COMPUESTOS HETEROCICLICOS, 10

Autor: DOMINGUEZ GRELA ROSA M..
Año: 1994.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE COMPOSTOS ORGANICOS DE INTERESE FARMACOLOXICO.

Resumen: SE HA SINTETIZADO, CON OBJETO DE EVALUAR SUS PROPIEDADES FARMACOLOGICAS, DOS SERIES DE ANALOGOS DE CIPROHEPTADINA. EN LA PRIMERA DE ELLAS SE HICIERON VARIACIONES SOBRE LA PARTE ALIFATICA DE LA MOLECULA, ENCONTRANDO QUE LA PRESENCIA DEL NITROGENO CON EL PAR DE ELECTRONES LIBRE ES NECESARIA PARA LA ACTIVIDAD COMO ANTAGONISTA DE SEROTONINA. EN LA SEGUNDA SE HICIERON VARIACIONES SOBRE LA PARTE AROMATICA, OBSERVANDOSE QUE EL GRADO DE ACTIVIDAD ESTA RELACIONADO CON LA CONFORMACION MAS ESTABLE Y LA DISTRIBUCION DE LOS MINIMOS DE POTENCIAL ELECTROSTATICO MOLECULAR. SE HA ESTUDIADO LA SINTESIS DE LOS ALCALOIDES CHILOENINA Y CHILOENAMINA MEDIANTE LA APLICACION DE UNA REACCION DE DIELS-ALDER INTRA E INTERMOLECULARMENTE, DESCARTANDOSE SU POSIBLE APLICACION A LA MISMA. SE LOGRO LA SINTESIS DEL ESQUELETO DE AMBOS ALCALOIDES MEDIANTE UN PLANTEAMIENTO SINTETICO BASADO EN UNA REACCION DE BOUGALULT. SE ANALIZARON VARIAS VIAS ALTERNATIVAS CON OBJETO DE MEJORAR LA SINTESIS DEL ESQUELETO DEL ALCALOIDE SANTIAGONAMINA, LOGRANDOSE INTRODUCIR EN LA POSICION 4 DE LA PIRIDINA UN SUSTITUYENTE QUE PUEDA FAVORECER DICHA SINTESIS.

Autor: DURANTE LANES PATRICIA.
Año: 1994.
Universidad: MALAGA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: BIOQUIMICA, BIOLOGIA MOLECULAR Y QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA BASICA Y APLICADA.

Resumen: SE PREPARAN TRANS-2,3-EPOXIAMIDAS, POR REACCION DE COMPUESTOS CARBONILICOS CON ILUROS DE AZUFRE ESTABILIZADOS POR UN GRUPO CARBOXAMIDO. LA ELECCION DE ESTE GRUPO FUNCIONAL CONFIERE AL ILURO LA SUFICIENTE REACTIVIDAD PARA HACER QUE ESTA REACCION, HASTA LA FECHA POCO ESTUDIADA, SEA UN METODO DIRECTO Y EFICAZ DE SINTESIS DE ESTAS 2,3-EPOXIAMIDAS. LA APLICACION DE ESTA REACCION A ALDEHIDOS QUIRALES, PERMITE LA PREPARACION ALTAMENTE DIASTEREOSELECTIVA DE ESTAS EPOXIAMIDAS, POR LA INDUCCION ASIMETRICA EJERCIDA POR EL ALDEHIDO QUIRAL. LA REACCION DE ESTOS ILUROS CON DERIVADOS DE MONOSACARIDOS REDUCTORES, EN FORMA FURANOSIDICA, PROPORCIONA UNA APROXIMACION, NUEVA, DIRECTA, CON EXCELENTES RENDIMIENTOS Y ESTEREOSELECTIVIDAD, A C-GLICOSIDOS. EL ESTUDIO DE LA APERTURA DEL ANILLO DE OXIRANO DE ESTAS EPOXIAMIDAS, HA MOSTRADO UNA COMPLETA REGIOSELECTIVIDAD, ABRIENDO NUEVAS RUTAS A LA PREPARACION DE NUEVOS AMINOACIDOS QUIRALES NO NATURALES, DESOXIAZUCARES Y FRAGMENTOS DE ANTIBIOTICOS MACROLIDOS.

