QUIMICA ORGANICA, 8

Autor: VAZQUEZ CRUZ SANTIAGO.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FARMACOLOGIA Y QUIMICA TERAPEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE HAN PREPARADO DOS ALQUENOS ALTAMENTE PIRAMIDALIZADOS TRICICLICOS QUE HAN SIDO ATRAPADOS EN FORMA DE ADUCTOS DIELSALDER. EN AUSENCIA DE DIENOS SE OBTIENEN LOS CORRESPONDIENTES DIMEROS CICLOBUTANICOS QUE EXPERIMENTAN UNA RETROCICLOADICION TERMICA (2 + 2) A DIMEROS DIENICOS. POR OTRO LADO SE HAN LLEVADO A CABO VARIOS INTENTOS PARA SINTETIZAR TETRASECODODECAEDRADIENOS BIEN POR LA DIMERIZACION DE UN ALQUENO PIRAMIDALIZADO TETRACICLICO DE 10 ATOMOS DE CARBONO, BIEN POR EL ACOPLAMIENTO CRUZADO DE DOS ALQUENOS PIRAMIDALIZADOS, UNO TRICICLICO DE 18 ATOMOS DE CARBONO Y OTRO PENTACICLICO DE 12 ATOMOS DE CARBONO. PARALELAMENTE A ESTE TRABAJO SINTETICO SE HA REALIZADO UN ESTUDIO TEORICO UTILIZANDO METODOS DE MECANICA MOLECULAR, SEMIEMPIRICOS Y AB INITIO, DE LOS ALQUENOS PIRAMIDALIZADOS DESCRITOS EN LA TESIS, DE LOS C DIMEROS CICLOBUTANICOS Y DE LOS DIMEROS DIENICOS PREPARADOS. EN GENERAL LOS CALCULOS TEORICOS CORRELACIONAN BIEN CON LOS DATOS EXPERIMENTALES DE LOS QUE DISPONEMOS.

Autor: YUSTOS CUESTA PEDRO.
Año: 1996.
Universidad: VALLADOLID .
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA AVANZADA.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO REGIOSELECTIVAMENTE 2(1H)-PIRIDONAS A PARTIR DE B-ENAMINONAS ALQUIL Y ARIL SUSTITUIDAS Y DERIVADOS DE ACETONITRILO ACTIVADOS, ESTUDIANDO LA INFLUENCIA DE DIVERSOS FACTORES COMO LA NATURALEZA DE LA B-ENAMINONA, EL NUCLEO-FILO Y LAS CONDICIONES DE REACCION EN EL PROCESO GLOBAL DE SINTESIS. SE HAN ENCONTRADO DIVERSOS INTERMEDIOS DE REACCION QUE SE HAN AISLADO Y CARACTERIZADO, Y MEDIANTE LOS CUALES SE PROPONE UN MECANISMO DE REACCION VIA TRANSPOSICION DE DIMROTH. ASI MISMO, A PARTIR DE SALES SODICAS DERIVADAS DE B-ENAMINONAS SE HAN SINTETIZADO OTROS DERIVADOS PIRIDINICOS 2-FUNCIONALIZADOS TALES COMO AMINOPIRIDINAS, ALCOXIPIRIDINAS Y TIOPIRIDINAS.

Autor: ALGUACIL PARRILLA RAQUEL.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA I.

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD COMO DIPOLAROFILOS Y FILODIENOS DE 2(5H) FURANONAS SUSTITUIDAS POR GRUPOS QUE CONTIENEN AZUFRE EN DIFERENTE GRADO DE OXIDACION. ES DE DESTACAR LA MAYOR REACTIVIDAD DE LAS LACTONAS QUE PRESENTAN UN GRUPO SULFONA COMO SUSTITUYENTE. LAS REACCIONES 1,3-DIPOLARES SON DE INTERES, NO SOLO DESDE EL PUNTO DE VISTA TEORICO, SINO TAMBIEN POR SU APLICACION A LA OBTENCION DE ALGUNOS HETEROCICLOS CON NUCLEOS CONDENSADOS, QUE A SU VEZ PUEDEN SER EMPLEADOS COMO INTERMEDIOS EN LA SINTESIS DE PRODUCTOS CON ACTIVIDAD BIOLOGICA. POR OTRA PARTE, SE HA DESARROLLADO UN METODO CONVENIENTE PARA LA PREPARACION DE HETEROANTRACICLINONAS RELACIONADAS CON LA DAUNOMICINONA, EN LAS CUALES EL ANILLO BENCENICO "D" SE HA SUSTITUIDO POR UN ISOXAZOL. ES DE DESTACAR EL EMPLEO DEL 6-ETILSUFONIL-3-FENIL-FURO(2,3-D) ISOXAZOL 4(6H)-ONA COMO SINTON "CD" PARA LA CREACION DEL SISTEMA TETRACICLICO MEDIANTE REACCION DE ADICION DE MICHAEL A MONOACETALES DE QUINONA SEGUIDA DE CICLACION Y ELIMINACION DEL GRUPO ETILSUFONILO.

Autor: ARROYO SANCHEZ MIGUEL.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: EL FARMACO: DISEÑO, OBTENCION Y ANALISIS..

