COMPUESTOS HETEROCICLICOS, 13

Autor: PEREZ MEIRAS M. DOLORES.
Año: 1991.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE COMPOSTOS ORGANICOS DE INTERESES FARMACOLOGICO.

Resumen: LA PRIMERA PARTE DE LA TESIS DOCTORAL DESARROLLA UN NUEVO METODO DE SINTESIS DE ALCALOIDES BENZOFENANTRIDINICOS BASADO EN REACCIONES DE CICLOADICION INTERMOLECULAR ENTRE 2-PIRONAS Y ARINOS. SE LLEVO A CABO LA PREPARACION DE DISTINTOS COMPUESTOS CON ESQUELETO BENZOFENANTRIDINICO ASI COMO LA DEL ALCALOIDE NATURAL 6-OXONITIDINA. EL METODO DISEÑADO SE CARACTERIZA POR SU CONVERGENCIA Y SU VERSATILIDAD, PERMITIENDO EL ACCESO A ALCALOIDES NATURALES Y ANALOGOS CON VARIADA SUSTITUCION, EN BUENOS RENDIMIENTOS. EN LA SEGUNDA PARTE DEL TRABAJO SE DESARROLLAN DOS METODOS DE SINTESIS DE ALCALOIDES DEL TIPO DE LA LYCORINA BASADOS EN REACCIONES DE CICLOADICION: UNA ALTERNATIVA IMPLICA LA REACCION INTRAMOLECULAR ENTRE UN ARINO Y UN COMPONENTE AZADIENICO; LA SEGUNDA ALTERNATIVA APLICA LA REACCION DE DIELS-ALDER INTRAMOLECULAR DE 2-PIRONAS CON ACETILENOS. AMBOS PROCEDIMIENTOS SE MUESTRAN EFICACES PARA LA SINTESIS DE COMPUESTOS CON ESQUELETO DE LYCORANO.

Autor: RODRIGUEZ PASTOR SANTIAGO.
Año: 1991.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO NUEVOS SISTEMAS MACROCICLICOS QUE POSEEN DOS CAVIDADES COMPLEJANTES CONECTADAS A TRAVES DE UN ANILLO DE CICLOHEXANO, CON CAPACIDAD PARA COMPLEJAR CATIONES ALCALINOS. SE HAN MEDIDO LAS CONSTANTES DE COMPLEJACION DE ESTOS COMPUESTOS CON LOS PICRATOS DE SODIO Y POTASIO EN CLOROFORMO. UNO DE ESTOS COMPUESTOS, EL CICLOHEXANO-15-CORONA-5,21-CORONA-7, HA MOSTRADO UNA EFICACIA EN EL TRANSPORTE MUY SUPERIOR AL RESTO, DEBIDO A LA PRESENCIA DE UN EFECTO ALOSTERICO. SE HA PREPARADO POR PRIMERA VEZ UN SISTEMA ALOSTERICO CON CAPACIDAD ALOSTERICA NEGATIVA. SE HA COMPROBADO ESTE FENOMENO POR EL INCREMENTO DEL TRANSPORTE. LOS RESULTADOS DE LA MODELIZACION Y LAS CONSTANTES DE COMPLEJACION SON COHERENTES.

Autor: SIMON AICUA M. ANGELES.
Año: 1991.
Universidad: NAVARRA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DISEÑO, SINTESIS Y EVALUACION BIOLOGICA DE MEDICAMENTOS.

Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS DE LAS NUEVAS SERIES 6-NITRO-2-ARIL-1,2,3,4- TETRAHIDRO-4-OXOPIRIDO(2,3-D) PIRIMIDINAS Y DE 6-AMINO-2-ARIL-1,2,3,4-TETRAHIDRO-4-OXOPIRIDO(2,3-D) PIRIMIDINAS Y DE 6-AMINO-2-ARIL-1,2,3,4 TETRAHIDRO-4-OXOPIRIDO(2,3-D)PIRIMIDINAS ASI COMO SUS RESPECTIVOS 1,3-DIMETIL DERIVADOS. LA SINTESIS SE REALIZO A PARTIR DE LA 2-AMINO-5-NITRO-3-PIRIDINCARBOXAMIDA O DE LA N-METIL-2-METILAMINO-5-NITRO-3-PIRIDINCARBOXAMIDA. LAS SERIES 6-AMINO SE HAN OBTENIDO POR REDUCCION DE LAS RESPECTIVAS SERIES 6-NITRO. PARALELAMENTE SE HAN SINTETIZADO NUEVOS DERIVADOS DE 5-OXO-5H- PARALELAMENTE SE HAN SINTETIZADO NUEVOS DERIVADOS DE 5-OXO-5H-(1,3)TIAZOLO (3,2-A)PIRIDO (3,2-EIPIRIMIDINA SUSTITUIDOS EN POSICION "3" A PARTIR DEL 2-CLORO-5-NITRO-3-PIRIDIN. CARBOXILATO DE ETILO. SE HAN DETERMINADO LA ACTIVIDAD DIURETICA DE ESTOS COMPUESTOS, RESULTADOS TRES PRODUCTOS CON MARCADO CARACTER DIURETICO. DEL ESTUDIO DE ESTRUCTURA ACTIVIDAD SOBRE LAS NUEVAS SERIES BAJO EL METODO ALS (MINIMOS CUADRADOS ADAPTADOS) SE HAN OBTENIDO UNAS BUENAS FUNCIONES. DISCRIMINANTES.

