXILACION DE ALCANOS CONOCIDO. FINALMENTE, EL ESTUDIO DE LA SELECTIVIDAD AXIAL- ECUATORIAL EN LA MONOHIDROXILACION DE CICLOHEXANOS MONOSUSTITUIDOS CON TFDO DEPENDE DEL SUSTITUYENTE Y DE LA POSICION. LOS RESULTADOS PARECEN INDICAR QUE EL ATAQUE DEL TFDO SOBRE LOS GRUPOS METILENO OCURRE A LO LARGO DE UNA TRAYECTORIA X(CM2). LA SELECTIVIDAD SE RACIONALIZA POR LA INTERVENCION SIMULTANEA DE INTERACCIONES DESESTABILIZADORAS (TENSION TORSIONAL) Y ESTABILIZADORAS HIPERCONJUGATIVAS (MODELOS DE CIEPLAK Y FELKIN-ANH) QUE DEPENDE LAS ENERGIAS DE LOS ORBITALES QUE INTERACCIONAN. EL EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES SOBRE AAS SE DEBE AL BALANCE DEL GRADO DE CONCERTACION DEL ESTADO DE TRANSICION Y DEL ORDEN HIPERCONJUGATIVO.

Autor: FAJA GENOVES MONTSERRAT.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA BIENIO 1993-1995 .

Resumen: Esta Tesis consta de tres Capítulos: en los dos primeros se diseñan unos nuevos protectores específicos de nucleósidos y en el tercero se describe la preparación de un nuevo tipo de 2'/3'- didesoxinucleósidos. Asi, se ha descrito un nuevo método de protección de las bases pirimidínicas mediante una reacción de adición conjugada con propinoato de metilo catalizada por bases (tales como DMAP). El grupo N-CH=CH-COO,e resultante resiste los medios ácidos y su desprotección se consigue fácilmente con buenos nucleófilos, como pirrolidina o metilamina. Por otra parte, se ha intentado la preparación de un nuevo protector para los hidroxilos en 3' y 5'. Pero, desafortunadamente, su reacción con nucléosidos sólo ha permitido obtener pequeñas cantidades del producto deseado. Por último, se han sintetizado seis productos insólitos, unos nucleósidos 2'/3-pirimidinil- pirimidínicos, y además se han ensayado distintas estrategias para la preparación de uracilos.

Autor: FERNANDEZ VELANDO ESTHER.
Año: 1996.
Universidad: NACIONAL DE EDUCACION A DISTANCIA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIAS ANALITICAS.

Resumen: LA PRESENTE MEMORIA HA CONSISTIDO EN LA SINTESIS Y ESTUDIO DE LA RELACION ESTRUCTURA-SELECTIVIDAD DE NUEVOS DERIVADOS DE ARILPIPERAZINA POR EL RECEPTOR 5-HT1A. SE HA DISEÑADO Y SINTETIZADO UNA SERIE DE ENTRENAMIENTO DE 32 COMPUESTOS DE ESTRUCTURA MIXTA DE BICICLOHIDANTOINA- O DIOXOPIPERAZINA-ARILPIPERAZINA. MEDIANTE ESTUDIOS DE DESPLAZAMIENTO DE RADIOLIGANDOS SE HA DETERMINADO LA AFINIDAD DE LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS POR LOS RECEPTORES 5-HT1A Y ALFA-1. LA MAYORIA DE LOS COMPUESTOS HAN MOSTRADO DE MODERADA A ALTA AFINIDAD POR AMBOS RECEPTORES. SE HAN LLEVADO A CABO ESTUDIOS DE RELLACION ESTRUCTURA-ACTIVIDAD POR AMBOS RECEPTORES UTILIZANDO LA METODOLOGIA QSAR CLASICA Y LAS REDES NEURONALES. AMBOS ANALISIS HAN CONDUCIDO A MODELOS PREDICTIVOS, QUE HAN PERMITIDO OPTIMIZAR LA SELECTIVIDAD POR EL RECEPTOR 5-HT1A. POR OTRO LADO, SE HAN DISEÑADO UNA SERIE DE ESTRUCTURAS MIXTAS DE BICLOHIDANTOINA-ARIL O HETEROARILPIPERAZINA, EN LAS QUE PARA ESPACIADORES OPTIMOS EN EL RECEPTOR 5-HT1A (N=1,4), SE AUMENTA EL VOLUMEN DEL FARMACOFORO. LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS CON N=1 HAN PRESENTADO UNA ELEVADA SELECTIVIDAD.