Resumen: MUCHOS FARMACOS SINTETICOS SE EMPLEAN COMO MEZCLAS RACEMICAS, AUNQUE EL EFECTO TERAPEUTICO SOLO RESIDA EN UNO DE LOS ENANTIOMEROS. UN EJEMPLO LO ENCONTRAMOS EN LOS ANTIINFLAMATORIOS NO ESTEROIDICOS DE LA FAMILIA DE LOS ACIDOS 2-ARIL PROPIONICOS, DONDE SOLO EL ISOMERO S(+) ES ACTIVO. LA INDUSTRIA FARMACEUTICA SE HA PLANTEADO SUSTITUIR LA SINTESIS ASIMETRICA DE LOS ISOMEROS S(+), QUE ES CARA Y POCO EFICAZ, POR LA RESOLUCION ENZIMATICA DE LAS MEZCLAS RACEMICAS MEDIANTE EL EMPLEO DE LIPASAS. PERO ESTAS LIPASAS SE DEBEN INMOVILIZAR PARA DISPONER DE BIOCATALIZADORES ESTABLES Y ACTIVOS DURANTE MUCHO TIEMPO, Y QUE SE PUEDAN REUTILIZAR, DE TAL FORMA QUE EL PROCESO BIOTECNOLOGICO SEA RENTABLE. PARA ELLO, SE HA PROCEDIDO A LA OBTENCION DE DERIVADOS INMOVILIZADOS DE LIPASA COMERCIAL DE C. RUGOSA Y DE LIPASA B DE C. ANTARCTICA ACTIVOS Y ESTABLES, POR UNION COVALENTE A SOPORTES CON BUENAS PROPIEDADES MECANICAS. ESTOS DERIVADOS SE HAN EMPLEADO EN LA ESTERIFICACION DE LOS ACIDOS 2-ARIL PROPIONICOS EN EL SENO DE UN MEDIO ORGANICO, Y SE HAN ANALIZADO LOS FACTORES QUE INFLUYEN EN LA REACCION: EL TIPO DE DISOLVENTE, TIPO DE ALCOHOL, LA ESTRUCTURA DEL ACIDO Y LAS VARIABLES TECNICAS DEL PROCESO (TEMPERATURA, AGITACION, RELACION MOLAR ACIDO/ALCOHOL, CANTIDAD DE BIOCATALIZADOR Y AGUA EN EL MEDIO). A CONTINUACION, SE HA ESTUDIADO LA ESTEREOSELECTIVIDAD DE LAS ESTERIFICACIONES CATALIZADAS POR LAS DOS LIPASAS, SIENDO LA LIPASA B DE C. ANTARCTICA LA MAS INDICADA PARA LA RESOLUCION DE LOS ANTIINFLAMATORIOS NO ESTEROIDICOS.

Autor: BOIX BERNARDINI M. CARMEN.
Año: 1995.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y QUIMICA FARMACEUTICA (325A) .

Resumen: SE HA DEMOSTRADO QUE EL GRUPO AMINO SE PROTEGE FRENTE A LA OXIDACION CON PERACIDOS Y DIOXIRANOS MEDIANTE LA PROTONACION CON ACIDOS FUERTES DE ANION NO OXIDABLE. LAS ALQUENILAMINAS ASI PROTEGIDAS SE EPOXIDAN CONDUCIENDO A LAS SALES DE EPOXIALQUILAMONIO, CUYA DESPROTECCION CON K2CO3 ANHIDRO EN DICLOROMETANO PERMITE OBTENER LOS AMINOEPOXIDOS CON BUENOS RENDIMIENTOS. LA ESTEREOQUIMICA Y LA VELOCIDAD DEL PROCESO ESTA DETERMINADA POR LA COORDINACION POR PUENTE DE HIDROGENO ENTRE LA SAL DE AMONIO Y EL OXIDANTE EN EL ESTADO DE TRANSICION; QUE DIRIGE EL ATAQUE DEL OXIDANTE SOBRE LA CARA SIN DE LA MOLECULA Y ESTABILIZA EL ESTADO DE TRANSICION. LAS ALQUILAMINAS PROTEGIDAS COMO SALES DE AMONIO SE OXIDAN CON METIL(TRIFLUOROMETIL)- DIOXIRANO REGIOSELECTIVAMENTE SIENDO CONTROLADA LA REACCION POR EL EFECTO ELECTRON ATRACTOR QUE EJERCE EL GRUPO AMONIO. LA OXIDACION DEL GRUPO METILENO EN POSICION (5) DE LAS SALES DE ALQUILAMONIO LINEALES ESTA FAVORECIDA POR LA COORDINACION ENTRE EL GRUPO AMONIO Y EL DIOXIRANO EN EL ESTADO DE TRANSICION, DANDO LUGAR A LA TRANSFORMACION DIRECTA Y SELECTIVA DE ALQUILAMINAS EN TETRAHIDROPIRIDINAS.

Autor: CRUSATS ALIGUER JOAQUIM.
Año: 1995.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FONAMENTAL - QUIMICA ORGANICA.

