QUIMICA ORGANICA, 9

Autor: CHEN ZHIYU.
Año: 1994.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: PROGRAMA DE QUIMICA.

Autor: ESTEVEZ REGUEIRO M. ISABEL.
Año: 1994.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA. PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE COMPUESTOS ORGANICOS DE INTERES FARMACOLOGICO..

Resumen: LOS DERIVADOS DE LA ESTRUCTURA DE 6-ARILPIRIDAZINA HAN MOSTRADO TENER INTERES POR SUS ACTIVIDADES FARMACOLOGICAS COMO AGENTES ANTITROMBOTICOS, ANTIHIPERTENSORES Y ANTIINFLAMATORIOS.EN ESTA MEMORIA SE DESARROLLA LA SINTESIS, CARACTERIZACION ESTRUCTURAL Y EVALUACION FARMACOLOGICA DE VARIAS SERIES DE 6-ARILPIRIDAZINONAS DIVERSAMENTE SUSTITUIDAS EN C-5 Y N-2 CON FUNCIONES NITROGENADAS Y OXIGENADAS, DE HIDRAZINOPIRIDAZINAS Y TRIAZOLOPIRIDAZINAS.LOS ENSAYOS IN VITRO SOBRE PLASMA RICO EN PLAQUETAS HAN DEMOSTRADO COMO ALGUNOS DE ESTOS COMPUESTOS SE COMPORTAN COMO EXCELENTES ANTIAGREGANTES PLAQUETARIOS. ADICIONALMENTE, UN ANALISIS QSAR NOS HA APROXIMADO A LOS PARAMETROS ESTERICOS, ELECTRONICOS Y FISICOQUIMICOS NECESARIOS PARA PREDECIR EL COMPUESTO OPTIMO DE LA SERIE. SE HA EVALUADO ADEMAS LA ACTIVIDAD INHIBIDORA DE LAS ENZIMAS FOSFODIESTERASAS TIPO III Y IV EN LAS DIMETOXIFENILPIRIDAZINONAS Y LA ACTIVIDAD VASODILATADORA EN LAS ESTRUCTURAS DE HIDRAZINOPIRIDAZINA. TODOS ESTOS COMPUESTOS HAN AYUDADO DEFINITIVAMENTE A CONOCER LOS ASPECTOS TOPOLOGICOS NECESARIOS PARA VALIDAR LOS MODELOS DE FARMACOFOROS PROPUESTOS.

Autor: FEIXA BARROT MIREIA.
Año: 1994.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA FUNDAMENTAL.

Resumen: COMO PRIMER OBJETIVO DE ESTA TESIS SE PROPUSO LA ELUCIDACION DE ALGUNAS ETAPAS DE LA BIOSINTESIS DE LA FEROMONA SEXUAL DE LA PROCESIONARIA DEL PINO (ACETATO DE (Z)-13-HEXADECEN-11-INILO). PARA ELLO HAN SIDO SINTETIZADOS VARIOS ACIDOS GRASOS MARCADOS CON DEUTERIO: (16,16,16-2H3)-11-HEXADECINOICO (2),(13,13,14,14, 15,15,16,16,16-2H9)-11-HEXADECINOICO (3), (13,13,14,14,15,15, 16,16,16-2H9)(Z)-11-HEXADECENOICO(4) Y (15,15,16,16,16-2H5) (Z,Z)-11-HEXADECADIENOICO(5). LA EVALUACION BIOLOGICA DE 2 Y 5 HA DEMOSTRADO QUE EL ACIDO 11-HEXADECINOICO ES INTERMEDIO EN LA BIOSINTESIS DE LA FEROMONA SEXUAL. EL ACIDO DIENICO SE FORMA PERO NO EVOLUCIONA. RESPECTO A LOS ACIDOS 3 Y 4, SU EVALUACION BIOLOGICA CONCLUYE QUE 4 ES UTIL PARA ESTUDIOS POSTERIORES DEL ENZIMA DESATURASA QUE CONDUCE A LA FORMACION DEL TRIPLE ENLACE. COMO SEGUNDO OBJETIVO SE PROPUSIERON ESTUDIOS DE INHIBICION DE LOS ENZIMAS DESATURASAS QUE INTERVIENEN EN LAS BIOSINTESIS DE LAS FEROMONAS SEXUALES DE SPODOPTERA LITTORALIS Y PROCESIONARIA DEL PINO. PARA EL PRIMER CASO HA SIDO SINTETIZADO EL ESTER METILICO DEL ACIDO (16-2H)-12,13-(METILEN)-12-HEXADECENOICO COMO PASO PREVIO A SU SINTESIS CON TRITIO. TAMBIEN SE HAN SINTETIZADO Y VALORADO COMO INHIBIDORES NUEVOS PRODUCTOS: EL ACIDO 12,12- DIMETIL-12-SILAHEXADECANOICO, EL ESTER 11,12-(DIFLUOROMETILEN)- 11-HEXADECENOATO DE METILO, EL ACIDO 10-(2-BUTIL-3-OXOCICLOPROPENIL) DECANOICO Y EL ACIDO 11,12-(CARBOXIMETILEN)-11-HEXADECENOICO. NINGUNO DE ELLOS RESULTO TENER ACTIVIDAD INHIBIDORA. RESPECTO A LA PROCESIONARIA DEL PINO, HAN SIDO EVALUADOS POR PRIMERA VEZ, Y CON EXITO, LOS ACIDOS GRASOS CICLOPROPENICOS COMO INHIBIDORES DEL ENZIMA DESATURASA QUE CONDUCE A LA FORMACION DEL TRIPLE ENLACE. TAMBIEN SE HAN EVALUADO COMO INHIBIDORES DEL ENZIMA QUE DA LUGAR AL SISTEMA ENINO.