Autor: FONQUERNA POU SILVIA.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO METODOLOGICO COMPLETO DE LAS REACCIONES DE PAUSON-KHAND INTERMOLECULARES DE ALQUINOS DEFICIENTES DE ELECTONES UTILIZANDO COMO AUXILIARES QUIRALES ALCOHOLES, OXAZOLIDINONAS Y SULTAMAS UNIDOS AL TRIPLE ENLACE MEDIANTE UN ENLACE ESTER O AMIDA. LAS DIASTEREOSELECTIVIDADES OBTENIDAS UTILIZANDO LOS ALCOHOLES QUIRALES HAN SIDO EN GENERAL BAJAS MIENTRAS QUE CON LAS OXAZOLIDINONAS Y LA BORNAN-10,2-SULTAMA LAS DIASTEREOSELECTIVIDADESA OSCILARON ENTRE BUENAS A EXCEPCIONALES. EN CONCRETO, UTILIZANDO LA BORNAN-10,2-SULTAMA LAS CICLOADICIONES RESULTARON TOTALMENTE DIASTEREOSELECTIVAS OBSERVANDOSE UN UNICO ADUCTO TANTO POR RMN COMO POR HPLC. LA CONFIGURACION ABSOLUTA DE LOS ADUCTOS OBTENIDOS SE HA DETERMINADO POR DIFRACCION DE RAYOS X O BIEN POR DICROISMO CIRCULAR. POR ULTIMO, APROVECHANDO LOS ELEVADOS RENDIMIENTO Y DIASTEREOSELECTIVIDAD ALCANZADOS EN LA CICLOADICION CON EL NORBORNADIENO UTILIZANDO LA BORNAN-10,2-SULTAMA SE HA DESARROLLADO UNA METODOLOGIA PARA LA SINTESIS DE CICLOPENTENONAS FUNCIONALIZADAS EN POSICION 4, PRODUCTOS DE ELEVADO INTERES SINTETICO, EN FORMA ENANTIOMERICAMENTE PURA.

Autor: GONZALEZ SOLANA ANGEL.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA FUNDAMENTAL (33429).

Resumen: Se han preparado los fragmentos C5-C12 y C13-C24 de la Macrolactina A con buen rendimiento químico y estereoselectividad. Las etapas claves han sido las reacciones aldólicas del acetato entre aldehídos alfa, beta y gamma-insaturados y unos sintones análogos de acetato. Los aldehídos empleados eran los fragmentos C7-C12 y C15-C24 de la macrolactona. El primero de ellos se preparó, mediante una reacción de Heck, con un rendimiento global del 90%, estereoselectividad de 98 a 2 y a escala multigramo. El segundo, el aldehído más elaborado, se sintetizó con un 50% de rendimiento global, 95 a 5 de estereoselectividad en 9 etapas a partir del (S)-lactato de etilo; para alargar la cadena carbonada se hizo uso de reacciones de Wittig y de Horner-Wadsworth-Emmons. En lo que respecta a las reacciones aldólicas del acetato se desarrolló una metodología con buen rendimiento químico (90%) y diastereoselectividad (90%) utilizando el auxiliar quiral desarrollado por Nagao pero con tetracloruro de titanio como ácido de Lewis y N- etildiisopropilamina como base. También se ha comprobado que dicho procedimiento resulta ser más eficiente y asequible que otros existentes en la literatura, como es: el ácido de Lewis quiral desarrollado por Gennari, una reacción aldólica tipo Mukaiyama con el catalizador quiral de Keck y con el auxiliar quiral de Nagao según su mismo protocolo, esto es, con triflato de estaño (II) y N etilpiperidina. Por último, se protegieron los hidroxilos así obtenidos y se estudiaron las modificaciones de los grupos funcionales en el C12 y C13 para formar el enlace entre ambos carbonos. En este sentido se optimizaron unas secuencias sintéticas para funcionalizar el C13 como ditiano y el C12 como halílico.