Resumen: SE ESTUDIA LA ACTIVIDAD CATALITICA DE DIFERENTES METALOPORFINAS SOLUBLES EN AGUA EN LA REACCION DE DISMUTACION DEL ANION SUPEROPXIDO Y EN LA DESCOMPOSICION DEL PEROXIDO DE HIDROGENO. SE DESCRIBE LA SINTESIS, SULFONACION Y METALACION DE LAS PORFIRINAS CONSIDERADAS ASI COMO SUS PROCESOS DE PURIFICACION. SE DESCRIBE DETALLADAMENTE EL COMPORTAMIENTO EN MEDIOACIDO DE LA MESO-TETRAQUIS(4-SULFONATOFENIL)PORFIRINA DE TETRASODIO Y LA FORMACION DE AGREGADOS DE ESTA PORFIRINA. EN UN SEGUNDO CAPITULO SE DESCRIBE LA SINTESIS DE PIGMENTOS BILIARES QUE PRESENTAN RESTRICCIONES CONFORMACIONALES Y SU COMPORTAMIENTO DE HOMOASOCIACION EN SOLUCION. SE PONE A PUNTO UN PROCEDIMIENTO SINTETICOPARA LA OBTENCION DE BILIRRUBINAS CICLADAS A TRAVES DE SUS CADENAS DE ACIDOS PROPANOICOS. SE DESCRIBE UN PROCEDIMIENTO SINTETICOPARA LA OBTENCION DE HIDROXIACIDOS A PARTIR DE DIACIDOS CARBOXILICOS A TRAVES DE LA REDUCCION DE ACILALES CICLICOS.

Autor: FEIXAS GRAS JOAN.
Año: 1995.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN EL PRIMER CAPITULO SE DESCRIBE LA PREPARACION DEL ACETATO DE (Z)-10,10-DIFLUORO-13-HEXADECEN-11-INILO Y DEL ACETATO DE (Z/E)-16,16,16-TRIFLUORO-13-HEXADECEN-11-INILO, ANALOGOS FLUORADOS DE LA FEROMONA SEXUAL DE LA PROCESIONARIA DEL PINO (THAUMETOPOEA PITYOCAMPA) Y SE DETERMINA SU ACTIVIDAD EN PRUEBAS ELECTROANTENOGRAFICAS Y DE CAMPO. AMBOS COMPUESTOS HAN MOSTRADO UNA NULA ACTIVIDAD ATRAYENTE AUNQUE SE HAN COMPORTADO COMO INHIBIDORES DE LA CAPTURA DE MACHOS DE PROCESIONARIA CON PORCENTAJES DE HASTA EL 97%. EN EL SEGUNDO CAPITULO SE EXPONE LA PUESTA A PUNTO DE UN NUEVO METODO DE DESPROTECCION SELECTIVA DE ETERES SILILICOS UTILIZANDO ALUMINA NEUTRA. CON UNA GRAN CANTIDAD DE EJEMPLOS SE PONE DE MANIFIESTO LA SELECTIVIDAD DE LA ALUMINA PARA HIDROLIZAR DIFERENTES ETERES SILICOS EN PRESENCIA DE ETERES TETRAHIDROPIRANILICOS I METOXIMETILICOS ASI COMO SU REGIOSELECTIVIDAD PARA DISTINGUIR DIFERENTES POSICIONES EN LAS MOLECULAS. EN EL TERCER CAPITULO SE ADAPTA UN METODO TEORICO PARA PREDECIR LA LIPOFILIA (LOG P) DE FEROMONAS SEXUALES DE INSECTOS UTILIZANDO PARAMETROS MICROSCOPICOS DERIVADOS DE CALCULOS MECANOCUANTICOS. ADEMAS SE CONFIRMA LA VALIDEZ DEL METODO COMPARANDO LOS VALORES PREDICHOS CON LOS EXPERIMENTALES DETERMINADOS POR HPLC. EN EL CUARTO CAPITULO SE IDENTIFICAN Y CARACTERIZAN LAS PROTEINAS ENLAZANTES DE LA FEROMONA (PBP'S) POR LA TECNICA DE MARCAJE POR FOTOAFINIDAD Y SE LLEVAN A CABO ESTUDIOS DE COMPETICION CON DIVERSOS ANALOGOS DE LA FEROMONA SEXUAL DE LA PROCESIONARIA DEL PINO CON PROBADA ACTIVIDAD INHIBIDORA. EN EL ULTIMO CAPITULO SE DESCRIBE EL AISLAMIENTO, IDENTIFICACION Y ACTIVIDAD DE TRES COMPUESTOS NATURALES (4-ALILANISOL, ALCOHOL BENZILICO Y (Z)-3-HEXEN-1-OL) QUE SE COMPORTAN COMO SEMIOQUIMICOS EN EL ESCARABAJO TOMICUS DESTRUENS. CONCRETAMENTE, EL ALCOHOL BENZILICO SE COMPORTA COMO INHIBIDOR DE LA ATRACCION PRIMARIA EN PRUEBAS OLFACTOMETRICAS Y DE CAMPO.

Autor: GARCIA REY JOSE.
Año: 1995.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DESCUBRIMIENTO E ARQUITECTURA BIOMOLECULAR .