Autor: TEIXIDO AYMERICH MONICA.
Año: 1991.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA (QUIMICA ORGANICA) PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EL OBJETIVO DE LA TESIS HA SIDO LA PROPARACION DE NUEVOS ANTIFUNGICOS ACTIVOS POR VIA SISTEMATICA. LAS TRES PRIMERAS MOLECULAS OBJETIVO SON ESTRUCTURAS SIMETRICAS COMO EL FLUCONAZOL :2,3-DIARIL-1,4-DIAZOLIL -2,3-DIHIDROXIBUTANOS (SERIE 7300), 1,3-DI(1,2,4-TRIAZOL-1-IL)-2-PROPANOLES (SERIE 7400) Y 2,6-BIS (1,2,4-TRIAZOL-1- ILMETIL)FENOLES (SERIE 7500). LA CUARTA SERIE AUNQUE NO ES SIMETRICA TAMBIEN POSEE LOS MISMOS GRUPOS FUNCIONALES CARACTERISTICOS, 2-(2,4-DICLOROFEIL)-3-ISOXAZOLILMETILTIO) -1-(1,2,4-TRIAZOL-1-IL)-2- PROPANOLES (SERIE 7600). SE HA LOGRADO LA SINTESIS DE 2,3-DIARIL-1,4 -DIAZOLIL-2,3-EPOXIBUTANOS (SERIE 7300). ESTOS EOXIDOS SON MUY RESISTENTES A LA HIDROLISIS PARA DAR LOS CORRESPONDIENTES DIOLES, SIN EMBARGO SE CONSIDERA ALCANZADO EL OBJETIVO SINTETICO YA QUE LA HIDROLISIS IN VIVO DE ESTOS EPOXIDOS ES MUY PROBABLE. SE HA OBTENIDO LA SERIE 7500 Y LA SERIE 7600. LOS PRODUCTOS DE LA SERIE 7300 MUESTRAN ACTIVIDAD ANTIFUNGICA, SIN EMBARGO LOS PRODUCTOS MAS ACTIVOS PERTENECEN A LA SERIE 7600.

Autor: TEJEDA SOJO JUAN.
Año: 1991.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: LA MEMORIA DESCRIBE LA APLICACION DE LA TECNICA DE CATALISIS POR TRANSFERENCIA DE FASE SOLIDO-LIQUIDO EN AUSENCIA DE DISOLVENTE A LA PREPARACION DE BISAZOLILALCANOS.LA METODOLOGIA APLICADA PERMITE OBTENER MEJORES RESULTADOS QUE LOS DESCRITOS EN CONDICIONES MAS SUAVES Y REPRESENTA UN METODO GENERAL DE PREPARACION DE ESTOS SISTEMAS.POR OTRA PARTE, SE ESTUDIA LA DESPROTONACION Y REACCION CON ELECTROFILOS DE ESTOS SISTEMAS. SE HAN UTILIZADO ELECTROFILOS SENCILLOS Y DOBLES.

Autor: ALKORTA OSORO IBON.
Año: 1990.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA MEDICA (C.S.I.C.).

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS SE HAN ABORDADO TRES ASPECTOS DIFERENTES DE LA MODELIZACION QUE SE DESCRIBEN A CONTINUACION: - EL PRIMERO, CORRESPONDE AL ANALISIS DE PROPIEDADES MOLECULARES DE SERIES GRANDES DE COMPUESTOS A PARTIR DE UN NUMERO REDUCIDO DE ESTOS. EN ESTE CASO SE HAN ESCOGIDO LOS HIDROCARBUROS PLATONICOS Y SUS AZADERIVADOS, Y COMO PROPIEDADES LAS QUE SE DERIVAN DE CALCULOS TEORICOS. - EN EL SEGUNDO CAPITULO SE HAN ESTUDIADO LOS PROCESOS MOLECULARES INVOLUCRADOS EN LAS SEPARACIONES CROMATOGRAFICAS EN TRIACETILCELULOSA, COMO MODELO MAS SENCILLO DE LA INTERACCION ENTRE UNA MACROMOLECULA Y DISTINTOS LIGANDOS. - POR ULTIMO, SE HA LLEVADO A CABO EL DISEÑO DE INHIBIDORES DE UNA ENZIMA CUYA ESTRUCTURA TRIDIMENSIONAL ES CONOCIDA, LA D+HIDROFOLATO-REDUCTOSA, Y POSTERIORMENTE SE HA PROCEDIDO A LA SINTESIS Y EVALUACION BIOLOGICA DE LOS MISMOS.

Autor: FRUTOS ESCRIG M. PILAR DE.
Año: 1990.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA ORGANICA GENERAL (CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS).