Autor: GOTSENS BELLART M. TERESA.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA .
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FARMACOLOGIA Y QUIMICA TERAPEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Autor: IRION DALCOL IONARA.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: SE DESCRIBE, EN PRIMER LUGAR LA SINTESIS DE LA SECUENCIA REPETITIVA H-(VAL-HIS-LEU-PRO- PRO-PRO)8-OH DEL DOMINIO N-TERMINAL DE LA Y- ZEINA, UNA PROTEINA DE RESERVA DEL MAIZ, Y DE LOS PEPTIDOS H-(VAL-X-LEU-PRO-PRO-PRO)8-OH CON X=ALA, GLU O LYS UTILIZANDO LA METODOLOGIA DE SINTESIS CONVERGENTE DE PEPTIDOS EN FASE SOLIDA. LOS ESTUDIOS CONFORMACIONALES DE ESTOS PEPTIDOS, LLEVADOS A CABO MEDIANTE LA TECNICA DE DICROISMO CIRCULAR, HAN INDICADO QUE ESTA SECUENCIA REPETITIVA ADOPTA UNA CONFORMACION DEL TIPO POLIPROLINA II (PPII) INDEPENDIENTEMENTE DE LA NATURALEZA DEL AMINOACIDO X. ESTOS PEPTIDOS SE HAN ESTUDIADO TAMBIEN POR MICROSCOPIA DE FUERZA ATOMICA (AFM), HABIENDOSE OBSERVADO QUE, SOBRE UNA SUPERFICIE DE GRAFITO HOPG, LA SECUENCIA REPETITIVA DEL DOMINIO N-TERMINAL DE LA Y-ZEINA FORMA AGREGADOS ALTAMENTE ORDENADOS COMPUESTOS DE FILAMENTOS CUYA PERIODICIDAD HORIZONTAL ES DE 6,2 NM.

Autor: LOPEZ ASION ISABEL .
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FARMACOLOGIA Y QUIMICA TERAPEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: ESTE TRABAJO SE ENMARCA EN EL CAMPO DE LA PREPARACION DE ALCALOIDES INDOLICOS Y DE ESTRUCTURAS RELACIONADAS CON POTENCIAL ACTIVIDAD FARMACOLOGICA, Y MAS CONCRETAMENTE, ES PARTE DE LOS TRABAJOS REALIZADOS HACIA LA SINTESIS DE SISTEMAS EBURNANO Y AZAEBURNANO. POR OTRO LADO, TAMBIEN SE ESTUDIAN LAS POSIBILIDADES DE ACCEDER A INDOLOQUINOLICIDINAS QUIRALES, POR EXTRAPOLACION DE LA METODOLOGIA PUESTA A PUNTO ANTERIORMENTE POR EL GRUPO DE INVESTIGACION EN SERIE RACEMICA. POR ULTIMO, SE ANALIZA LA POSIBILIDAD DE UTILIZAR LA REACCION DE NEBER EN LA PREPARACION DE UN ANALOGO DEL CP-99, 994, CONOCIDO INHIBIDOR DE LA SUBSTANCIA P.

Autor: MALO RIVERA EDI ALVARO.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL QUIMICA ORGANICA .

Resumen: Se describe el primer sistema de acoplamiento cromatografía de gases- electroantenografía montado en España, y su aplicación en estudios de feromona con Thaumotopoea pityocampa Spodoptera littoralis y Chilo suppressalis, estableciéndose las condiciones óptimas de estudio y la confirmación de los componentes feromonales. Por otra parte, se prepararon con resultados satisfactorios varias trifluorometilcetonas (TFMCs), entre ellas un compuesto análogo a la feromona sexual de S. littoralis, así como otras TFMCs. Se determinó que la lipasa de Candida Antártica es capaz de resolver tiotrifluorometilcarbinoles de una manera eficiente, obteniéndose los enantiómeros más reactivos de configuración S en forma casi pura y los R alrededor de 68-80ee. En cuánto a la evaluación de la actividad intrínseca de las TFMCs estudiadas en EAG, ésta fué muy pequeña comparada con la de la feromona. La actividad de inhibición varió en 46-55% con la mayor dosis de los compuestos estudiados. Los análogos feromonales compuestos I y XXX mostraron una inhibición muy similar. De las trifluorometilcetonas alifáticas, la única estudiada a varias dosis fué la XXXII presentando la más alta inhibición en estos ensayos. Los compuestos azufrados mostraron una inhibición bastante similar. Finalmente, se reporta el aislamiento e identificación del grandisol y grandisal como posibles componentes de la feromona de agregación de Pissodes notatus a partir de detritus de macho y la ausencia de ambos monoterpenos en hembras de 46 días de edad.