Autor: FUENTE SANTIAGO JOSE ELADIO DE LA.
Año: 1994.
Universidad: VIGO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA Y ALIMENTARIA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL.

Resumen: LA ATMOSFERA RECIBE GRANDES CANTIDADES DE COMPUESTOS QUIMICOS COMO RESULTADO DE PROCESOS TANTO NATURALES COMO ANTROPOGENOS. DENTRO DE ESTE GRUPO DE CONTAMINANTES ATMOSFERICOS SE ENCUENTRAN LOS HIDROCARBUROS AROMATICOS POLICICLICOS (HAPS) SUSTANCIAS QUE SE PUEDEN FORMAR EN PROCESOS DE COMBUSTION INCOMPLETA. SE ENCUENTRAN EN LA ATMOSFERA COMO PARTICULAS RESPIRABLES Y SUS EFECTOS PARA LA SALUD SON NOCIVOS, DEMOSTRANDOSE QUE PRESENTAN PROPIEDADES CANCERIGENAS Y MUTAGENAS. EL ESTUDIO DEL TRABAJO EXPERIMENTAL SE REALIZA EN DIVERSOS COMPARTIMENTOS DEL MEDIO AMBIENTE (ATMOSFERA Y AGUAS NATURALES) TRATANDO DE DIFERENCIAR LOS DISTINTOS FOCOS DE EMISION DE TALES COMPUESTOS POR MEDIO DE LA METODOLOGIA ANALITICA MAS ADECUADA COMO ES LA CROMATOGRAFIA CAPILAR EN FASE GASEOSA Y CROMATOGRAFIA DE LIQUIDO DE ALTA RESOLUCION. EN GENERAL LA PRESENCIA DE ESTOS COMPUESTOS EN LAS DIFERENTES MUESTRAS AMBIENTALES ES A NIVELES TRAZA TANTO EN EL CAMPO DE LA EMISION, INMISION COMO EN AGUAS NATURALES.

Autor: FUENTE SEIJO M. CARMEN DE LA.
Año: 1994.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE COMPOSTOS ORGANICOS DE INTERES FARMACOLOXICO.

Resumen: SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS TOTAL DEL ALCALOIDE DIBENZOPIRANAZEPINICO (+-) CLAVIZEPINA MEDIANTE UNA RUTA SINTETICA BASADA EN LA TRANSPOSICION DE UNA DIBENZIXEPINA A UN DIBENZOPIRANO, A PARTIR DEL CUAL SE REALIZO LA CONSTRUCCION DE LA AZEPINA. SE INTENTO LA SINTESIS DEL ALCALOIDE OPTICAMENTE ACTIVO MEDIANTE UN PROCESO CONSISTENTE EN LA OXIDACION DE LA AMINA, SEGUIDO DE UNA HIDROGENACION EN PRESENCIA DE UN CATALIZADOR QUIRAL. SIN EMBARGO, ESTA ULTIMA REACCION NO TUVO EXITO.

Autor: GARCIA VALVERDE MARIA.
Año: 1994.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA AVANZADA.

Resumen: UTILIZANDO SISTEMAS HETEROCICLOS COMO PLANTILLAS QUIRALES, SE HAN LLEVADO A CABO REACCIONES SOBRE LAS CADENAS LATERALES, TANTO ELECTROFILICAS (GENERACION DE LITIODERIVADOS Y SU ENFRENTAMIENTO A ELECTROFILOS) COMO NUCLEOFILICAS (ADICION DE UN NUCLEOFILO, GRUPO CF3, SOBRE GRUPOS CARBONILO), LO QUE HA PERMITIDO LA CREACION DE MODO ESTEREOSELECTIVO DE ENLACES C-C. SE HAN OBTENIDO ASI BUTIROLACTONAS, ALDEHIDOS, PIRROLIDINAS 3-SUSTITUIDAS, 1,3-AMINOALCOHOLES, X-HIDROXITRIFLUOROMETILDERIVADOS, CON RENDIMIENTOS ESTEREOS QUE VAN DESDE MODESTOS A EXCELENTES. SE HA REALIZADO ADEMAS, UN ESTUDIO COMPLETO SOBRE LA ESTABILIDAD DE CADA HETEROCICLO EN LAS CONDICIONES DE REACCION EN CADA CASO, Y EL TIPO Y GRADO DE INDUCCION ASIMETRICA PRODUCIDA EN EL PROCESO.