Resumen: EN ESTA TESIS SE ABORDA LA SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DE CICLOPROPILGLICINAS POR MEDIO DE LA ADICION DE CARBENOS O CARBENOIDES SOBRE OLEFINAS QUIRALES, ESTA ADICION DA LUGAR A CICLOPROPANOS QUE TRAS DIFERENTES TRANSFORMACIONES PUEDEN GENERAR LAS CICLOPROPILGLICINAS. EN CONCRETO SE HAN ESTUDIADO DOS TIPOS DE ADICIONES: LA DE DIAZOMETANO Y LA DE DIBROMOCARBENO SOBRE TRES CLASES DE OLEFINAS DIFERENTES: 1,3-DIOXOLANOS DERIVADOS DEL ACIDO TARTARICO, 2-ALQUENIL 1,3-OXAZOLIDINAS SINTETIZADAS A PARTIR DE L-SERINA Y, POR ULTIMO, 4-ALQUENIL-1,3-OXAZOLIDINAS OBTENIDAS TAMBIEN A PARTIR DE SERINA. LA PRIMERA DE ESTAS VIAS NO DIO LUGAR A RESULTADOS POSITIVOS: LA ADICION SOBRE LOS DIOXOLANOS DE DIAZOMETANO O DIBROMOCARBENO DA LUGAR A MEZCLAS DE DIASTEREOISOMEROS QUE NO PUDIMOS SEPARAR CON RENDIMIENTOS VARIABLES SEGUN EL METODO DE REACCION. UTILIZANDO LA ADICION DE DIAZOMETANO SOBRE 2-ESTIRIL-1,3-OXAZOLIDINAS OBTUVIMOS CICLOPROPILOXAZOLIDINAS CON EXCESOS DIASTEREOISOMERICOS BUENOS. LOS ISOMEROS SE PUDIERON SEPARAR Y TRANSFORMAR EN LAS 2-FENIL-CICLOPROPILGLICINAS ENANTIOMERICAMENTE PURAS. POR ULTIMO, LA ADICION DE DIBROMOCARBENO SOBRE 4-ALQUENIL-1,3-OXAZOLIDINAS TANTO AROMATICAS COMO ALIFATICAS DA LUGAR A LOS DOS DIBROMOCICLOPROPANOS DIASTEREOISOMEROS EN PROPORCION QUE VARIA DESDE 70:30 A 90:10 SEGUN LA OLEFINA. ESTOS DOS COMPUESTOS SE PUEDEN SEPARAR Y TRAS REDUCCION, HIDROLISIS Y OXIDACION SE LLEGO A DISTINTAS (E)-CICLOPROPILGLICINAS CON UN ALTO EXCESO ENANTIOMERICO, EN TOTAL SE SINTETIZARON CINCO AMINOACIDOS DIFERENTES.

Autor: HERNANDEZ GALAN ROSARIO.
Año: 1990.
Universidad: CADIZ .
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y BIOQUIMICA.

Resumen: LAS CUMARINAS CONSTITUYEN UN AMPLIO GRUPO DE PRODUCTOS NATURALES. DENTRO DE ELLAS, LAS PRENILADAS EN LA POSICION TRES FORMAN UN INTERESANTE GRUPO DEBIDO AL AMPLIO RANGO DE ACTIVIDADES BIOLOGICAS QUE MUESTRAN. DE ENTRE ESTAS ACTIVIDADES CABE DESTACAR: LA ACTIVIDAD CITOSTATICA, MOSTRADA FUNDAMENTALMENTE POR LA RUTAMARINA, ACTIVIDAD ANTIFERTILIZANTE, ESPASMOLITICA Y MOLUSQUICIDA. DADO QUE ESTOS COMPUESTOS SE OBTIENEN DE FUENTE NATURAL EN MUY PEQUEÑAS CANTIDADES, HEMOS LLEVADO A CABO LA SINTESIS DE LAS 3-(1,1-DIMETILALIL) CUMARINAS CON ANILLOS DIHIDROPIRANICOS-PIRANICOS Y DIHIDROFURANICOS-FURANICOS, TANTO LINEALES COMO ANGULARES. PARA ELLO, HEMOS EMPLEADO DOS METODOS. EL PRIMERO DE ELLOS INCLUYE COMO PASO CLAVE UN REAGRUPAMIENTO DE CLAISEN DE UN ETER 3,3-DIMETILALILICO DE LA UMBELIFERONA. POR ESTE PROCEDIMIENTO HEMOS CONSEGUIDO REALIZAR LA SINTESIS DE LAS 3-(1,1-DIMETILALIL)CUMARINAS, LLEGANDO A INTERESANTES CONCLUSIONES ACERCA DEL MECANISMO POR EL CUAL TRANSCURRE DICHA REACCION. PUESTO QUE POR EL PROCEDIMIENTO ANTERIOR SE OBTENIAN 3-(1,1-DIMETILALIL) CUMARINAS EN RENDIMIENTOS MODERADOS, HEMOS DESARROLLADO UN NUEVO METODO, EL CUAL CONSISTE EN: APERTURA DE LA LACTONA, PREVIAMENTE HIDROGENADA PARA FORMAR UN ESTER 3,3-DIMETILALILICO, REAGRUPAMIENTO DE IRELAND-CLAISEN SEGUIDO DE LACTONIZACION OXIDATIVA. ASI HEMOS SINTETIZADO LA 3-(1,1-DIMETILALIL)UMBELIFERONA, ANGUSTIFOLINA, EN UN RENDIMIENTO GLOBAL DEL 50%. HEMOS REALIZADO ADEMAS UN ESTUDIO COMPARATIVO DE RMN-C13 DE CUMARINAS PRENILADAS EN EL C-3 FRENTE A LOS DERIVADOS NO PRENILADOS. COMO CONSECUENCIA DE LA COMPARACION DE LOS DATOS SE OBSERVA DIFERENCIAS SIGNIFICATIVAS QUE PERMITEN PARA CUMARINAS ALQUILADAS EN C-3, DISTINGUIR: DIHIDROFURANO DE DIHIDROPIRANOS E ISOMEROS DIHIDROFURANICOS LINEALES DE LOS ANGULARES.