Autor: MARTI BARTUAL VICENTE.
Año: 1996.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INSTITUTO TECNOLOGIA QUIMICA UPV-CSIC.

Resumen: EL EMPLEO DE ZEOLITAS EN EL ESTUDIO DE ESPECIES INTERMEDIAS ES UN AREA DE INTERES ACTUAL. EN ESTA TESIS SE LLEVO A CABO LA GENERACION DE DIFERENTES ESPECIES ORGANICAS POSITIVAS INCLUYENDO CATIONES Y CATIONES RADICALES Y REALIZANDO EL ESTUDIO DE LA ESTABILIDAD Y REACTIVIDAD Y PROPIEDADES FOTOFISICAS DE LAS MISMAS. SE PREPARARON MUESTRAS CONTENIENDO EL CATION RADICAL DEL TIANTRENO COMO MOLECULA SONDA SE REALIZO EL ESTUDIO POR REFLECTANCIA DIFUSA Y RESONANCIA DE ESPIN ELECTRONICO. SE EMPLEARON ZEOLITAS CON DIFERENTES PARAMETROS FISICOQUIMICOS Y TOPOLOGIAS CON EL FIN DE REALIZAR UN ESTUDIO SISTEMATICO CAPAZ DE OPTIMIZAR CATIONES RADICALES. SE LLEVO A CABO LA GENERACION DE ESPECIES CATIONICAS POR ADSORCION DE SUSTRATOS ARILOFINICOS EN ZEOLITAS QUE, SEGUN LA BIBLIOGRAFIA, ASIGNADAS ERRONEAMENTE A CATIONES RADICALES. SE REALIZO UN ESTUDIO BASADO EN TECNICAS CONVENCIONALES COMO UV/VISIBLE, RSE, IR, RMN-13C. A SU VEZ SE REALIZO UN ESTUDIO CINETICO POR REFLECTANCIA DIFUSA Y EL ANALISIS DE PRODUCTOS DEL MATERIAL ORGANICO DESORBIDO. TAMBIEN SE REALIZO LA OBTENCION Y EL ESTUDIO FOTOFISICO DE LOS SENSIBILIZADORES FOTOQUIMICOS TRIFERILPIRILIO (FOTOSENSIBILIZADOR DE TRANSFERENCIA ELECTRONICA) Y PARA AMINOBENZOFENONA (ABP) (DE TRASFERENCIA DE ENERGIA) ENCAPSULADOS E INMOVILIZADO EN EL INTERIOR DE ZEOLITAS. A SU VEZ EMPLEANDO LA ABP EN DIFERENTES ZEOLITAS SE LLEVO A CABO LA REACCION FOTOSENSIBILIZADA CON SELECTIVIDAD DE FORMA.

Autor: MARTINEZ SOBRINO M. ELENA.
Año: 1996.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DESCUBRIMIENTO E ARQUITECTURA BIOMOLECULAR.