Resumen: LAS ISOMERIZACIONES TERMICAS DE LOS (2Z, 7E)- 4-TERC-BUTIL-3,7-DIMETILNONA-2,4,5,7- TETRAENOS SON REGIOSELECTIVAS, MEDIANTE PROCESOS PERICICLICOS QUE SE ORIGINAN EN EL DIENO CON GEOMETRIA 2Z, PARA PROPORCIONAR PRODUCTOS RESULTANTES DE MIGRACION (1,5)-H Y/O ELECTROCICLACION DE SEIS ELECTRONES.EL CIERRE ELECTROCICLICO DE LOS (2E,7E)-4- TERC-BUTIL-3,7-DIMETILNONA-2,4,5,7-TETRAENOS (DIVINIL-4,5-ALENOS) ES UNIDIRECCIONAL Y REGIOSELECTIVO, TENIENDO LUGAR EN LA SABUNIDAD DE VINILALENO MAS CONGESTIONADA, Y OBTENIENDOSE EL ALQUILIDENCICLOBUTENO TRISUSTITUIDO.EL CIERRE ELECTROCICLICO DE LOS VINILALENOS Y DIVINILALENOS PRESENTA ELEVADA TORQUESELECTIVIDAD (CON FORMACION EXCLUSIVA DE LOS E-ALQUILIDENCICLOBUTENOS CUANDO SUSTITUYENTE EN C4 ES UN GRUPO MUY VOLUMINOSO Y EL SUSTITUYENTE EN C2 ES EL GRUPO FORMILO.

Autor: GIMENEZ SERRA SILVIA.
Año: 1995.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FARMACOLOGIA Y QUIMICA TERAPEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: SE HA LLEVADO A CABO, CON EXCELENTE RENDIMIENTO Y A ESCALA DE GRAMOS, LA OBTENCION DE (R) Y (S)-1-FELIL-3-HIDROXI-4,4-DIMERILPIRROLIDIN-2-ONA MEDIANTE ACETILACION ENANTIOSELECTIVA DEL CORRESPONDIENTE PRODUCTO RACEMICO, UTILIZANDO ACETATO DE VINILO EN PRESENCIA DE LA ENZIMA LIPASA AMANO-PS, CONDICIONES QUE CONDUCEN A UNA MEZCLA DEL ACETATO DE CONFIGURACION S Y EL ALCOHOL DE CONFIGURACION R, QUE SE SEPARA FACILMENTE POR METODOS CONVENCIONALES. LA HIDROLISIS DEL ACETATO DE CONFIGURACION S PERMITE OBTENER EL ALCOHOL S CON UN EXCESO ENANTIOMERICO ELEVADO. LA CONFIGURACION DEL ALCOHOL R Y DE SU P-BROMOBENZOATO SE HA ESTABLECIDO POR DIFRACCION DE RX. SE HA PUESTO A PUNTO UN PROCESO PRACTICABLE A NIVEL INDUSTRIAL PARA LA DESRACEMIZACION DE DIVERSOS ACIDOS ALFA-ARILPROPANOICOS CON RESULTADOS EXCELENTES Y PARA LA DESRACEMIZACION DE OTROS ACIDOS ARILACETICOS ALFA-SUSTITUIDOS CON RESULTADOS BUENOS CUANDO EL SUSTITUYENTE EN LA POSICION ALFA ES UN GRUPO ALQUILO O ARALQUILO PRIMARIO Y POBRES CUANDO EL SUSTITUYENTE ES UN GRUPO ALQUILO SECUNDARIO. SE HA COMPROBADO LA BAJA DIASTEREOSELECTIVIDAD EN LAS ADICIONES DE MICHAEL ASIMETRICAS DE LOS ESTERES METACRILICO, CROTONICO Y CINAMICO DE ESTOS AUXILIARES QUIRALES. SE HA COMPROBADO TAMBIEN LA ELEVADA DIASTERESELECTIVIDAD EN LAS REACCIONES DE DIELS-ALDER ASIMETRICAS DE LOS ESTERES ACRILICO Y CROTONICO DE ESTOS AUXILIARES QUIRALES CON CICLOPENTADIENO CATALIZADAS POR TICL4.

Autor: GRADILLAS NICOLAS ANA.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: EL FARMACO: DISEÑO OBTENCION Y ANALISIS.

Resumen: LA PRESENTE TESIS DOCTORAL DEBE ENMARCARSE DENTRO DE UN PROYECTO DE INVESTIGACION MAS AMPLIO CUYO OBJETIVO FINAL ES EL DESARROLLO DE UNA METODOLOGIA BIOTECNOLOGICA PARA LA OBTENCION DE S(+) ACIDOS 2-ARIL PROPIONICOS CON VIABILIDAD INDUSTRIAL, ESTUDIANDO ADEMAS LA INFLUENCIA DE VARIABLES ESTRUCTURALES QUE INFLUYEN EN EL PROCESO. EL TRABAJO SE CENTRA EN LA SINTESIS QUIMICA DE ACIDOS (R,S) 2-ARIL PROPIONICOS Y EL DESARROLLO DE UN METODO DE RESOLUCION ENANTIOSELECTIVA DE DICHOS ACIDOS RACEMICOS. POR ESTA RAZON HEMOS ACUDIDO A LA RESOLUCION DE LA MEZCLA RACEMICA UTILIZANDO PARA ELLO LA HIDROLISIS ENZIMATICA DE LOS ESTERES ETILICOS EMPLEANDO COMO CATALIZADOR LA PIPASA DE C. RUGOSA. TAMBIEN SE HA PROCEDIDO A LA RESOLUCION DE LA MEZCLA RACEMICA DE ACIDOS UTILIZANDO LA ESTERIFICACION ENZIMATICA CON LA LIPASA DE C. ANTARTICA. CON OBJETO DE MEJORAR LAS ENANTIOSELECTIVIDADES OBTENIDAS SE HAN UTILIZADO MESO-TETRAARIL PORFIRINAS COMO PLATAFORMAS DE RECONOCIMIENTO MOLECULAR. SE HA DESCRITO ADEMAS EL EMPLEO DE METALES DE TRANSICION PARA LA OBTENCION DE MESOTETRAARIL PORFIRINAS POR PRIMERA VEZ. POR ULTIMO SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO DEL CENTRO ACTIVO DE LAS DOS LIPASAS EMPLEADAS EN LAS RESOLUCIONES ENZIMATICAS.