Autor: ORRIBO RODRIGUEZ TOMAS.
Año: 1990.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: DEL A. NEVADENSE SE HAN AISLADO LOS ALCALOIDES DITERPENICOS: ACONITINA, NEOLINA, 14-ACETILNEOLINA, CHASMANINA, 8-0-ETILCHASMANINA, 8-0-ETIL-14-BENZOILACONINA, SENBUSINA A, 8-0-ETILACONINA, ISOTALATIZIDINA, NEVADENINA, NEVADENSINA, SONGORAMINA Y LA BASE B. LOS NUEVOS ALCALOIDES NEVADENINA Y NEVADENSINA POSEEN UN ETER INTERNO ENTRE LOS CARBONOS C1 Y C19 CARACTERISTICA ESTRUCTURAL POCO FRECUENTE EN LOS ALCALOIDES DITERPENICOS. DEL A. COMPACTUM SE AISLARON LOS ALCALOIDES: ACONITINA, NEOLINA, 14-BENZOILACONINA, 8-0-ETIL-14-BENZOILACONINA Y 18-METOXIGADESINA. DEL A. LAMARCKII SE AISLARON LOS ALCALOIDES: ACONITINA, NEOLINA, 1, 14-DIACETILNEOLINA, 8-0-ETIL-14-BENZOILACONINA, COLUMBIANINA, DELCOSINA, 18-METOXIGADESINA Y UNA BASE NUEVA DENOMINADA LAMARCKININA. DE LAS SEMILLAS DEL D. PICTUM SE AISLARON LAS BASES: 14-ACETILNEOLINA, NEOLINA, DELPHISINA, CHASMACONITINA, CHASMANTININA, DELPHININA Y UNA NUEVA BASE DENOMINADA PICTUMINA. SE PROPONEN ESQUEMAS BIOGENETICOS PARA LOS ALCALOIDES C-19 DE TODAS LAS PLANTAS ESTUDIADAS. SE PREPARARON DERIVADOS ASI COMO SINTESIS PARCIALES DE ALGUNAS SUSTANCIAS Y SE HIZO USO DE LAS DISTINTAS TECNICAS ESPECTROSCOPICAS. SE PROPONE UN NUEVO TIPO DE ACONITUM DE ACUERDO AL CONTENIDO EN ALCALOIDES.

Autor: PALLARES BAYO ANTONIO.
Año: 1990.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA (FACULTAD DE CIENCIAS).

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA DE TESIS SE DESCRIBE LA PREPARACION DE CINCO NUEVOS COMPUESTOS HETEROCICLICOS SUBSTITUIDOS, QUE HAN SIDO EMPLEADOS CON EXITO EN LA SINTESIS DE NUEVOS RETINOIDES Y PRECURSORES C15. SE HAN SINTETIZADO LOS SIGUIENTES NUEVOS PRECURSORES: 3-ACETIL-2-METIL-5- (3'-METIL-4'-METOXICARBONIL-1',3'-BUTADIENIL)FURANO; 3-ETOXICARBONIL-2-FENIL-5- (3'-METIL-4'-METOXICARBONILBOTA-1',3'-DIENIL) FURANO Y SU ANALOGO EN 2 COMO P-TOLILO; 3-ACETIL-1,2-DIMETIL-5- (3'-METIL-4'-METOXICARBONILBOTA-1',3'-DIENIL)PIRROL; (2R,4S,5R)-5-HIDROXI-2-METIL-4-(3'-METIL-4'-METOXI CARBONILBUTA-1',3'-DIENIL)-1,3-DIOXANO Y (4R)-2,2-DIMETIL-4-(3'-METIL -4'-METOXICARBONILBUTA-1',3'-DIENIL)-1,3-DIOXOLANO. POR CONDENSACION EN MEDIO BASICO ENTRE 2-METIL-3-METOXICARBONILPROP-2-ENIL FOSFONATO DE DIETILO Y LOS CORRESPONDIENTES ALDEHIDOS HETEROCICLICOS. SE HAN SINTETIZADO DOS NUEVOS RETINOIDES: 9-(3'-ETOXICARBONIL-2'-FENIL-5'-FURIL) -3,7-DIMETILNONA-2,4,6,8-TETRAENOATO DE METILO Y 9-(3'-ETOXI CARBONIL -2-P-TOLIL-5-FORIL)-3,7-DIMETILNONA-2,4,6,8-TETRAENOATO DE METILO MEDIANTE REACCIONES DE WITTIG. TAMBIEN SE PREPARA DE NUEVO 9-(3'-ETOXICARBONIL-2'-METIL-5'-FURIL) -3,7-DIMETILNONA-2E,4E, 6E,8E-TETRAENOATO DE METILO A FIN DE REVISAR LA ESTEREOQUIMICA ASIGNADA PREVIAMENTE. POR ULTIMO, SE PREPARA RETINOATO DE 5'-AZIDO -2'-FORMILFENILO, UN NUEVO ESTER DEL ACIDO RETINOICO CON UNA FUNCION FOTOACTIVABLE. SE HA LLEVADO A CABO LA REDUCCION SELECTIVA DEL GRUPO FORMILO COMO PROCEDIMIENTO MODELO PARA EL MARCAJE RADIACTIVO DE LA MOLECULA.