Resumen: SE HA DESARROLLADO UN NUEVO METODO DE SINTESIS DE INDOLONAFTOQUINONAS, A PARTIR DE ACIDOS O-NITROFENILACETILFENILACETICOS, A TRAVES DE LAS 2-NITROFENIL-3-HIDROXI-1,4-NAFTOQUINONAS CORRESPONDIENTES. SE HA APLICADO ESTA METODOLOGIA A LA SINTESIS DE BENZOFURANONAFTOQUINONAS, A PARTIR DE ACIDOS FENILACETILFENILACCETICOS, A TRAVES DE LAS 2-FENIL-3-HIDROXI-1,4-NAFTOQUINONAS, OBTENIENDOSE EN ESTE CASO LAS 2-BROMOFENIL3-HIDROXI-1,4-NAFTOQUINAS A PARTIR DE ACIDOS O-BROMOFENILACETILFENILACETICOS Y DE MANERA MAS GENERAL A PARTIR DE 1-BROMOBENCILISOQUINOLINAS. SE HAN DESARROLLADO ASIMISMO DOS RUTAS DE SINTESIS TOTAL DE NAFTOISOQUINOLINAS: LA PRIMERA DE ELLAS SE BASA EN LA CICLACION DE 2-FENILETILFENILETILACETAMIDAS A FENANTRILETILACETAMIDAS Y SUBSIGUIENTE CICLACION CONDUCENTE AL ANILLO NITROGENADO. LA SEGUNDA CONSISTE EN LA FOTOCICLACION DE 2-ESTIRILFENIETILACETAMIDAS A DICHAS FENANTRILACETAMIDAS. SE USARON COMO COMPUESTOS DE PARTIDA ACIDOS FENILACETILFENILACETICOS, N-ACETIL-BENCILIDEN-ISOQUINOLINAS O 2-ESTIRILFENILETILACETAMIDAS PREPARADAS POR REACCION DE HECK DE ESTIRENOS CON 2-BROMOFENILETILACETAMIDAS.

Autor: MUJICA FERNAUD TERESA.
Año: 1996.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA. QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS..

Resumen: LOS RESULTADOS MAS IMPORTANTES OBTENIDOS EN LA TESIS DOCTORAL TITULADA "SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DE ETERES CICLICOS VIA REACCION DE HETERO DIELS-ALDER" SE RESUMEN A CONTINUACION: 1. SE HA DISEÑADO UNA ESTRATEGIA PARA LA PREPARACION DE ETERES CICLICOS DISUSTITUIDOS EN LAS POSICIONES ADYACENTES AL ATOMO DE OXIGENO DEL ETER. EL CONTROL ESTEREOQUIMICO VIENE DADO POR UNA REACCION DE HETERO DIELS-ALDER CATALIZADA POR ACIDOS DE LEWIS, ENTRE UN DIENO MONOACTIVADO Y UN ALDEHIDO. 2. SE HAN OPTIMIZADO LAS CONDICIONES EXPERIMENTALES, ENCONTRANDOSE QUE, DEPENDIENDO DEL ACIDO DE LEWIS, LA REACCION PROCEDE A TRAVES DE UN MECANISMO PERICICLICO, O A TRAVES DE UN MECANISMO ALDOLICO TIPO MUKAIYAMA. BF3.ET2O EN ETER MOSTRO SER EL ACIDO DE LEWIS MAS EFICAZ PARA LLEVAR A CABO LA REACCION DE HETERO DIELS-ALDER CON DIENOS MONOACTIVADOS. 3. SE HA EXTENDIDO LA METODOLOGIA A ETERES CICLICOS ENANTIOMERICAMENTE PUROS, UTILIZANDO UN ALDEHIDO QUIRAL COMO HETERODIENOFILO. DE ESTA MANERA, SE HAN PREPARADO UN CIS-OXEPANO, UN CIS- Y TRANS-OXOCANO Y UN CIS- OXONANO. 4. SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS FORMAL ENANTIOSELECTIVA DE UN OXOCANO NATURAL, EL (+)-LAURENCIN Y SU ENANTIOMERO (-)-LAURENCIN.

Autor: PADRON CARRILLO JOSE MANUEL .
Año: 1996.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS..