Autor: SUAREZ GEA M. LUISA.
Año: 1994.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: TOMANDO COMO PUNTO DE PARTIDA LA HIPOTESIS DE QUE EL AGRUPAMIENTO CIANOMETILENAMINO PODRIA SER UN BUEN MIMETICO TANTO DEL ENLACE PEPTIDICO, COMO DEL ESTADO DE TRANSICION TETRAEDRICO IMPLICADO EN LA HIDROLISIS DE PEPTIDOS POR PEPTIDASAS, SE HAN LLEVADO A CABO ESTUDIOS DE CALCULOS SEMIEMPIRICOS, SINTESIS Y EVALUACION BIOLOGICA DE DIVERSOS PSEUDOPEPTIDOS CIANOMETILENAMINO. ASIMISMO, SE HAN REALIZADO ESTUDIOS PARA LA TRANSFORMACION DE PSEUDOPEPTIDOS CIANOMETILENAMINO EN ANALOGOS CARBAMOILMETILENAMINO, EN PSEUDOPEPTIDOS RAMIFICADOS Y EN COMPUESTOS CONFORMACIONALMENTE RESTRINGIDOS, CON VISTAS A UNA POSTERIOR APLICACION EN EL DISEÑO Y SINTESIS DE PEPTIDOMIMETICOS.

Autor: TONA DOMENECH MERCE.
Año: 1994.
Universidad: BARCELONA .
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPTO. QUIMICA ORGANICA BIOLOGICA CENTRO DE INVESTIGACION Y DESARROLLO (CSIC-BARCELONA).

Resumen: EN ESTA TESIS DOCTORAL SE REALIZA UN ESTUDIO RELACIONADO CON LA SINTESIS Y REACTIVIDAD DE LOS ACIDOS 2-ARILPROPIONICOS.EN PRIMER LUGAR SE REALIZAN LOS ESTUDIOS PRELIMINARES SOBRE LA HIDROLISIS ENZIMATICA ENANTIOSELECTIVA DE TIOESTERES DERIVADOS DEL KETOPROFENO, COMO MODELO DEL SISTEMA QUE, A NIVEL DEL ORGANISMO EXPERIMENTA LA CONOCIDA ISOMERIZACION DE ESTOS COMPUESTOS.A CONTINUACION SE DESARROLLA UNA SECUENCIA SINTETICA ADECUADA PARA REALIZAR EL MARCAJE ISOTOPICO EN LA POSICION 3 DE 2-ARILPROPIONATOS COMO ES EL CASO DEL KETOPROFENO Y DEL IBUPROFENO.POR ULTIMO, Y COMO RESULTADO DEL AISLAMIENTO DE CIERTOS SUBPRODUCTOS DURANTE EL DESARROLLO SINTETICO ANTERIOR, SE ESTUDIA DETALLADAMENTE LA REACCION DE OXIDACION DE ARILACETOACETATOS. SE HA LLEGADO A ELUCIDAR UN MECANISMO PARA ESTA REACCION EN EL QUE INTERVIENEN ESPECIES RADICALARIAS COMO INTERMEDIOS. ESTOS RADICALES SE HAN DETECTADO POR RESONANCIA PARAMAGNETICA ELECTRONICA (RPE). TAMBIEN RESULTA DE INTERES LA DEMOSTRACION, MEDIANTE MARCAJE ISOTOPICO, DEL PAPEL DEL OXIGENO COMO AGENTE OXIDANTE DEL PROCESO.