Autor: PEREZ GARCIA M. LUISA .
Año: 1990.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA. FACULTAD DE FARMACIA. UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: LA TESIS DOCTORAL SE ENMARCA EN UN PROYECTO DE INVESTIGACION EN BUSQUEDA DE SUSTRATOS ORGANICOS CON ELEVADOS MOMENTOS DIPOLARES EN EL CONTEXTO DE LAS BETAINAS METEROCICLICAS Y DERIVADOS. ESTA CLASE DE ESTRUCTURAS OFRECE UN GRAN ATRACTIVO TANTO DESDE EL PUNTO DE VISTA DE SU SINTESIS, ESTRUCTURA Y REACTIVIDAD, COMO DE SUS POSIBLES APLICACIONES. EN ESTE CONTEXTO SE DESCRIBE UNA VIA DE ACCESO A LAS HASTA HOY DESCONOCIDAS BETAINAS DE AZOLATO METILENPIRIDINIO ( O AZOLIO), PARA LAS QUE SE DETALLA SU SINTESIS (POR DESPROTONACION CON UNA RESINA DE INTERCAMBIO IONICO IRA-401 A PARTIR DE LAS CORRESPONDIENTES SALES DE N-AZOLIL METILPIRIDINO O AZOLIO) ASI COMO SU ESTUDIO ESTRUCTURAL, BASADO EN CALCULOS TEORICOS POR LOS METODOS SEMIEMPIRICOS AM1 Y MNDO, UN ANALISIS POR RMN DE 'M Y 13C, UN ANALISIS POR DIFRACCION DE RAYOS-X Y UN ESTUDIO POR DIPOLARIMETRIA, SIENDO LOS MOMENTOS DIPOLARES EXPERIMENTALES MUY ELEVADOS (ENTRE 12 Y 15,5 DEBYE), VALORES INSOLITOS PARA MOLECULAS ORGANICAS SENCILLAS. TAMBIEN SE HA INICIADO EL ESTUDIO DE LAS SALES DE N-AZOLILMETILPIRIDINIO, CUYA SINTESIS SE HA ENSAYADO POR DOS VIAS DIFERENTES, VIENDOSE IMPEDIDA POR EL PROCESO DE OXIDACION QUE EXPERIMENTA LA AGRUPACION METILENO DE ESTA CLASE DE COMPUESTOS. DESTACA, NO OBSTANTE, LA APLICACION QUE HA RECIBIDO EL USO DE ACIDO POLIFOSFORICO COMO AGENTE DE CICLODESHIDRATACION EN LA SINTESIS DE DIVERSOS COMPUESTOS DERIVADOS DEL BENCINIDAZOL. EN EL AMBITO DE LOS DERIVADOS DEL H-NITROBENCIMIDAZOL SE HAN PREPARADO UNA SERIE DE BETAINAS Y DERIVADOS CON DIVERSOS AGRUPAMIENTOS INTERANULARES: ENLACE DIRECTO, METILENO, ETILENO. CUANDO SE ENSAYO SU ACTIVIDAD FRENTE A TRICHOMONAS VAGINALIS (IN VITRO E IN VIVO) ALGUNOS DE ESTOS COMPUESTOS PRESENTARON BUENA ACTIVIDAD AL COMPARARLOS CON EL METRONIDAZOL COMO COMPUESTO DE REFERENCIA. TAMBIEN SE INCLUYE UN PEQUEÑO TRABAJO EN EL CAMPO DE LOS ANTISECRETORES GASTRICOS; EN ESTE CONTEXTO SE DESCRIBE LA SINTESIS DE TRES SALES DE (E)-1-ALQUIL(ALQUILAMINO)-4-(2-(BENCINIDAZOL- 2-IL)VINIL) PIRIDINIO, Y LOS ENSAYOS REALIZADOS PARA LA OBTENCION DE COMPUESTOS QUE GUARDAN ANALOGIA CON EL FARMACO OMEPRAZOL.

Autor: REDUAN METNI MOHAMED.
Año: 1990.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 325A.

Resumen: LA TESIS PRESENTADA CONSTA DE TRES PARTES BIEN DIFERENCIADAS. LA PRIMERA DE ELLAS CONSISTE EN LA SINTESIS DE SALES DE TRIAZOLOPIRIDINIO A PARTIR DE TRIAZOLOPIRIDINAS Y LOS CORRESPONDIENTES HALUROS DE ALQUILO. CABE DESTACAR EN ESTE APARTADO EL ESTUDIO DE LA POSICION DE ALQUILACION LLEVADO A CABO UTILIZANDO LA TECNICA DE DIFNOE (DIFFERENTIAL NUCLEAR OVERHAUSER EFFECT). LA SEGUNDA PARTE CONSISTE EN LA FORMACION DE ILUROS DE TRIAZOLOPIRIDINIO Y EN EL ESTUDIO DE SU REACTIVIDAD FRENTE A ESTERES ACETILENICOS. CON PROPIOLATO DE METILO Y UTILIZANDO ACETONITRILO COMO DISOLVENTE, SE HAN OBTENIDO ADUCTOS 1:1 Y ADUCTOS 1:2 CUYA ESTRUCTURA SE HA DETERMINADO POR UN ESTUDIO ESPECTROSCOPICO Y DE DIFRACCION DE RAYOS X COMO ILUROS ESTABLES. NO SE HAN OBTENIDO CICLOADUCTOS 1,3-DIPOLARES. CUANDO EL ESTER ACETILENICO ES EL ACETILENDICARBOXILATO DE DIMETILO SOLO SE OBTIENEN ADUCTOS 1:1 CON UNA ESTRUCTURA ANALOGA A LOS ANTERIORES. CUANDO SE UTILIZA TOLUENO COMO DISOLVENTE SE OBTIENEN RESULTADOS DIFERENTES, EN UNOS CASOS INDOLIZINAS Y EN OTROS PIRAZOLOPIRIDINAS. LA TERCERA Y ULTIMA PARTE CONSISTE EN EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE LOS ADULTOS 1:1 FRENTE A ELELTROFILOS.