Resumen: 1) SE HA DESARROLLADO UN METODO QUE PERMITE OBTENER CON TOTAL CONTROL ESTEREOQUIMICO, CUALQUIERA DE LOS DIASTEREOISOMEROS DE SISTEMAS DE TETRAHIDROPIRANO 2,3,5,6-TETRASUSTITUIDO, BIEN DIRECTAMENTE POR CICLACION TIPO HETERO-MICHAEL, O POR TRANSFORMACIONES DE LOS PRODUCTOS OBTENIDOS EN ELLA. 2) SE ESTABLECE LA POSIBILIDAD DE REALIZAR, VARIANDO LAS CONDICIONES EXPERIMENTALES, PROCESOS DE EPIMERIZACION TERMODINAMICA EN AQUELLOS SISTEMAS DE OCTAHIDROPIRANO (3,2- B) PIRANO QUE PRESENTAN UN GRUPO METOXICARBONILMETILO DISPUESTO AXIALMENTE EN LA POSICION 2 DEL BICICLO. 3) EN BASE A LOS RESULTADOS OBTENIDOS SE DETERMINA QUE, EN CONDICIONES DE BAJA TEMPERATURA, LA CICLACION HETERO-MICHAEL INTRAMOLECULAR TRANSCURRE CON CONTROL CINETICO. 4) SE POSTULA UN MODELO QUE PERMITE PREDECIR EL RESULTADO ESTEREOQUIMICO AL APLICAR LA REACCION DE CICLACION HETERO-MICHAEL INTRAMOLECULAR A LA OBTENCION DE SISTEMAS DE OXANO, EN FUNCION DE LA ESTEREOQUIMICA DEL SUBSTRATO EMPLEADO. 5) SE PROPONE UNA METODOLOGIA ALTERNATIVA A LAS DESCRITAS EN LA LITERATURA PARA LA SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DE ALFA-AMINOACIDOS LIPIDICOS SATURADOS. 6) SE ESTABLECE UN METODO DE REDUCCION REGIOSELECTIVA DEL GRUPO OMEGA-ESTER PARA LOS DERIVADOS DE LOS AMINOACIDOS L-GLUTAMICO Y L-ASPARTICO CONVENIENTEMENTE PROTEGIDOS. 7) SE EXPONE UNA METODOLOGIA SINTETICA DIRIGIDA A LA ELABORACION DE ALFA-AMINOACIDOS LIPIDICOS INSATURADOS ENANTIOMERICAMENTE PUROS, CON DISTINTO NUMERO DE INSATURACIONES Y EN LOCALIZACIONES DIFERENTES DE LA CADENA ALIFATICA. 8) SE APLICA LA METODOLOGIA ANTERIOR PARA REALIZAR LA PRIMERA SINTESIS DEL ACIDO S-2- AMINO-ARAQUIDONICO.

Autor: PASTO AGUILA MIREIA.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FONAMENTAL: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE ESTUDIAN Y AMPLIAN LAS APLICACIONES SINTETICAS DE 3-BOC-AMINO-1, 2-DIOLES ENANTIOMERICAMENTE PUROS. SE DESARROLLA UN METODO GENERAL DE PREPARACION DE ALFA-HIDROXI-BETA-AMINOACIDOS, LLEGANDO A SINTETIZAR LA CADENA LATERAL DEL TAXOTERE Y LA CICLO- HEXILNORSTATINA. SE DESARROLLA TAMBIEN UNA METODOLOGIA DE PREPARACION DE ALDEHIDOS, INTERMEDIOS CLAVE EN LA SINTESIS DE ISOSTEROS DE DIPEPTIDO TIPO E-OLEFINICO, DIHIDROXIETILENICO Y HIDROXIETILENICO, CON UN CONTROL ABSOLUTO SOBRE SU ESTEREOQUIMICA. SE SINTETIZAN, TAMBIEN A PARTIR DE EPOXIALCOHOLES, BETA-METILFENILALANINAS ENANTIOMERICAMENTE PURAS.

Autor: PEREZ NUÑEZ JOSE M..
Año: 1996.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: EL FARMACO: DISEÑO, OBTENCION Y ANALISIS.