Autor: MALET FALCÓ CARLES.
Año: 1994.
Universidad: RAMON LLULL.
Centro de lectura: INSTITUTO QUÍMICO DE SARRIÁ.
Centro de realización: ESCOLA TÈCNICA SUPERIOR INSTITUT QUÍMICA DE SARRIÁ.

Autor: CASTEJÓN FERNÁNDEZ ANA PATRICIA.
Año: 1994.
Universidad: RAMON LLULL.
Centro de lectura: INSTITUTO QUÍMICO DE SARRIA.
Centro de realización: ESCOLA TÉCNICA SUPERIOR INSTITUT QUÍMIC DE SARRIÁ.

Autor: ACERO PEREZ CARLOS .
Año: 1993.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: LA TESIS DOCTORAL SE HA CENTRADO, POR UN LADO, EN LA OBTENCION DE SISTEMAS OLIGOMERICOS DE PIRROL CON UNIONES DE TIPO ALFA,ALFA1 POR ACOPLAMIENTOS OXIDATIVO, TANTO QUIMICA COMO ELECTROQUIMICAMENTE, DE 2-PIRROLCARBOXILATOS, 3-METOXI-4-METIL-2-PIRROLCARBOXILATOS Y 4-METOXI-2-PIRROLCARBOXILATOS. LOS 2-PIRROLCARBOXILATOS NO CONDUCEN A OLIGOMEROS DE CADENA CONOCIDA SINO A POLIPIRROL. LOS ACOPLAMIENTOS DE LOS BETA-METOXI-2-PIRROLCARBOXILATOS CONDUCEN A SISTEMAS DIMERICOS, TRIMERICOS Y TETRAMERICOS LOS CUALES HAN SIDO AISLADOS Y CARACTERIZADOS. TAMBIEN SE HA ESTUDIADO SU COMPORTAMIENTO REDOX. LA SEGUNDA LINEA DE TRABAJO SEGUIDA SE HA CENTRADO EN EL ESTUDIO DE LAS TETRAHALOBENZOQUINONAS COMO OXIDANTES EN LA OBTENCION DE POLIPIRROL. LOS POLIMEROS HAN SIDO CARACTERIZADOS TANTO QUIMICA COMO FISICAMENTE (RPE, SUSCEPTIBILIDAD MAGNETICA, VARIACION DE LA CON LA TEMPERATURA). LA OXIDACION DE PIRROL CON P-FLUORANILO, P-CLORANILO, P-BROMANILO CONDUCE, ADEMAS DE POLIPIRROL CONDUCTOR, A COMPUESTOS DE TIPO 3,5,6-TRICLORO-PIRROL -2-IL-1,4-BENZOQUINONA, LA FORMACION DE LOS CUALES EXPLICA LA PRESENCIA DE ANIONES HALOGENUROS EN LOS POLIMEROS AISLADOS. LA REACCION DE ACOPLAMIENTO QUINONA-PIRROL SE HA ENSAYADO CON PIRROLES DI Y TRISUBSTITUIDOS, OBTENIENDOSE EN TODOS LOS CASOS PIRROL-2-IL-QUINONAS. A PARTIR DE ESTOS, SE HAN OBTENIDO COMPUESTOS DE REDUCTODIMERIZACION.