Autor: MOLINA PONCE ANDRES.
Año: 1994.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE DESCRIBE LA SINTESIS DE NUEVOS AGENTES INTERCALANTES Y BISINTERCALANTES DE ADN QUE PRESENTAN EN SU ESTRUCTURA EL NUCLEO DE Y-CARBOLINA.INICIALMENTE SE HA CENTRADO EN LA PUESTA A PUNTO DE UN PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCION DE NUEVOS DERIVADOS DE Y-CARBOLINAS MEDIANTE LA REACCION DE GRAEBE-ULLMANN EN UN PROCESO "ONE POT" UTILIZANDO LA RADIACION DE MICROONDAS.ESTOS COMPUESTOS HAN CONSTITUIDO LA BASE PARA LA CONSTRUCCION DE DOS TIPOS DIFERENTES DE MONOINTERCALANTES, POR METILACION DE LAS CORRESPONDIENTES Y-CARBOLINAS LOS PRIMEROS Y POR AMINACION Y POSTERIOR CONDENSACION DE WESTPHAL LOS SEGUNDOS.EL ESTUDIO PRELIMINAR DE LA INTERACCION DE ESTOS MONOMEROS CON ADN, HA PERMITIDO LA ELECCION DE LOS CROMOFOROS QUE SE HAN TRANSFORMADO EN LOS CORRESPONDIENTES BISINTERCALANTES POR REACCION CON CADENAS DE UNION DE DIFERENTE TAMAÑO Y LONGITUD PREVIAMENTE SINTETIZADAS.FINALMENTE SE HA LLEVADO A CABO EL ESTUDIO DE LA INTERACCIN FRENTE AL ADN POR TECNICAS ESPECTROFOTOMETRICAS UV-VISIBLE Y VISCOSIMETRICAS, QUE SE COMPLETA CON EL ESTUDIO DE LA ACTIVIDAD ANTITUMORAL "IN VITRO" FRENTE A CELULAS TUMORALES DE COLON.

Autor: PASTOR FERNANDEZ JOAQUIN.
Año: 1994.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS DE UNA SERIE DE COMPUESTOS POLIHETEROAROMATICOS CON UN NITROGENO CUATERNARIO EN POSICION CABEZA DE PUENTE MEDIANTE LA REACCION DE CONDENSACION DE WESTPHAL. LOS DERIVADOS DE PIRIDO(1,2-A) Y PIRIZAZINO(1,6-B)BENCIMIDAZOLIO OBTENIDOS SE HAN TRANSFORMADO EN BIS-SALES MEDIANTE EL EMPLEO DE CADENAS DE DIAMIDA DE LONGITUD Y RIGIDEZ VARIABLES. LA CAPACIDAD INTERCALANTE Y BIS-INTERCALANTE DE LOS COMPUESTOS PREPARADOS SE ESTUDIO MEDIANTE ESPECTROFOTOMETRIA UV/VIS EN PRESENCIA DE ADN DETERMINANDOSE LA AFINIDAD DE ESTOS SISTEMAS SOBRE EL ADN Y OBTENIENDOSE ALGUNOS RASGOS ESTRUCTURALES NECESARIOS PARA QUE EL PROCESO DE INTERCALACION TENGA LUGAR. EL ESTUDIO SE COMPLEMENTO CON DATOS DE DATOS DE ACTIVIDAD BIOLOGICA ANTITUMORAL "IN VITRO" FRENTE A CELULAS TUMORALES DE COLON.

Autor: PEINADOR VEIRA CARLOS .
Año: 1994.
Universidad: A CORUÑA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FUNDAMENTAL E INDUSTRIAL PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA AMBIENTAL.