Autor: RUBIALES ALCAINE GLORIA.
Año: 1990.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FACULTAD DE QUIMICAS DE SAN SEBASTIAN Y FACULTAD DE FARMACIA DE VITORIA.

Resumen: EL TRABAJO SE INSCRIBE EN UNA DE LAS LINEAS DE INVESTIGACION DEL DPTO. DE QUIMICA ORGANICA CUYO INTERES RADICA EN EL DESARROLLO DE NUEVOS PROCEDIMIENTOS DE SINTESIS Y FUNCIONALIZACION DE BETA-LACTAMAS. LA PRIMERA PARTE DEL MISMO HA CONSISTIDO EN LA BUSQUEDA DE NUEVOS PROCEDIMIENTOS DE FUNCIONALIZACION EN LA POSICION C4 DEL ANILLO DE AZETIDIN-2-ONA, CON EL FIN DE DESARROLLAR RUTAS ALTERNATIVAS A LA UTILIZACION DE 4-ACETOXI-BETA-LACTAMAS PARA ACCEDER A ESTRUCTURAS DE TIPO CARBAPENEM O CARBACEFAM Y NOCARDICINAS. LA SEGUNDA PARTE SE HA CENTRADO EN EL DESARROLLO DE NUEVAS METODOLOGIAS DE FUNCIONALIZACION EN LA POSICION C3 DEL ANILLO DE AZETIDIN-2-ONA Y MAS CONCRETAMENTE EN EL ESTUDIO DE LA SINTESIS Y REACTIVIDAD DE ALFA-CETO-BETA-LACTAMAS, AMPLIANDO SU UTILIDAD SINTETICA EN LA PREPARACION DE COMPUESTOS DE ELEVADO INTERES BIOLOGICO: - LA REDUCCION DEL GRUPO CARBONILO SITUADO EN LA POSICION C3 DEL ANILLO PERMITE LA SINTESIS ESTEREOCONTROLADA DE CIS-ALFA-HIDROXI-BETA-LACTAMAS. - LA OXIDACION DE BAYER-VILLIGER DE ALFA-CETO-BETA-LACTAMAS CONDUCE A N-CARBOXIANHIDRIDOS, QUE MEDIANTE REACCION CON DIVERSOS NUCLEOFILOS PERMITEN LA OBTENCION DE DERIVADOS DE ALFA-AMINOACIDOS, DIPEPTIDOS Y PRECURSORES DE GAMMA-AMINO-BETA-HIDROXIACIDOS.

Autor: SANTALO BEL NURIA .
Año: 1990.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: CENTRO DE INVESTIGACION Y DESARROLLO (C.I.D.) DEL CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIE NTIFICAS (C.S.I.C.) DE BARCELONA.

Resumen: EL RECIENTE DESCUBRIMIENTO DE SUPERCONDUCTORES ORGANICOS BASADOS EN DERIVADOS DEL TETRATIAFULVALENO (TTF) MULTISUSTITUIDOS CON ATOMOS DE AZUFRE (ET, DMET, MDTTTF) HA ESTIMULADO EL INTERES EN EL CAMPO DE LOS "METALES ORGANICOS". EN CONCRETO, LOS DADORES PI-ELECTRONICOS ESTUDIADOS EN ESTA TESIS SON EL NUEVO DADOR BIS(TIODIMETILENTETRATIAFULVALENO) (BTDMTTF) Y SU ISOMERO EL DADOR BIS (ETILENTIOTETRATIAFULVALENO) (BETTTF). AMBOS DADORES PI-ELECTRONICOS SE HAN SINTETIZADO SIGUIENDO UNA MISMA RUTA SINTETICA DE 4 PASOS. SE HAN ESTUDIADO LAS PROPIEDADES REDOX DE LOS TETRATIAFULVALENOS SINTETIZADOS MEDIANTE VOLTAMETRIA CICLICA Y SE HAN GENERADO QUIMICAMENTE SUS CORRESPONDIENTES IONES RADICALES, CARACTERIZANDOSE MEDIANTE ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA PARAMAGNETICA ELECTRONICA. SE HAN SINTETIZADO 5 COMPLEJOS DE TRANSFERENCIA DE CARGA DERIVADOS DE LOS DADORES BTDMTTF Y BETTTF CON LOS ACEPTORES PI-ELECTRONICOS DE TCNQ, DDQ Y TCNQF4 Y 18 SALES DE TRANSFERENCIA DE CARGA DERIVADOS DE LOS MISMOS DADORES PI-ELECTRONICOS CON ANIONES INORGANICOS MONOVALENTES. SE HAN ESTUDIADO LAS PROPIEDADES OPTICAS Y MAGNETICAS DE TODOS LOS NUEVOS MATERIALES OBTENIDOS Y LAS PROPIEDADES ELECTRICAS Y ESTRUCTURALES DE AQUELLOS QUE SE HAN CONSEGUIDO OBTENER EN FORMA MONOCRISTALINA: EL COMPLEJO BTDMTTF-TCNQ Y LAS SALES (BTDMTFF)ASF6' (BETTTF)PF6' (BETTTF)2PF6' (BETTTF)2ASF6' (BETTTF)2SBF6. EL COMPLEJO BTDMTTF-TCNQ PRESENTA PROPIEDADES METALICAS HASTA 26 K Y ES ISOESTRUCTURAL AL COMPLEJO METALICO HMTTF-TCNQ. LAS SALES (BETTTF)2X (X=SBF6' ASF6' PF6) SON ISOESTRUCTURALES Y PRESENTAN COMPORTAMIENTO METALICO HASTA TEMPERATURAS BAJAS, EN LAS QUE TIENE LUGAR LA TRANSICION METAL-AISLANTE. SE HA CONFIRMADO QUE EN ESTOS CUATRO NUEVOS "METALES ORGANICOS" LOS ATOMOS DE AZUFRE EXTERNOS AL ESQUELETO TETRATIAFULVALENICO CENTRAL DE LOS DADORES BTDMTTF Y BETTTF DESEMPEÑAN UN IMPORTANTE PAPEL EN EL AUMENTO DE LA DIMENSIONALIDAD DEL SOLIDO Y EN LA ESTABILIZACION DEL ESTADO METALICO.