Autor: ARTEAGA BURON PILAR.
Año: 1993.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO EXHAUSTIVO DEL EXTRACTO HEXANICO DE LAS PARTES AEREAS DE SESELI VAYREDANUM. TRAS UNA SERIE DE SEPARACIONES CROMATOGRAFICAS, CRISTALIZACION, PREPARACION DE DERIVADOS, SE HAN AISLADO E IDENTIFICADO DOCE FENILPROPANOIDES, CUATRO SESQUITERPENOS EUDESMENICOS Y NUEVE SESQUITERPENOS CON ESQUELETO DE GUAYANOS ASI MISMO SE HAN AISLADO TAMBIEN FITOL, LUPEOL, FALCARINDIOL, B-SITOSTEROL Y ESTIGMASTERONA. DE LOS PRODUCTOS MENCIONADOS 13 DE ELLOS SE AISLAN POR PRIMERA VEZ COMO COMPUESTOS NATURALES. LAS ELUCILACIONES ESTRUCTURALES SE HAN REALIZADO CON AYUDA DE LAS TECNICAS ESPECTROSCOPICAS USUALES (IR, UV, EM, RMN) Y EN ALGUNOS CASOS CON TECNICAS DE CORRELACION BIDIMENSIONAL (COSYL, HETEROCOSY, NOE). LA ESTEREOQUIMICA DE LOS GUAYANOS (1BH, 5BH, 6AH, 7AH) Y DE LOS EUDESMENOS (5BH, 6AF, 7AH, 10AME) CORROBORA LA HIPOTESIS QUE AMBAS SERIES ESTEREOQUIMICAS SON CARACTERISTICAS DE UMBELIFERAS. POR OTRA PARTE LA AUSENCIA TOTAL DE CUMARINAS APOYA LA CLASIFICACION BOTANICA DE ESTA ESPECIE DENTRO DEL GENERO ATHAMANTA, MEJOR QUE DENTRO DEL GENERO SESELI.

Autor: BERNABE MOLDES PABLO.
Año: 1993.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DOS COMPOSTOS ORGANICOS DE INTERESE FARMACOLOXICO.

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO DE TESIS DOCTORAL SE HAN INVESTIGADO DOS PROCEDIMIENTOS DE SINTESIS DE ALCALIDES BENZO(C)FENANTRIDINICOS QUE LLEVARIAN EN AMBOS CASOS A LA CONSTRUCCION DEL ESQUELETO TETRACICLICO POR FORMACION EN UNA SOLA ETAPA DE DOS ENLACES. EL PRIMERO DE ESTOS METODOS SE BASA EN LA CICLOADICION INTRAMOLECULAR DE UN ISOBENZOFURANO. CON TAL FIN, SE HAN ESTUDIADO TRES VIAS DIFERENTES PARA LA GENERACION DEL MENCIONADO DIENO, DE LAS CUALES, SOLO LA QUE IMPLICA LA DESCOMPOSICION DE O-DIAZOMETILBENZAMIDAS ESTABILIZADAS CATALIZADA POR UN METAL DE TRANSICION (RH(I), SE HA MOSTRADO ADECUADA PARA LA PRODUCCION EN CANTIDADES PREPARATIVAS DE LOS ALCALOIDES. EL SEGUNDO METODO, BASADO EN UNA CICLACION RADICALARIA TIPO "TANDEM", NO HA CONDUCIDO HASTA EL MOMENTO A BUENOS RESULTADOS DEBIDO A PROBLEMAS APARECIDOS DURANTE LA PREPARACION DE LOS PRECURSORES NECESARIOS. LAS INVESTIGACIONES EN ESTE SENTIDO SE HALLAN AUN EN CURSO.

Autor: DOMINGUEZ PEREZ M. JOSE.
Año: 1993.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS DE UNA SERIE DE DERIVADOS DE 2,5-DICETOPIPERIDINAS Y 3-OXOINDOLIZIDINAS QUE INCORPORAN LAS CADENAS LATERALES DE DIFERENTES AMINOACIDOS, DISEÑADOS PARA SER APLICADOS EN EL CAMPO DE LOS PEPTIDOMIMETICOS. CONCRETAMENTE, SE HAN APLICADO ESTAS LACTAMAS MONO Y BICICLICAS, RESPECTIVAMENTE, A LA PREPARACION DE ANALOGOS CONFORMACIONALMENTE RESTRINGIDOS DE LOS NEUROPEPTIDOS COLECISTOQUININA (CCK) Y NEUROTENSINA (NT) Y SE HAN EFECTUADO ENSAYOS DE AFINIDAD DE ESTOS ANALOGOS POR LOS RECEPTORES DE CCK Y NT. PARALELAMENTE, SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO CONFORMACIONAL POR RMN DE LOS DERIVADOS DE 2,5-DICETOPIPERIDINA MENCIONADOS Y SE HA PUESTO A PUNTO UN PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACION DE PSEUDODIPEPTIDOS CETOMETILENICOS CICLICOS. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE LA ENANTIOSELECTIVIDAD EN EL PROCESO DE FORMACION DEL ANILLO DE 3-OXOINDOLIZIDINA Y SE HAN PREPARADO DE FORMA ESTEREOESPECIFICA DERIVADOS DE 3-OXOINDOLIZIDINAS 8A-HIDROXI Y 8A-ALCOXI SUSTITUIDOS. POR ULTIMO, SE HAN EFECTUADO ESTUDIOS DE MODELIZACION MOLECULAR, MEDIANTE DINAMICA MOLECULAR, CON EL FIN DE CONOCER LA CAPACIDAD DE LOS DERIVADOS DE 3-OXOINDOLIZIDINAS SINTETIZADOS PARA INDUCIR CONFORMACIONES DE GIROSBETA, ASI COMO DE INTENTAR APORTAR NUEVOS DATOS ACERCA DE LA CONFORMACION BIOACTIVA DE LA NT.