Autor: LINARES PALOMINO PABLO JESUS.
Año: 1995.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA..

Resumen: EL TRABAJO QUE SE PRESENTA PERSIGUE DOS OBJETIVOS. EL PRIMERO DESARROLLO DE METODOS DE SINTESIS DE MONOTERPENOS CICLICOS DE UTILIDAD EN LA INDUSTRIA DE LA PERFUMERIA CON (+)-KARAHANAENONA. EL SEGUNDO OBJETIVO DE ESTE TRABAJO SE CENTRA EN LA PREPARACION DE LOS SINTONES NECESARIOS PARA LA OBTENCION DE DOS TRITERPENOS, ACHILLEOS A Y ACHILLEOL B Y UN SESQUITERPENO, ELEGANSIDIOL, DE ORIGEN VEGETAL, AISLADOS POR NUESTRO GRUPO DE INVESTIGACION Y CUYO ESQUELETO CARBONADO (ACHILLANO, BI CICLOACHILLANO Y MONICICLO FARNESANO) CONSTITUYE UNA INTERESANTE NOVEDAD BIOSINTETICA.

Autor: LOPEZ ALVARADO GUTIERREZ M. PILAR.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: EL FARMACO: DISEÑO, OBTENCION Y ANALISIS.

Resumen: EL PRINCIPAL OBJETIVO DE ESTA TESIS HA SIDO LA SINTESIS DE ANALOGOS DE DIAZAQUINOMICINA A DERIVADOS DE 1,8-DIAZAANTRACENO-2,9,10-TRIONA A TRAVES DE UNA HETEROCICLACION DE DIELS-ALDER ENTRE 1-AZDIENOS Y DIVERSAS CARBOSTIRILQUINONAS, A LAS QUE SE ACCEDE POR DOS RUTAS DIFERENTES. POR UN LADO, PARA LA OBTENCION DE LAS 2(1H)-QUINOLINATRIONAS 3 Y 4 SUSTITUIDAS, SE PRACTICA UNA REACCION DE KNORR SOBRE B-OXOANILIDAS OBTENIDAS A PARTIR DE LOS B-OXOESTERES CORRESPONDIENTES, SEGUIDA DE OXIDACION. POR OTRO LADO, LA SINTESIS DE LOS SISTEMAS ARILADOS EN LAS POSICIONES 1 Y 3 SE LLEVA A CABO POR UNA ARILACION DIRECTA DE LOS MONOANIONES DE DIVERSOS ANILLOS DE CARBOSTIRILI EMPLEANDO -P TOLITRIACETATO DE PLOMO COMO AGENTE DE ARILACION. TODOS LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS PRESENTAN UNA EXCELENTE ACTIVIDAD ANTITUMORAL "IN VITRO" FUNDAMENTALMENTE ANTE TUMORES SOLIDOS, FRENTE A LOS CUALES NO EXISTE EN LA ACTUALIDAD UN TRATAMIENTO QUIMIOTERAPICO EXTENDIDO.

Autor: MAGRANS SORIA JOSE ORIOL.
Año: 1995.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y PRACTICOS DE LA QUIMICA ORGANICA AVANZADA.