Resumen: SE ESTUDIA LA REACTIVIDAD DE LOS SISTEMAS DE 2,5,8(1H)-QUINOLINATRIONA EN PROCESOS HETERO DIELS-ALDER CON CARBODIENOS Y 1-AZADIENOS, EN CONDICIONES CONVENCIONALES Y DE CATALISIS ULTRASONICA. SE DESCRIBE POR PRIMERA VEZ EL COMPORTAMIENTO DE LAS ACETILHIDRAZONAS Y TOSILHIDRAZONAS ALFA, BETA-INSATURADAS COMO AZADIENOS. POR ULTIMO, SE ESTUDIA EL EMPLEO DE CICLOADICIONES DOBLES PARA PREPARAR 1,8-DIAZAANTRAQUINONAS, QUE POSTERIORMENTE SE TRANSFORMAN EN SISTEMAS DE 1,8-DIAZAANTRACENO-2,7,9,10-TETRAONA POR N-OXIDACION Y TRANSPOSICION. ESTE METODO SE APLICA A LA SINTESIS TOTAL DE LA DIAZAQUINOMICINA A. LOS DERIVADOS DE 1-AZA- Y 1,8-DIAZAANTRACENO-2,9,10-TRIONA Y -2,7,9,10-TETRAONA SINTETIZADOS PRESENTAN UNA EXCELENTE ACTIVIDAD ANTITUMORAL, QUE SE ESTA ESTUDIANDO EN COLABORACION CON LOS LABORATORIOS PHARMAMAR.

Autor: PRIETO VALLEJO LOURDES.
Año: 1996.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA. PROGRAMA DE DOCTORADO: EL FARMACO: DISEÑO, OBTENCION Y SINTESIS.

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE HA DESCRITO LA SINTESIS DE LOS ANALOGOS RIGIDOS DEL TRANS-ACPD, LOS ACIDOS (1S*3S*,5R*) Y (1S*,3R*,5R*) -3-AMINOBICICLO (3,3,0) OCTANO -1,3-DICARBOXILICOS.ASIMISMO, SE LLEVO A CABO LA RESOLUCION OPTICA DEL ANALOGO CONFORMACIONAL DEL TRANS-ACPD, EL DIASTEREOISOMERO (1S*,3S*,5R*), MEDIANTE LA FORMACION DE SALES DE DIASTEREOMERICAS CON LA (-)-BRUCINA.SE HA PUESTO A PUNTO LA PRIMERA SINTESIS ASIMETRICA DEL COMPUESTO LY354470, POTENTE AGONISTA SELECTIVO DEL RECEPTOR METABOTROPICO, MEDIANTE DOS RUTAS DIFERENTES. EN AMBOS CASOS SE LLEVO A CABO LA MEDIDA DEL EXCESO ENANTIOMERICO DEL AMINOACIDO FINAL OBTENIDO, MEDIANTE EL EMPLEO DE TECNICAS DE RMN.

Autor: QUILEZ DEL MORAL JOSE FRANCISCO.
Año: 1996.
Universidad: ALMERIA.
Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: GEOMETRIA, TOPOLOGIA Y QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACAUTICA.

Resumen: EL OBJETIVO PRINCIPAL DE ESTE TRABAJO CONSISTE EN CARACTERIZAR E IDENTIFICAR LOS METABOLITOS SECUNDARIOS DE CUATRO ESPECIES DE "SANTOLINA" E INTENTAR AVERIGUAR SU ACTIVIDAD BIOLOGICA. PARA ESTA IDENTIFICACION, ADEMAS DE LAS TECNICAS USUALES, SE HIZO USO DE EXPERIENCIAS DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR BIDIMENSIONAL, CALCULOS DE MECANICA MOLECULAR Y DIFRACION DE REYOS X. SE CARACTERIZARON DE ESTA MANERA MAS DE VEINTICINCO NUEVOS PRODUCTOS NATURALES EN SANTOLINA VISCOSA, SANTOLINA ROSMARINIFOLIA SUBSP. CANENCENS, SANTOLINA CHAMAECYPARISUS SUBSP. SQUARROS Y SANTOLINA ELEGANS. FINALIZADO EL ESTUDIO FITOQUIMICO DE ESTAS ESPECIES, SE LLEVARON A CABO PRUEBAS DE ACTIVIDAD BIOLOGICA (ACTIVIDAD ANTIMICROBIANA, ACTIVIDAD ANTIVIRAL, ACTIVIDAD ANTITUMORAL Y ACTIVIDAD ANTIFEEDANT) SOBRE MUCHOS DE LOS COMPUESTOS AISLADOS.

Autor: TORRES CARABANTES JOSE.
Año: 1996.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA.