Autor: DURO DEL RIO JOSE ANTONIO.
Año: 1993.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA QUIMICA MODERNA.

Resumen: LAS FTALOCIANINAS OCUPAN UNA POSICION IMPORTANTE DENTRO DEL CAMPO DE LOS MATERIALES MOLECULARES POR SU VERSATILIDAD, PRESENCIA EN MULTITUD DE FASES CONDENSADAS E INNUMERABLES PROPIEDADES. EN LA PRESENTE MEMORIA SE HAN SINTETIZADO DIVERSOS COMPLEJOS METALICOS DE ALQUILAMINOCARBONILMETOXIFTALOCIANINAS (CON ALQUIL-DIOCTIL, OLTIL Y DODECIL) Y SE HAN ESTUDIADO SUS PROPIEDADES DIFERENCIALES EN FUNCION DEL METAL CENTRAL Y LA POSIBILIDAD O NO, DE LOS SUSTITUYENTES DE FORMAR PUENTES DE HIDROGENO INTER E INTRAMOLECULARES. ASI, LA CAPACIDAD DE AGREGACION O APILAMIENTO PUEDE SER MODULADA EN DISOLUCION EN PRESENCIA DE CIERTOS AGENTES EXTERNOS, ASI COMO EN FUNCION DEL DISOLVENTE. POR OTRA PARTE, PRESENTAN PROPIEDADES CRISTA-LIQUIDAS Y ASÑI, FORMAN MESOFASES DISCOTICAS PROBABLEMENTE HEXAGONALES O LAMELARES. ASI MISMO, SE HAN ESTUDIADO LAS PROPIEDADES OPTICAS NO LINEALES DE TERCER ORDEN EN DISOLUCION Y, EN CONCRETO, LA GENERACION DEL TERCER ARMONICO, DETERMINANDOSE LOS VALORES DE 8 DE ALGUNAS DE ESTAS FTALOCIANINAS. ESTOS VALORES SON SIMILARES A LOS QUE OTROS AUTORES HAN DESCRITO PARA OTRAS FTALOCIANINAS UTILIZANDO OTROS METODOS.

Autor: FAJARI AGUDO LLUIS.
Año: 1993.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA .

Resumen: EL OBJETIVO ES EL DESARROLLO DE LA QUIMICA PERCLOROORGANICA DEL SILICIO Y DEL GERMANIO. SE DESCRIBE LA SINTESIS Y CARACTERIZACION DE 25 NUEVOS COMPUESTOS DE SILICIO Y GERMANIO. SE SINTETIZAN LOS TRIARILSILANOS Y GERMANOS (C6CL5)3EX (E:SI, GE; X:H, CL, BR, OH) Y LOS DIARILSILANOS Y GERMANOS (C6CL5)2EX2 (E:SI, GE; X:H, CL, BR, OH, OME; E:SI, X:OET; E:GE, X:I). SE DETERMINAN LAS ESTRUCTURAS MOLECULARES POR DIFRACCION DE RAYOS-X DE (C6CL5)3SICL, DE (C6CL5)3GECL, DE (C6CL5)2SI(OET)2, Y DE (C6CL5)2GEI2. SE AISLA Y CARACTERIZA EL PRIMER DIOL DE GERMANIO, EL PERCLORODIFENILGERMADIOL. SE HACE EL ANALISIS TERMICO POR TG Y DSC DE LOS DIOLES DE SILICIO Y GERMANIO, OBTENIENDOSE SENDOS OXIDOS. SE SINTETIZAN EL PERCLORO (2,2'-BIFENILEN)DIFENILSILANO Y EL PERCLORO (2,2'-BIFENILEN) DIFENILGERMANO, POR UN PROCESO DE CICLODESCLORACION; SE DETERMINAN SUS ESTRUCTURAS MOLECULARES Y SE CARACTERIZAN QUIMICAMENTE (HIDROLISIS BASICA, CLORACION Y BROMACION FOTOQUIMICA), OBTENIENDOSE DERIVADOS. SE GENERA POR DIFERENTES METODOS, Y SE DETECTA POR RESONANCIA PARAMAGNETICA ELECTRONICA (RPE) EL RADICAL PERCLOROTRIFENILGERMILO. NO SE DETECTA EL RADICAL PERCLOROTRIFENILSILILO. NO SE CONSIGUE SINTETIZAR EL PERCLOROTETRAFENILDISILENO NI EL PERCLOROTETRAFENILDIGERMENO (COMPUESTOS DE DOBLE ENLACE SI=SI Y GE=GE).