Resumen: LA MEMORIA ESTA DIVIDIDA EN TRES CAPITULOS: CAPITULO 1: SE PRESENTAN LOS ANTECEDENTES EN SINTESIS DE CATALIZADORES Y RECEPTORES BIOMETICOS Y LA ESTRUCTURA DEL LUGAR DE UNION DEL ANTICUERPO MCPC603. BASADO EN ESTE ANTICUERPO SE DISEÑA UN RECEPTOR ABIOTICO NO PEPTIDICO, CONSTITUIDO POR UNA SUBUNIDAD DE CALIX(6) ARENO Y UNA SUBUNIDAD DE GUANIDINA BICICLICA. CAPITULO 2: SE DEDICA AL ESTUDIO DE PROPIEDADES CONFORMACIONALES DE CALIXARENOS Y A LA FUNCIONALIZACION SELECTIVA DEL P-TERC-BUTILCALIX(6) ARENO. EN EL SE INTENTA RESOLVER EL PROBLEMA DE LA FLEXIBILIDAD CONFORMACIONAL DEL CALIX(6) ARENO MEDIANTE MONO-O-ALQUILACION Y SE ESTUDIA EL EFECTO DE SESTA EN LA COMPLEJACION DE ACETILCOLINA (AC). TAMBIEN SE ESTUDIA LA FUNCIONALIZACION SELECTIVA DEL P-TERC-BUTILCALIX(6) ARENO NECESARIA PARA LA SINTESIS DEL RECEPTOR (1). CAPITULO 3: SE DEDICA A LA SINTESIS Y AL ESTUDIO ESTRUCTURAL Y TERMODINAMICO DEL RECEPTOR LIBRE 1A Y DE SU COMPLEJO CON DIOCTANOIL-L-FOSFATIDILCOLINA (DOFC). FINALMENTE SE PRESENTAN LOS ESTUDIOS PRELIMINARES EN LA AMINOLISIS DE AC CATALIZADA POR 1A. EN ESTE CAPITULO SE DEMUESTRA QUE LAS PROPIEDADES DEL ANTICUERPO MCPC603 COMO RECEPTOR Y CATALIZADOR EN AGUA PUEDEN TRASLADARSE A UNA MOLECULA SINTETICA QUE REPRODUCE LAS INTERACCIONES PRESENTES EN SU CENTRO DE UNION Y PRESENTA PROPIEDADES ANALOGAS A LAS DEL ANTICUERPO PERO EN DISOLUCION ORGANICA.

Autor: MARCOS LLORENTE ALICIA.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: EL FARMACO: DISEÑO, OBTENCION, ANALISIS.

Resumen: SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE VARIAS AMINOQUINONAS: 2-AMINONAFTOQUINONA, 6-AMINOQUINOLINAQUINONA, 7-AMINOQUINOLINAQUINONA, 6-AMINO-4-METILCARBOSTIRILQUINONA, 2,6-DIAMINOBENZOQUINONA, FRENTE A REACTIVOS ELECTROFILOS. LAS REACCIONES CON DIELECTROFILOS SE HAN EMPLEADO PARA LA SINTESIS DE ANALOGOS DE DIAZAQUINOMICINA A, UN COMPUESTO CON ACTIVIDAD ANTITUMORAL. LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS EN ESTA TESIS SE HAN ENSAYADO PARA PROBAR SU ACTIVIDAD COMO POSIBLES ANTITUMORALES, MOSTRANDO ALGUNOS DE ELLOS UN PROMETEDOR RESULTADO. LAS REACCIONES CON MONOELECTROFILOS HAN CONDUCIDO A LA SINTESIS DE ESTRUCTURAS PENTACENICAS Y OXACINICAS, ALGUNA DE LAS CUALES TAMBIEN HA RESULTADO POSEER ACTIVIDAD COMO POSIBLES ANTITUMORALES.

Autor: MAZON RUIZ ANGEL .
Año: 1995.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA SE DESCRIBE LA RESOLUCION CINETICA DE ACIDOS CARBOXILICOS Y ALCOHOLES HOMOQUIRALES VIA REACCIONES DE ESTERIFICACION UTILIZANDO COMO AGENTES DESHIDRATANTES EL REACTIVO DE MUKAIYAMA POR UN LADO, Y EL REACTIVO DE PALOMO POR OTRO.TAMBIEN SE RECOGEN LOS ESTUDIOS REALIZADOS SOBRE LA SINTESIS DE BIS (ALFA-AMINOACIDOS) A TRAVES DE REACCIONES DE DOBLE SUBSTITUCION NUCLEOFILA ALILICA CATALIZADA POR PD(0) DE SISTEMAS 1,4-DIHALOGENADOS, EMPLEANDO COMO NUCLEOFILOS BASES DE SCHIFF.EN EL TERCER CAPITULO DE LA MEMORIA SE DETALLA UN NUEVO METODO DE SINTESIS REGIOSELECTIVA DE ALFA-AMINOACIDOS 6-HIDROXI , -INSATURADOS VIA REACCIONES DE ALQUILACION ALILICA CATALIZADA POR PD(0) DE VINILOXIRANOS Y BASES DE SCHIFF DERIVADAS DE GLICINA.FINALMENTE, EN EL CUARTO CAPITULO DE LA MEMORIA SE ESTUDIA LA SINTESIS ASIMETRICA DE ALFA-AMINOACIDOS CICLICOS DERIVADOS DEL ACIDO PIPECOLICO VIA REACCIONES DE ALQUILACION DE DIHIDRO PIRAZINAS Y SU POSTERIOR CICLACION. LA HIDROLISIS DE ESTOS COMPUESTOS PERMITE OBTENER ESTOS ALFA-AMINOACIDOS.

Autor: RODRIGUEZ ALCAREZ M. MERCEDES.
Año: 1995.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y QUIMICA FARMACEUTICA.