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE REALIZAN LAS SINTESIS, A PARTIR DE UNA PIRIDINA PERSUSTITUIDA COMUN, DE NUMEROSOS COMPUESTOS POLIMETEROCICLICOS: PIRIDO(2.3-D)PIRIMIDINAS, TIENO(2.3-B)PIRIDINAS Y PIRIDO(3'.2':4.5)TIENO(3.2-D)PIRIMIDINAS, MEDIANTE UTILIZACION DE SALES DE DICLOROMETILENIMONIO, REACCION DE FRIEDLANDER Y REACCION AZA-WITTIG-ELECTROCICLACION, OBTENIENDOSE COMPUESTOS DE GRAN INTERES FARMACOLOGICO, ALGUNOS DE LOS CUALES MUESTRAN PROPIEDADES ANTIMISTAMINICAS.

Autor: PEREZ SANTAMARIA SONSOLES.
Año: 1994.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE COMPUESTOS ORGANICOS DE INTERES FARMACOLOXI..

Resumen: LA MEMORIA MUESTRA LA REACTIVIDAD DE DIFERENTES DERIVADOS DEL ESTIRENO EN LA REACCION DE CICLOADICION (4+2) FRENTE AL BENCINO, Y EVALUA LA POSIBLE UTILIDAD SINTETICA DEL PROCEDIMIENTO. A CONTINUACION TRATA EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE ANALOGOS HETEROCICLICOS DEL ESTIRENO. COMO SUSTRATOS DIENICOS SE PREPARARON 2-VINIL Y 3-VINIL DERIVADOS DE LOS ANILLOS DE FURANO, PIRROL Y TIOFENO, RESPECTIVAMENTE, LO CUAL PERMITE COMPARAR EL DISTINTO COMPORTAMIENTO DE ESTOS TRES CICLOS EN FUNCION DE LA NATURALEZA DEL HETEROATOMO. EN ULTIMO LUGAR SE ENSAYA LA CICLOADICION INTRAMOLECULAR CON BENCINO DE OXAZOLES. EN RESUMEN, SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE DIFERENTES DERIVADOS ESTIRENICOS Y ANALOGOS HETEROCICLICOS FRENTE AL BENCINO, OBTENIENDOSE COMPUESTOS CON ESQUELETOS FENANTRENICO, NAFTOHETEROCICLICO, NORBORNANICO Y NAFTALENICOS. ESTE PROCEDIMIENTO SINTETICO PUEDE SER APLICADO A LA PREPARACION DE APORFINOIDES, ASI COMO A LA PREPARACION DE DERIVADOS CON ESTRUCTURAS DE INTERES FARMACOLOGICO.

Autor: RODRIGUEZ MORGADE M. SALOME.
Año: 1994.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA QUIMICA MODERNA.

Resumen: LAS 2,1-BENZISOXAZOLQUINONAS POSEEN UNA ENORME VERSATILIDAD COMO INTERMEDIOS SINTETICOS PARA LA PREPARACION DE DIVERSOS SISTEMAS HETEROCICLICOS. SU COMPORTAMIENTO COMO NITRENOS ESTABILIZADOS INTRAMOLECULARMENTE ES UNO DE LOS MOTIVOS DE SU GRAN REACTIVIDAD. ESTOS NITRENOS, QUE PUEDEN SER DE TIPO SINGLETE -SI LA RUPTURA DEL ANILLO DE ISOXAZOL ES TERMICA- O TRIPLETE -SI LA RUPTURA ES FOTOQUIMICA- PUEDEN SUFRIR UN REAGRUPAMIENTO DANDO LUGAR A V-ALQUILIDENBUTENOLIDAS ALTAMENTE FUNCIONALIZADAS. POR OTRA PARTE, LAS BENZISOXAZOLQUINONAS PUEDEN DAR ORIGEN A BENZISOXAZOL-3-(1H)-ONA-4,7-QUINONAS Y COMPUESTOS MESOIONICOS DERIVADOS DE INDAZOLONAS POR TRATAMIENTO TERMICO EN ESTADO SOLIDO. ASIMISMO, EL COMPORTAMIENTO DE ESTAS BENZISOXAZOLQUINONAS COMO NITRENOS SINGLETE PERMITE LA SINTESIS DE IMINOFOSFORANOQUINONAS ALTAMENTE FUNCIONALIZADAS POR REACCION DE ESTAS QUINONAS CON DIVERSAS FOSFINAS. ESTA NUEVA METODOLOGIA PARA LA PREPARACION DE IMINOFOSFORANOQUINONAS POSEE CONSIDERABLES VENTAJAS CON RESPECTO A LOS ESCASOS METODOS DESCRITOS EN LA BIBLIOGRAFIA PARA LA PREPARACION DE SISTEMAS SIMILARES. LA UTILIZACION DE LAS IMINOFOSFORANOQUINONAS ASI OBTENIDAS COMO SUBSTRATOS EN LA REACCION DE AZA-WITTIG DA LUGAR A LA OBTENCION DE DISTINTOS HETEROCICLOS COMO BENZOXAZOLES, 3,1-BENZOXAZINOQUINONAS Y OXAZOLOFENOXAZINAS.