Autor: GONZALEZ BELLO CONCEPCION.
Año: 1993.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE COMPUESTOS ORGANICOS DE INTERES FARMACOLOGIC.

Resumen: DENTRO DEL GRUPO DE LAS AMARYLLIDACEAS SE CONOCEN UNA SERIE IMPORTANTE DE COMPUESTOS CON INTERESANTES PROPIEDADES FARMACOLOGICAS COMO ES EL CASO DE LA LYCORINA, LA KALBRETONINA, EL CLORURO DE ANHIDROLICORINIO O LA NARCICLASINA. EL OBJETIVO DE ESTA TESIS DOCTORAL HA SIDO EL DESARROLLO DE UN METODO DE SINTESIS DE LOS ALCALOIDES CITADOS, BASADOS EN REACCIONES INTRAMOLECULARES DE CICLOADICION ENTRE UN AZADIENO Y UN ARINO. COMO COMPONENTES AZADIENICOS SE HAN UTILIZADO IMINAS, O ENOLATOS GENERADOS A PARTIR DE AMIDAS, CON UN GRADO DE SUSTITUCION VARIABLES (DE UNO A SEIS SUSTITUYENTES). DE LOS ENSAYOS REALIZADOS SE HA PODIDO COMPROBAR QUE SE OBTIENEN MEJORES RESULTADOS CUANDO SE UTILIZAN ENOLATOS DE AMIDAS COMO COMPONENTE AZADIENICO, QUE CUANDO SE UTILIZAN IMINAS. LA PREPARACION DE LOS INTERMEDIOS CLAVES ES SENCILLA Y TRANSCURREN CON RENDIMIENTOS EXCELENTES. LA CICLACION TRANSCURRE CON RENDIMIENTO DE MODERADOS A BUENOS DEPENDIENDO DEL TIPO DE SUSTITUYENTES Y LA POSICION DE LOS MISMOS. EL METODO PUEDE CONSIDERARSE EFICAZ Y VERSATIL, PUES PERMITE LA OBTENCION DE PIRROLOFENANTRIDINAS CON UN NUMERO DE SUSTITUYENTES MUY VARIABLE (ENTRE 1 Y 6), SE PUEDE CONTROLAR EL GRADO DE OXIDACION DE LOS PRODUCTOS DE CICLACION, Y ADEMAS, LAS PIRROLOFENANTRIDINAS PUEDEN SER TRANSFORMADAS EN FENANTRIDINAS ALTAMENTE FUNCIONALIZADAS.

Autor: IGLESIAS ANTELO BEATRIZ.
Año: 1993.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE COMPUESTOS ORGANICOS DE INTERES FARMACOLOGIC.

Resumen: SE HAN ESTUDIADO LOS PROCESOS DE ISOMERIZACION EN REACCIONES DE DIELS-ALDER DE HEXATRIENOS ISOMERICOS CON BUENOS HETERODIENOFILOS. SE HA ESTUDIADO, POR OTRA PARTE, LA DEPENDENCIA ESTRUCTURAL DE LAS PROPIEDADES FOTOFISICAS DE LA VITAMINA A. PARA ELLO SE HAN SINTETIZADO LOS ANALOGOS DE RETINOL QUE SUPONEN CAMBIOS DE POSICION DE LOS GRUPOS METILO DE LA CADENA LATERAL A LAS POSICIONES VECINAS (9-DESMETIL-10-METILRETINOL, 13-DESMETIL-12-METILRETINOL Y 9-DESMETIL-8-METILRETINOL) Y LOS ANALOGOS DESMETILADOS 13-DESMETILRETINOL Y 9, 13-BIS-DESMETILRETINOL. DEL ESTUDIO DE LOS ESPECTROS DE ABSORCION Y EMISION DE DICHOS RETINOIDES HA PODIDO CONCLUIRSE, ENTRE OTRAS CONSIDERACIONES, QUE LA AUSENCIA DEL GRUPO METILO EN POSICION 9 PROVOCA UN AUMENTO DE LA RIGIDEZ ESTRUCTURAL. FINALMENTE, SE HAN INCUBADO LOS RETINALES SINTETICOS OBTENIDOS POR OXIDACION DE LAS CORRESPONDIENTES RETINOLES, OBSERVANDOSE LA REGENERACION DE UN PIGMENTO TAN SOLO EN UNO DE LOS CASOS, EL CORRESPONDIENTE A 9-DESMETIL-10-METILREINAL. SE HA CONCLUIDO, POR TANTO, QUE LA POSICION C-10 DEL RETINAL ES LA UNICA CAPAZ DE TOLERAR LA INCORPORACION DE UN GRUPO METILO EN UNA POSICION NO NATURAL.