Resumen: DEFINIDO EL FORNALDEHIDO COMO "POTENCIALMENTE CANCERIGENO", LA TENDENCIA ES, A REDUCIR EN LO MAXIMO POSIBLE EL CONTENIDO Y LA EMISION DE ESTE COMPUESTO EN LOS TABLEROS CONTRACHAPADOS, TANTO POR EXIGENCIA LEGISLATIVA COMO POR COMPETITIVIDAD COMERCIAL.EN ESTE TRABAJO SE HAN PUESTO EN MARCHA LOS METODOS DE DETERMINACION DE FORMALDEHILO RECOGIDOS EN LA NORMATIVA EUROPEA O EN SU DEFECTO NORMAS ALEMANAS.UNA PRIMERA PARTE DE LA INVESTIGACION, HA CONSISTIDO EN UN ESTUDIO DE LA SITUACION ACTUAL EN CUANTO A LA EMISION DE FORMALDEHIDO EN EMPRESAS DE LA COMUNIDAD VALENCIANA, DEDICADAS A LA FABRICACION DE TABLEROS CONTRACHAPADOS. DEL ESTUDIO REALIZADO SE MARCAN LAS LINEAS DE INVESTIGACION A SEGUIR: ESTUDIO Y MODIFICACION DE LAS RESINAS DE UREA-FORMALDEHIDO Y ANALISIS DEL CURADO DE LAS MISMAS. SE HA ANALIZADO LA INFLUENCIA QUE LA RESINA UF EJERCE EN LA EMISION DE FORMALDEHIDO. PARA ELLO SE SINTETIZAN RESINAS DE UF CON DISTINTAS RELACIONES MOLARES F:U Y CON PROCESOS DE SINTESIS DIFERENTES. UNA VEZ ANALIZADAS SUS CARACTERISTICAS FISICAS Y QUIMICAS, SE FABRICAN TABLEROS CON TALES RESINAS. ANALIZANDO EN CADA UNO DE LOS TABLEROS LA EMISION Y EL CONTENIDO EN FORMALDEHIDO QUE LAS DISTINTAS RESINAS PROVOCAN.

Autor: SAVIRON SANCHEZ MARIA.
Año: 1995.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: LA SINTESIS DE DERIVADOS FUNCIONALIZADOS DEL TETRATIAFULVALENO (TTF), HA CONSTITUIDO DURANTE LOS ULTIMOS AÑOS UN PUNTO DE PARTIDA MUY IMPORTANTE EN EL DISEÑO DE NUEVOS MATERIALES ORGANICOS.LA OBTENCION DE NUEVOS DERIVADOS FUNCIONALIZADOS DE ETILENDITIO-TETRATIAFULVALENO (EDT-TTF), NOS HA PERMITIDO PREPARAR NUEVOS SISTEMAS MULTIREDOX, ASI COMO SISTEMAS DADOR-ACEPTOR QUE PRESENTAN PROPIEDADES PARA OPTICA NO LINEAL.HEMOS SINTETIZADO LOS PRIMEROS DERIVADOS FUNCIONALIZADOS DE ETILENDISELENO TETRATIAFULVALENO (EDS-TTF), PREPARADO UN COMPLEJO DE TRANSFERENCIA DE CARGA A PARTIR DE TCNQ E HIDROXIMETIL-EDS-TTF QUE PRESENTA ELEVADA CONDUCTIVIDAD.ANFIFILICOS DE EDT-TTF Y EDS-TTF, ESTUDIANDO SUS PROPIEDADES ESTRUCTURALES Y DE TRANSPORTE.SE HAN DESCRITO, POR PRIMERA VEZ, LA SINTESIS DE DERIVADOS FUNCIONALIZADOS DE TTF/OXATIACORONANDO LLEVANDO A CABO UN AMPLIO ESTUDIO DE COMPLEJACION SOBRE ESTOS DERIVADOS POR ESPECTROMETRIA DE MASAS Y CALCULANDO LAS CONSTANTES DE ESTABILIDAD DE LOS COMPLEJOS CORRESPONDIENTES.

Autor: YUSTE DEL CARMEN ALBERTO.
Año: 1995.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y QUIMICA FARMACEUTICA.

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO SOBRE EL CONTENIDO DE METABOLITOS SECUNDARIOS DE EUPHORBIA CANARIENSIS Y EUPHORBIA TERRACINA.LOS COMPUESTOS AISLADOS EN E. CANARIENSIS SON TRITERPENOS (EUFOL Y EUFORBOL) Y DITERPENOS. EN TOTAL SE HAN AISLADO 10 DITERPENOS, 7 SON ESTERES DE INGENOL Y 3 SON ESTERES ESTRUCTURALMENTE RELACIONADOS CON EL INGOL. DOS ESTERES DE INGENOL SE DESCRIBEN POR PRIMERA VEZ COMO PRODUCTOS NATURALES. LOS CINCO RESTANTES SE HAN DESCRITO ANTERIORMENTE CORRIGIENDONSE LA ESTRUCTURA DE TRES DE ELLOS. LOS OTROS DERIVADOS AISLADOS SON ESTEREOISOMEROS DEL INGOL, QUE SE DESCRIBEN POR PRIMERA VEZ COMO PRODUCTOS NATURALES. LOS COMPUESTOS PRINCIPALES AISLADOS EN E. TERRACINA SON 26 DITERPENOS. SALVO UN COMPUESTO CON ESQUELETO DE ENT-ABIETANO, TODOS LOS DEMAS SON DERIVADOS DE JATROFANO Y DEL NUEVO TIPO ESQUELETAL 17-ETILJATROFANO. TODOS ELLOS SE DESCRIBEN POR PRIMERA VEZ COMO PRODUCTOS NATURALES. SE REALIZARON ENSAYOS PARA DETERMINAR ACTIVIDADES BIOLOGICAS, COMPROBANDOSE QUE PRESENTAN ACTIVIDAD ANTITUMORAL MODERADA. LOS DERIVADOS DE INGENOL Y EPIMEROS DE INGOL CONTRAEN ARTERIAS BASILARES Y RELAJAN ARTERIAS CAROTIDAS DE CONEJO. NO SON FITOTOXICOS.