Autor: RUANO ESPINA MYRIAM INMACULADA.
Año: 1994.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: SINTESIS ORGANICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE SINTETIZAN D-LACTONAS DE INTERES EN LA SINTESIS DE ANALOGOS DE (-)-SWAINSONINA. EL INTENTO DE FUNCIONALIZACION EN C-4 MEDIANTE EL USO DE LA CONDENSACION ALDOLICA INTRAMOLECULAR DE UNA DICETONA, CONDUJO A LA ESTEREOQUIMICA INVERTIDA EN C-4, LO QUE NO PERMITIO OBTENER ANALOGOS CARBONADOS DEL ALCALOIDE NATURAL. SE ESTUDIA LA EVOLUCION ESTEREOQUIMICA DE ESTA REACCION. EL TRATAMIENTO DE DISTINTOS SUSTRATOS TALOPIRANOSIDOS CON NUMEROSOS NUCLEOFILOS DE AZUFRE CONDUCE EN TODOS LOS CASOS AL PRODUCTO DE LA ELIMINACION. EN NINGUN CASO PUDIERON OBTENERSE LOS PRODUCTOS DE LA INVERSION EN C-4. EL ENSAYO DE LA INVERSION EN C-4 MEDIANTE TRATAMIENTO CON AZIDA SODICA CONDUJO CON EXITO A LA PIPERIDINA 72, CUYA TRANSFORMACION EN EL ACETONIDO DEL ALCALOIDE NATURAL TRANSCURRE CON UN 68% DE RENDIMIENTO. EL RENDIMIENTO GLOBAL A PARTIR DE D-MANOS ES DE UN 20%, EN UNA SECUENCIA DE QUINCE PASOS.

Autor: SANTOS GARCIA MERCEDES .
Año: 1994.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA AVANZADA.

Resumen: EL OBJETIVO FUNDAMENTAL DEL TRABAJO ES LA SINTESIS DE BETA, BETA-DIHIDROXICETONAS OPTICAMENTE ACTIVAS A PARTIR DE 3-SULFINILMETIL-4, 5-DIHIDROISOXAZOLES DIAS TEREOISOMERICAMENTE PUROS. ESTOS SE OBTIENEN A PARTIR DE LAS CORRESPONDIENTES ISOXAZOLINAS RACEMICAS, LAS CUALES, UNA VEZ METALADAS CON LA BASE ADECUADA, (LDA O LTMP) LAS HEMOS HECHO REACCIONAR CON DIVERSOS ALQUIL Y ARILSUL FINATOS EPIMERICAMENTE PUROS EN EL ATOMO DE AZUFRE. LA MISION DEL GRUPO SULFOXIDO COMO AUXILIAR QUIRAL EN ESTE TIPO DE PROCESOS ES DOBLE: POR UNA PARTE PERMITE LA RESOLUCION DE LAS ISOXAZOLINAS RACEMICAS UNA VEZ SEPARADAS LAS SULFINILISOXAZOLINAS COMO DIASTEREOISOMEROS PUROS SE TRANSFORMAN POR REDUCCION EN B-HIDROXICETONAS OPTICAMENTE ACTIVAS. POR OTRA PARTE, EL GRUPO SULFOXIDO FAVORECE LA CREACION DE UN CARBANION EN EL GRUPO METILENO ADYACENTE, PARA SU POSTERIOR ADICION A COMPUESTOS CARBONILICOS,- CON OBJETO DE SINTETIZAR BETA, BETA-DIHIDROXICETONAS ENANTIOMERICAMENTE PURAS.