Autor: LLANO RENILLA JUAN JOSE.
Año: 1993.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: INGENIERIA QUIMICA.

Resumen: SE HA ESTUDIADO LA HIDROGENACION DE ACEITE DE ANTRACENO EN UN REACTOR DE GOTEO CON UN CATALIZADOR COMERCIAL DE NIQUEL-MOLIBDENO SOBRE ALUMINA. PARA LA MODELIZACION DEL PROCESO SE PROPONEN UNA SECUENCIA DE PASOS EN LOS QUE SE UTILIZAN DATOS EXPERIMENTALES Y DATOS ESTIMADOS TEORICAMENTE (HIDRODINAMICOS, TRANSFERENCIA DE MATERIA, TRANSMISION DE CALOR, FACTOR DE EFICACIA Y MOJADO). SE ENCONTRO QUE EL PARAMETRO MAS IMPORTANTE ES EL MOJADO YA QUE LAS REACCIONES DE HIDROGENACION FUERON MUCHO MAS FAVORABLES EN LAS FASE GAS, AUMENTANDO LA HIDROGENACION DEL ACEITE DE ANTRACENO AL DISMINUIR LA FRACCION DE MOJADO. EL REACTOR SE MODELIZO EMPLEANDO UN PARAMETRO QUE INCLUYE: EL MOJADO DEL LECHO CATALITICO, EL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR, EL FACTOR DE EFECTIVIDAD Y LA CINETICA INTRINSECA DE REACCION ESTA MODELIZACION SE APLICO A LAS REACCIONES DE LOS PRINCIPALES COMPONENTES DEL ACEITE: NAFTALENO, ACENAFTENO, ANTRACENO, FEMANTRENO, FLUORANTENO Y PIRENO.

Autor: LLUCH SANFELIU ANNA M..
Año: 1993.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL QUIMICA ORGANICA .

Autor: MARTIN MARTIN ANTONIO.
Año: 1993.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: EL FARMACO; PROGRAMACION, OBTENCION, ANALISIS.

Resumen: SE HAN ESTUDIADO DIVERSAS RUTAS DE SINTESIS DEL SISTEMA DE HEXAHIDRO-PIRAZINO(1,2-B)ISOQUINOLINA, COMO ANALOGO ESTRUCTURAL SIMPLIFICADO DE QUINOCARCINA, OBTENIENDOSE ALGUNOS DERIVADOS METOXILADOS. SE HAN SINTETIZADO ADICIONALMENTE N-ALQUILHEXAHIDROPIRAZINO(1,2-B)ISOQUINOLINA 3 Y 4 CARBONITRILOS, OBSERVANDOSE UNA ALTA SELECTIVIDAD DEL METODO, QUE DEPENDE DEL SUSTITUYENTE ALQUILO EMPLEADO. SE HA PROCEDIDO A LA ELUCIDACION ESTRUCTURAL DE ESTOS COMPUESTOS POR ESPECTROSCOPIA DE RMN EMPLEANDO EXPERIMENTOS DE CORRELACION HOMO Y HETERONUCLEAR Y EXPERIMENTOS NOE DE DIFERENCIA.

Autor: MATEOS OLIVA ISABEL.
Año: 1993.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: PRODUCTOS NATURALES.