Autor: SUAREZ SOBRINO ANGEL LUIS.
Año: 1990.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANOMETALICA UNIVERSIDAD OVIEDO.

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA SE PRESENTA LA UTILIDAD DE 1-AMINO-1-AZADIENOS N-Y C-FUNCIONALZIADOS COMO PRECURSORES DE : -2-PIRIDIONAS -4-SULFONILAMINO-1-AZADIENUS Y 1.2-2H-TIACINAS -3-SVIL PITTOLRES -3 ACIL FURONANOS Y 4-ACIL-2,3-DIHIDROFURANOS -HTEROFOLICICLOS CON ESTRUCTURA FENANBRENICA

Autor: VILLANUEVA IÑURRATEGUI M. ARANZAZU .
Año: 1990.
Universidad: NAVARRA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DISEÑO, SINTESIS Y EVALUACION BIOLOGICA DE MEDICAMENTOS.

Resumen: LA SINTESIS DE FARMACOS ANTIAGREGANTES CONTINUA SIENDO DE GRAN INTERES AL SER LAS ENFERMEDADES CARDIOVASCULARES UNA DE LAS PRINCIPALES CAUSAS DE MORTALIDAD EN LA POBLACION ADULTA. EN ESTE TRABAJO SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS DE NUEVOS DERIVADOS DE PIRIMIDO (5,4-B) INDOL, CON EL FIN DE DETERMINAR LA INFLUENCIA SOBRE LA ACTIVIDAD ANTIAGREGANTE DE DIVERSOS RADICALES EN LAS POSICIONES 4,5,7 Y 8 DEL ANILLO DE INDOL. TODOS ESTOS COMPUESTOS HAN SIDO EVALUADOS COMO INHIBIDORES DE LA AGREGACION INDUCIDA POR ACIDO ARAQUIDONICO Y ADP. ASI MISMO, SE HA DETERMINADO EL POTENCIAL CARACTER INHIBIDOR SELECTIVO DE LA ENZIMA TROMBOXANO SINTETASA DE AQUELLOS PRODUCTOS QUE PRESENTARON VALORES DE INHIBICION DE LA AGREGACION INDUCIDA POR AA SUPERIOROES AL 80%. FINALMENTE, SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE LA RELACION ESTRUCTURA QUIMICA-ACTIVIDAD BIOLOGICA SIGUIENDO EL ANALISIS PROPUESTO POR HANSCH.

Autor: ALVARO RODRIGUEZ MERCEDES.
Año: 1989.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: E.T.S. INGENIEROS INDUSTRIALES / DEPARTAMENTO DE QUIMICA.