Autor: VICENTE BENITO TERESA.
Año: 1994.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EL OBJETIVO GLOBAL DEL PRESENTE PROYECTO DE INVESTIGACION CONSISTE EN LA PUESTA A PUNTO DE METODOS DE SINTESIS DE ALCALOIDES BENZO (C) FENANTRIDINICOS Y PROTOBERBERINICOS A PARTIR DE UN PRECURSOR COMUN: UNA 3-ARILISOQUINOLINA C4 SUSTITUIDA. ENTRE LAS SECUENCIAS SINTETICAS QUE POSIBILITAN EL ACCESO A 3-ARILISOQUINOLINAS C4 SUSTITUIDAS SE HA OPTADO POR LAS QUE TRANSCURREN A TRAVES DE ARILBENCILCETONAS ALFA-ALQUILADAS, CUYA PREPARACION SE HA LLEVADO A CABO PROMOVIENDO UNA C-ALQUILACION SOBRE EL METILENO DE LA CORRESPONDIENTE DESOXIBENZOINA. LOS RESULTADOS OBTENIDOS DURANTE EL DESARROLLO DE LA LABOR INVESTIGADORA ASI COMO SU DISCUSION POSTERIOR PERMITEN CONCLUIR QUE LA METODOLOGIA DESARROLLADA HA RESULTADO ADECUADA AL HABERSE PODIDO ACCEDER A LOS TETRACICLOS OBJETIVO CON DIVERSOS PATRONES DE SUSTITUCION. EN PARTICULAR, AL ACOMETER REACCIONES DE CICLACION INTRAMOLECULAR EN MEDIO ACIDO SOBRE 3-ARILISOQUINOLINAS C4-ALILSUSTITUIDAS SE HAN OBTENIDO 12-METILBENZO (C) FENANTRIDINAS DE FORMA ALTAMENTE DIASTEREOSELECTIVA Y CON EXCELENTES RENDIMIENTOS. POR OTRA PARTE, SE HA ABIERTO UNA NUEVA VIA DE SINTESIS DE 13-METILPROTOBERBERINAS A TRAVES DE LA FORMACION DEL ANILLO B EN LA ULTIMA ETAPA DE LA SECUENCIA SINTETICA. FINALMENTE, LA PRESENTE TESIS DOCTORAL APORTA NUEVAS CONTRIBUCIONES A LA SINTESIS DE 3-ARILISOQUINOLINAS C4-FUNCIONALIZADAS. EN EFECTO, SE PUEDE AFIRMAR QUE EL EMPLEO DE IMINAS GENERADAS A PARTIR DE DESOXIBENZOINAS ALFA-SUSTITUIDAS PERMITE ACCEDER DE FORMA FACIL A LOS CORRESPONDIENTES DERIVADOS 1,2-DIARILETILAMINICOS Y ENAMICOS, PRECURSORES IDONEOS DE LAS MENCIONADAS ISOQUINOLINAS.

Autor: ALIBES ARQUES RAMON.
Año: 1993.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA .

Autor: ALMENDROS REQUENA PEDRO.
Año: 1993.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA AVANZADA DE HETEROCICLOS.

Resumen: EL TRABAJO CONTENIDO EN ESTA MEMORIA SE BASA EN LA APLICACION DE LOS IMINOFOSFORANOS A LA SINTESIS DE ALCALOIDES DE ORIGEN NATURAL. EN PRIMER LUGAR SE UTILIZA LA METODOLOGIA AZA-WITTIG/CIERRE ELECTROCICLICO PARA LA PREPARACION DE DIFERENTES CARBAZOLES FUSIONADOS Y PIRIDOINDOLES. LOS FORMILCARBAZOLES POR TRATAMIENTO SECUENCIAL CON AZICOACETATO DE ETILO Y TRIFENILFOSFINA DAN IMINOFOSFORANOS, QUE CON ISOCIANATOS PROPORCIONAN CARBODIIMIDAS, QUE CICLAN OBTENIENDOSE LOS PIRIDOCARBAZOLES. LA AMINA CARCINOGENICA TRP-P-2 SE OBTIENE DESDE EL IMINOFOSFORANO DERIVADO DEL 2-FORMILINDOL POR REACCION CON ACETALDEHIDO HIDROLISIS Y REAGRUPAMIENTO DE CURTIUS MODIFICADO. LA METODOLOGIA AZA-WITTIG/CICLACION INTRAMOLECULAR DE HETEROCUMULENOS HA PERMITIDO LA PREPARACION DE ALCALOIDES NATURALES DERIVADOS DE APLISINOPRINA ASI COMO LA PRIMERA LEUCETAMINA B SINTETICA. LA REACCION AZA-WITTIG TAMBIEN SE HA APLICADO A LA SINTESIS DE OXAZOLES NATURALES COMO PIMPRININA, ANULOLINA Y HALFORDINOL, POR TRATAMIENTO DE IMINOFOSFOFORANOS CON CLORUROS DE ACIDO.