Resumen: EL TRABAJO CONSTA DE DOS PARTES: EN LA PARTE PRIMERA, SE REALIZA UN ESTUDIO SISTEMATICO DE LA PARTE NEUTRA DE HALIMIUM VISCOSUM DE VILLARINO DE LOS AIRES, Y CON ESTO SE COMPLETA EL ESTUDIO DE LOS TRES QUIMIOTIPOS DE H.V. ENCONTRADOS. LA PARTE NEUTRA DE ESTE QUIMIOTIPO ES SIMILAR A LA DEL QUIMIOTIPO DE VALPARAISO, PUES EN AMBOS SE AISLAN COMPUESTOS CON ESQUELETO VALPARANO, VALPAROLANO Y LABDANO, SIN EMBARGO SU PARTE ACIDA SE ASEMEJA MAS AL QUIMIOTIPO DE LA FREGENEDA, DADO QUE EN AMBOS SE AISLAN ACIDOS CON ESQUELETO ENT-HALIMANO. ADEMAS SE HAN AISLADO 17 COMPUESTOS, DE LOS CUALES 7 SON NUEVOS PRODUCTOS NATURALES. LA SEGUNDA PARTE CONSTITUYE UNA APROXIMACION SINTETICA A LA ESTRUCTURA DE TORMESOL, PUESTO QUE ES EL UNICO DITERPENO BICICLICO COMUN A LOS TRES QUIMIOTIPOS DE H.V. ESTUDIADOS. ESTA APROXIMACION SE HA REALIZADO EN CUATRO PARTES: - CICLACION DE UN SESQUITERPENO FACILMENTE ASEQUIBLE COMO ES NEROLIDOL, PARA DAR LUGAR A UNA CICLOHEPTENONA. - TRANSFORMACIONES DE LA CICLOHEPTENONA EN UN COMPUESTO DICARBONILICO, MEDIANTE FUNCIONALIZACION SELECTIVA Y POSTERIOR DEGRADACION DE LA CADENA LATERAL. - EN LA TERCERA PARTE SE FORMA LA ESTRUCTURA BICICLICA POR CONDENSACION DE LA DICETONA Y POSTERIOR REDUCCION. - LA ULTIMA PARTE ES LA FORMACION DEL ESQUELETO DITERPENICO, DONDE SE HA CONSEGUIDO UN EPIMERO DE TORMESOL EN FORMA DE MEZCLA RACEMICA, QUE VIENE A CORROBORAR LA ESTRUCTURA DE DICHO PRODUCTO NATURAL.

Autor: PAZ CASTAÑAL M. PAZ.
Año: 1993.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE COMPUESTOS ORGANICOS DE INTERES FARMACOLOGICO.

Resumen: SE HA DESARROLLADO UNA SINTESIS DE (2S, 3S) Y (2S, 3R) N-PF-3-HIDROXIASPARTATOS EN 3 PASOS A PARTIR DE ACIDO L-ASPARTICO BASADA EN LA HIDROXILACION DE ENOLATOS DE N-PF-ASPARTATOS. LA METODOLOGIA DESARROLLADA PERMITE OBTENER SELECTIVAMENTE AMBOS DIASTEREOISOMEROS EN ALTOS RENDIMIENTOS Y Y SE HA DEMOSTRADO QUE LA SINTESIS ES ENANTIOESPECIFICA. SE HA DESARROLLADO UNA SINTESIS ENANTIOESPECIFICA DE (2S) N-PF-DIDESHIDROGLUTAMATO DE DIMETILO (4) EN 4 PASOS A PARTIR DE ACIDO L-GLUTAMICO CON UN RENDIMIENTO GLOBAL DEL 74%. EL DESHIDROGLUTAMATO SE EMPLEO EN UNA SINTESIS CORTA DE ACIDO 5-O-CARBAMOIL-POLIOXAMICO, UN COMPONENTE DE LOS ANTIBIOTICOS DE LA FAMILIA DE LAS POLIOXINAS. ADEMAS SE SINTETIZARON 3-METILGLUTAMATOS POR ADICION DE CUPRATOS A 4, Y SE HA DEMOSTRADO QUE ESTA REACCION TRANSCURRE CON RETENCION COMPLETA DE LA INTEGRIDAD QUIRAL DEL CARBONO 2, PESE A LAS CONDICIONES FUERTEMENTE BASICAS UTILIZADAS. SE HA ESTUDIADO UNA METODOLOGIA GENERAL PARA LA SINTESIS DE IMIDAZOLGLICEROL FOSFATO (IGP, 166) Y ANALOGOS. LA SECUENCIA EMPLEADA SE BASA EN LA FUNCIONALIZACION ESTEREOSELECTIVA DE UNA ACILOXAZOLIDINONA Y PERMITE FUNCIONALIZAR FACILMENTE LAS POSICIONES 1 Y 2 DE LA CADENA DE IGP, LO QUE PUEDE DAR ACCESO A GRAN CANTIDAD DE ANALOGOS DE IGP.