Autor: CADAHIA FERNANDEZ ESTRELLA.
Año: 1994.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EL TRABAJO DE TESIS COMPRENDE EL ESTUDIO COMPARATIVO DE LA COMPOSICION TANICA DE LA MADERA, CORTEZA Y HOJAS DE TRES ESPECIES DE EUCALYPTUS (E. CAMALDULENSIS, E. GLOBULUS Y E. RUDIS) DE DOS REGIONES ESPAÑOLAS, CON CARACTERISTICAS EDAFOCLIMATICAS MUY DIFERENTES. EN ESTE ESTUDIO, CENTRADO EN EL ANALISIS DE LOS DOS TIPOS DE TANINOS, TANINOS CONDENSADOS (PROANTOCIANIDINAS) Y TANINOS HIDROLIZABLES (ELAGITANINOS), SE HAN CONSIDERADO FUNDAMENTALMENTE DOS ASPECTOS: - VALORACION DE LOS CONTENIDOS GLOBALES DE TANINOS Y DE LOS DOS TIPOS EN LOS DISTINTOS TEJIDOS VEGETALES, ASI COMO LA CARACTERIZACION DE SUS ESTRUCTURAS MOLECULARES, CON EL OBJETO DE CONOCER LA VIABILIDAD DEL APROVECHAMIENTO DE LOS RESIDUOS FORESTALES E INDUSTRIALES DE LOS EUCALIPTOS ESTUDIADOS, RAMILLAS Y CORTEZAS FUNDAMENTALMENTE, PARA LA OBTENCION DE MATERIAS PRIMAS PARA LAS INDUSTRIAS FARMACEUTICA Y QUIMICA; Y POR OTRA PARTE, SU IDONEIDAD SEGUN DICHA COMPOSICION TANICA, PARA LA PRODUCCION DE PASTA DE PAPEL. - ESTABLECIMIENTO DE PERFILES DE COMPOSICION DE LOS TANINOS, SEGUN LA ESPECIE DE EUCALIPTO Y SU PROCEDENCIA; Y ESTUDIO DE LAS POSIBILIDADES QUE PRESENTAN ESTOS COMPUESTOS POLIFENOLICOS COMO MARCADORES TAXONOMICOS.

Autor: CALVO CABEZON M. BLANCA.
Año: 1994.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA AVANZADA.

Resumen: ENCUADRADAS EN UNA AMPLIA LINEA DE INVESTIGACION SOBRE BENZOPIRANOS, SE HAN LLEVADO A CABO UNA SERIE DE ESTUDIOS SOBRE EL COMPORTAMIENTO DE DIVERSAS CUMARINAS FUNCIONALIZADAS (HALOGENADAS, HIDROXILADAS, AMINADAS) FRENTE A ORGANOMETALICOS, SOBRE LAS APLICACIONES SINTETICAS DE DICHAS REACCIONES Y POR ULTIMO, SOBRE LAS POSIBILIDADES PREPARATIVAS DE PIRROLES CONDENSADOS CON EL ANILLO BENZOPIRANONICO. LAS REACCIONES ANTERIORES SE HAN MOSTRADO DE GRAN INTERES, TANTO POR LA DIVERSIDAD DE LOS PRODUCTOS DE REACCION, COMO POR LA VERSATILIDAD QUE PROPORCIONAN LOS ORGANOMETALICOS EN LA INTRODUCCION DE DIFERENTES SUSTITUYENTES. UN ESTRICTO CONTROL DE LAS CONDICIONES DE REACCION CONVIERTE PROCESOS COMPLEJOS EN REACCIONES CON INTERES SINTETICO, PERMITIENDO OBTENER, CON PEQUEÑAS TRANSFORMACIONES EN ALGUNOS CASOS, 4-ALQUILCUMARINAS, 4-ALQUIL-3,4-DIHIDRO CUMARINAS, ALCOHOLES O-HIDROXICINAMILICOS HALOGENADOS, ALCOHOLES PROPARGILICOS, HALOBENZOPIRANOS ALQUILBENZOPIRANOS Y OTROS BENZOPIRANOS FUNCIONALIZADOS. LA REACCION DE 4-CLOROCUMARINA CON DERIVADOS CETALICOS Y ACETALICOS DE -AMINOCARBONITRILOS, PROPORCIONA UN METODO DE SINTESIS DE (1)-BENZOPIRANO-(4,3-B)-PIRROL-4(1H)-ONAS CON AMPLIAS POSIBILIDADES. POR SU PARTE EL EMPLEO DE CLORHIDRATOS DE -AMINICETONAS ES DE APLICACION MAS RESTRINGIDA.