Autor: AÑORBE DIAZ BEATRIZ.
Año: 1993.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.

Resumen: * SE DESARROLLA UN NUEVO METODO DE OBTENCION DE OXOLANOS POLISUSTITUIDOS QUIRALES POR HALOETERIFICACION INTRAMOLECULAR ESTEREOSELECTIVA. * SE DEMUESTRA QUE EL CONTROL DE LA CICLACION SE LLEVA A CABO MEDIANTE LA GEOMETRIA DEL DOBLE ENLACE IMPLICADO Y LAS CONDICIONES DE REACCION. * SE ENSAYAN DIVERSAS REACCIONES SOBRE LOS OXOLANOS OBTENIDOS Y SE DEMUESTRA LA DIFICULTAD DE OBTENER TRANSFORMACIONES ADECUADAS PARA LA SINTESIS DE LAUROXOLANOS. * SE OBTIENEN DE FORMA ESTEREOCONTROLADA HALO-OXANOS DISUSTITUIDOS QUIRALES POR CICLACION HETERO-MICHAEL. * SE DEMUESTRA EL QUE SE CONTROLA LA ESTEREOQUIMICA DEL CIERRE DEL ANILLO OXANICO MEDIANTE LA ELECCION ADECUADA DE LA GEOMETRIA DEL DOBLE ENLACE. * SE OBSERVA QUE EL METODO ANTERIOR NO ES TOTALMENTE EXTRAPOLABLE AL CASO DE OXANOS TETRASUSTITUIDOS Y SE DESARROLLAN NUEVAS CONDICIONES DE REACCION. * SE APLICA EL METODO ANTERIOR A LA SINTESIS TOTAL DEL SRILANKENINO.

Autor: ARIZA ARANDA JESUS.
Año: 1993.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICAS PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICAS.

Autor: CALVO BLEYE LUIS ANTONIO.
Año: 1993.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA AVANZADA.

Resumen: SE HA INVESTIGADO LA FORMACION FRENTE A DISTINTAS BASES ORGANOLITICAS, EN PRESENCIA Y EN AUSENCIA DE CODISOLVENTES, DE CARBANIONES EN EL GRUPO METILO DE LA POSICION C-3 DE 5-FENIL-3-METIL ISOXAZOL Y 5-FENIL-3-METIL ISOTIAZOL Y SUS REACCIONES POSTERIORES FRENTE A DIVERSOS TIPOS DE REACTIVOS ELECTROFILOS. LOS RESULTADOS OBTENIDOS INDICAN QUE EL DERIVADO ISOXAZOLICO FRENTE A U-BUTIL LITIO Y LICA CONDUCE A DOS CARBANIONES, UNO EN EL METILO DE C-3 Y OTRO EN LA POSICION C-4 DEL HETEROCICLO; FRENTE AL SISTEMA LICA-TMEDA SE DESPROTONA SELECTIVAMENTE GENERANDO UNICAMENTE EL CARBANION EN EL GRUPO METILO DE C-3, LO QUE CONDUCE A ISOXAZOLES 5-FENIL-3-SUSTITUIDOS COMO PRODUCTOS PUROS. RESPECTO DEL DERIVADO DE ISOTIAZOL CON LAS BASES ESTUDIADAS GENERA PRACTICAMENTE UN SOLO CARBANION EN EL METILO DE C-3. CUANDO EL REACTIVO ELECTROFILO EMPLEADO ERA UN OXOCOMPUESTO, UN ESTER, N,N-DIMETILFORMAMIDA O CLORURO DE N,N-DIMETILCARBAMOILO SE OBTIENE COMO PRODUCTO SECUNDARIO 1,2-BIS (5-FENIL-3 ISOTIAZOLIL) ETANO. A PESAR DE LOS DATOS EXISTENTES EN BIBLIOGRAFIA, ACERCA DE LA ACCION DEL N-BUTIL LITIO SOBRE DERIVADOS ISOTIAZOLICOS, QUE IMPLICA APERTURA DEL HETEROCICLO, EN NUESTRAS CONDICIONES NO SE HAN DETECTADO NUNCA LOS POSIBLES PRODUCTOS DE LA MISMA.