Resumen: DURANTE LOS TRABAJOS LLEVADOS A CABO EN NUESTRO GRUPO DE TRABAJO ACERCA DE LA ALQUILACION DE SISTEMAS METILENICOS ACTIVADOS SE CONSIGUIO, DE FORMA INESPERADA, LA OBTENCION SELECTIVA DEL PRODUCTO DE DIBENCILACION DE LA ACETOFENONA. ESTE HECHO PUEDE EXPLICARSE A TRAVES DE LA MAYOR ACIDEZ DEL PRODUCTO DE MONO-BENCILACION DE LA ACETOFENONA RESPECTO A ESTA, O BIEN MEDIANTE EL ESTABLECIMIENTO DE UNA INTERACCION PI-PI EN EL ESTADO DE TRANSICION PREVIO A LA DIBENCILACION. HABIENDOSE PUESTO DE MANIFIESTO LA ESCASA IMPORTANCIA DEL FACTOR DE LA ACIDEZ EN LA EXPLICACION DE ESTE COMPORTAMIENTO, LA PRESENTE TESIS SE ABORDA DESDE 3 PUNTOS DE VISTA EN REFERENCIA A LAS INTERACCIONES PI-PI: - VALORACION DE LA IMPORTANCIA DE LAS INTERACCIONES PI-PI EN EL COMPORTAMIENTO ANTERIORMENTE EXPRESADO, ASI COMO SU GEOMETRIA. - ESTUDIO DE LA VARIACION DE LAS ESTRUCTURAS GEOMETRICAS SOBRE LAS INTERACCIONES PI-PI. - ESTUDIO DE LA VARIACION DE LA DENSIDAD ELECTRONICA SOBRE ESTAS INTERACCIONES. ESTE ULTIMO ESTUDIO PERMITIRA ESTABLECER EL EFECTO QUE PREDOMINA EN LAS INTERACIONES DEL PRESENTE TRABAJO: EL EFECTO DE TRANSFERENCIA DE CARGA O EL EFECTO CULOMBICO. EL TRABAJO REALIZADO PERMITIO ESTABLECER COMO CONCLUSION GENERAL QUE LA CONJUNCION DE FACTORES ESTRUCTURALES Y ELECTRONICOS DETERMINAN EL ESTABLECIMIENTO DE LA INTERACCION PI-PI EN LAS REACCIONES DE ALQUILACION DE CETONAS AQUI ESTUDIADAS; DE ESTOS DOS EFECTOS, SON LOS FACTORES ESTRUCTURALES LOS QUE TIENEN MAS IMPORTANCIA.

Autor: TORRES FECED CARLOS.
Año: 1996.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: EL FARMACO: DISEÑO, OBTENCION Y ANALISIS..

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE HAN CARACTERIZADO EN PRIMER LUGAR DIFERENTES DERIVADOS DE ALPHA-QUIMOTRIPSINA INMOVILIZADOS SOBRE COPOLIMEROS DE INJERTO PE/HEMA LOS CUALES HAN SIDO COMPARADOS CON OTROS DERIVADOS OBTENIDOS EMPLEANDO COMO SOPORTES GELES DE AGAROSA. PARA ESTE ESTUDIO COMPARADO SE HAN EMPLEADO REACCIONES DE HIDROLISIS DE ESTERES Y DE SINTESIS DE DIFERENTES DIPEPTIDOS EN DIVERSOS MEDIOS ORGANICOS. ASIMISMO, SE HAN ESTUDIADO LOS DIFERENTES REQUERIMIENTOS ESTRUCTURALES DE LOS SUSTRATOS DE ESTA ENZIMA, MEDIANTE EL EMPLEO DE MODELIZACIONES POR ORDENADOR. POR ULTIMO, HEMOS DEMOSTRADO QUE ESTOS DERIVADOS INMOVILIZADOS DE ALPHA-QUIMOTRIPSINA SOBRE COPOLIMEROS DE INJERTO PRESENTAN UNAS EXCELENTES PROPIEDADES MECANICAS Y CONDUCEN A EXCELENTES RENDIMIENTOS, PERMITIENDO LA REUTILIZACION DE LOS MISMOS.