Autor: DOTOR GARCIA MORENO JULIO.
Año: 1993.
Universidad: NACIONAL DE EDUCACION A DISTANCIA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y BIOLOGIA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA .

Resumen: LA PRESENTE TESIS DOCTORAL TIENE COMO OBJETIVO EL ESTUDIO SISTEMATICO DE LA QUIMICA Y PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS DE DOS TIPOS DE DERIVADOS DE PERIMIDINA: 2-PERIMIDINONAS Y 2-ARILPERIMIDINAS. LA PRIMERA PARTE CONSISTE EN EL ESTUDIO DE LA TAUTOMERIA 2-PERIMIDINONA 2-HIDROXIPERIMIDINA COMPARATIVAMENTE CON LA DE LA 2-BENCIMIDAZILINONA 2-HIDROXIBENCIMIDAZOL. EN LA SEGUNDA PARTE DE LA TESIS DOCTORAL SE TRATA DE DETERMINAR LA ESTRUCTURA MOLECULAR DE UN GRUPO DE "HOST" O ANFITRIONES QUE POSEAN EN SU ESTRUCTURA UN ANILLO DE PERIMIDINA UNIDO A GRUPOS FENILO, 2-HIDROXIFENILO, 9-ANTRILO, CAPACES DE FORMAR, CON "GUESTS" O HUESPEDES ADECUADOS, AGREGADOS SUPRAMOLECULARES DE TIPO CLATRATO. EL PROYECTO SE HA LLEVADO A CABO OPTIMIZANDO LOS METODOS SINTETICOS DE 2-ARILPERIMIDINAS Y DERIVADOS DE 2-PERIMIDINONAS. TODOS LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS HAN SIDO CARACTERIZADOS POR METODOS ESPECTROSCOPICOS: RMN DE PROTON Y CARBONO-13 EN DISOLUCION Y POR LA TECNICA CP/MAS EN ESTADO SOLIDO. ASI MISMO SE HAN DETERMINADO LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS POR RAYOS X DE LOS COMPUESTOS MAS SIGNIFICATIVOS.

Autor: DURAN VALLE CARLOS JAVIER.
Año: 1993.
Universidad: EXTREMADURA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN ESTA TESIS DOCTORAL SE LLEVA A CABO UN EXHAUSTIVO ESTUDIO CONFORMACIONAL DE AZUCARES QUE PORTAN LA FUNCION AMIDA, TIOAMIDA O AMIDINA, EMPLEANDO METODOS EXPERIMENTALES (ESPECTROSCOPIA DE RMN Y EFECTO NOE) Y CALCULOS TEORICO SEMIEMPIRICOS (METODO MNDO-PM3). SE HA CONSEGUIDO IDENTIFICAR LOS ROTAMEROS PRESENTES EN DISOLUCION MEDIANTE PARAMETROS ESPECTROSCOPICOS Y ESTOS SE HAN USADO PARA ASIGNAR ROTAMEROS DE MOLECULAS BIOLOGICAMENTE SIGNIFICATIVAS COMO GLICOLIPIDOS, N-ACETILCALICHEAMICINAS O DERIVADOS DE LAS 3"-EPIHIDROESTREPTOMICINAS. ASIMISMO, SE HAN ESTUDIADO Y PUESTO A PUNTO NOVEDOSOS PROCESOS SINTETICOS DE AMIDAS, TIOAMIDAS Y AMIDINAS DERIVADAS DE AZUCARES, PRODUCTOS OBJETO DEL MENCIONADO ESTUDIO.