Resumen: LA IRRADIACION DE LOS ESTERES DE ARILO DE LOS ACIDOS T-2-HEXENICO, SORBICO, 2-CICLOHEXENOCARBOXILICO, 3-OXOBUTANOICO, 3,3-(ETILENDIOXI) BUTANOICO, 3,3-DIMETOXI-PROPANOICO, 2-CIANOACETICO, PROPINOICO Y 2-BUTANOICO, DA LUGAR A LOS PRODUCTOS DE MIGRACION DE ACILO 1,3 CON RENDIMIENTOS MODERADOS (ENTRE 72 Y 18%), LOS CUALES PUEDEN SER CICLADOS A LOS CORRESPONDIENTES HETEROCICLOS BENZOPIRANICOS. EL GRADO DE AVANCE DE LA TRANSPOSICION ESTA RELACIONADO CON EL EFECTO DE FILTRO INTERNO EJERCIDO POR LOS FOTOPRODUCTOS Y CON LA EXISTENCIA DE FOTOISOMERIZACION CIS-TRANS. LA CICLACION DE O-HIDROXIARIL ALQUINIL CETONAS, FACILMENTE ACCESIBLES POR VIA FOTOQUIMICA DEBIDO A QUE NO REQUIERE EL EMPLEO DE MEDIOS FUERTEMENTE ACIDOS, CONSTITUYE UNA NUEVA APROXIMACION ORIGINAL A LA SINTESIS DE CROMONAS. SE HA ESTABLECIDO, POR PRIMERA VEZ, QUE LA CONFIGURACION Z/E JUEGA UN PAPEL DECISIVO EN LA FOTOLISIS DE LOS ESTERES DE ARILO DE LOS ACIDOS 1,4-DICARBOXILICOS INSATURADOS. ASI, LOS FUMARATOS SIGUEN EL MODELO DE FOTORREACTIVDAD NORMAL DE ESTERES DE ARILO, MIENTRAS QUE EN EL CASO DE LOS MALEATOS TIENE LUGAR UNA PARTICIPACION DEL GRUPO VECINO, CONDUCIENDO A PRODUCTOS CON ESTRUCTURA DE ANHIDRIDO U ORTOANHIDRIDO. NINGUNO DE LOS METODOS DE ESTERILIZACION ENSAYADOS DA LUGAR A ACETILENDICARBOXILATOS DE DIARIO CON RENDIMIENTOS NO SUPERIORES AL 18%, PERO, SIN EMBARGO, EL TRATAMIENTO DE MEZCLAS DE ESTE DIACIDO Y FENOLES CON N,N'-DICICLOHEXILCARBODIIMIDA ES UN PROCEDIMIENTO CONVENIENTE PARA LA PREPARACION DE N-CICLOHEXILAMINOCARBONILACETILENCARBOXILATO DE ARILO. EN LA IRRADIACION DE ACETILENDICARBOXILAROS DE ARILO, SE AISLAN DIRECTAMENTE HETEROCICLOS OXIGENADOS QUE PROVIENEN DE DOS MODOS DE CICLACION DISTINTOS (5-EXODIG Y 6-ENDO-DIG), SEGUN TENGA LUGAR EN LOS PRODUCTOS DE MONOTRANSPOSICION 4-(2-HIDROXIARIL)-4-OXOBUTINOATO DE ARILO O EN LOS DE DOBLE TRANSPOSICION 1,4-BIS-(2-HIDROXIARIL) BUTIN-1,4-DIONA. ESTE CAMBIO EN EL COMPORTAMIENTO PODRIA ESTAR RELACIONADO CON LAS PEQUELAS DIFERENCIAS EN LA POLARIDAD DEL TRIPLE ENLACE DE AMBOS COMPUESTOS.

Autor: BIGORRA LLOSAS JOAQUIN.
Año: 1989.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DPTO QUIMICA (QUIMICA ORGANICA).

Autor: CALDERON FONT ANGEL.
Año: 1989.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DPTO. QUIMICA (QUIMICA ORGANICA).

Resumen: SE HAN ESTUDIADO DIFERENTES VIAS SINTETICAS CONDUCENTES A LA OBTENCION DE FIMBROLIDAS, METABOLITOS SECUNDARIOS HALOGENADOS AISLADOS DE LA ALGA ROJA DELISEA FIMBRIATA PERTENECIENTE A LA FAMILIA DE LAS BONNEMAISONIACEAE Y QUE PRESENTAN UNA MARCADA ACTIVIDAD ANTIMICROBIANA Y FUNGICIDA. RUTA A: SE HAN SINTETIZADO UNA SERIE DE 3-(L-HIDROXIALQUIL)-5H-FURAN-2-ONAS POR REACCION DE 2-FENILTIO-8-BUTIROLACTONA CON DIFERENTES ALDEHIDOS Y SUBSIGUIENTE OXIDACION Y PIROLISIS. LA REACCION DE ESTAS FURANONAS CON BROMO MOLECULAR CONDUCE A UNA SORPRENDENTE REACCION DE SUSTITUCION DEL GRUPO HIDROXILO POR UN ATOMO DE BROMO, COMPITIENDO CON LA ADICION CLASICA DE BROMO A UN DOBLE ENLACE. SE HAN PREPARADO UNA SERIE DE COMPUESTOS PARA ESTUDIAR EL MECANISMO DE ESTA REACCION, OBSERVANDOSE QUE LA SUSTITUCION SE VE FAVORECIDA POR LA PRESENCIA DE CADENAS VOLUMINOSAS EN LA POSICION C-3 DEL ANILLO DE BUTENOLIDA. RUTA B: SE HA SINTETIZADO EL ACIDO (E)-3-BROMO-2- 1- (2-METOXIETOXI) METOXI BUTIL PROPENOICO, SINTON ACICLICO ALTAMENTE ELABORADO PARA LA PREPARACION DE HIDROXI- Y ACETOXIFIMBROLIDAS. SU CONDENSACION CON ANHIDRIDO ACETICO NO PERMITIO LA OBTENCION DE 4-BROMO-5-HIDROXI-METIL-3- 1- 2-METOXIETOXI) METOXI BUTIL -5H-FURAN-2-ONA, PRECURSOR INMEDIATO DE LAS FIMBROLIDAS OBJETIVO DE ESTA TESIS DOCTORAL.

Autor: CORBERA ARJONA JORDI .
Año: 1989.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE HA DIRIGIDO A LA PUESTA A PUNTO DE UN METODO QUE PERMITA LA ALQUILACION EN EL CARBONO C-2 DE LAS GAMMA-LACTONAS ALFA, BETA-INSATURADAS OPTICAMENTE ACTIVAS SIN RACEMIZACION DEL CENTRO QUIRAL DEL CARBONO C-4. COMO COMPUESTO DE PARTIDA SE ESCOGIO LA (R)-BETA-ANGELICA LACTONA QUE POR ALQUILACION CONDUJO A LA OBTENCION DE (R)-ALFA-ALQUIL-GAMMA-METIL-ALFA, BETA- BUTENOLIDAS (ALQUIL=METIL,ETIL,BUTIL,BENCIL). PARA CONTROLAR LA ALQUILACION EN C-2 Y EVITAR LA RACEMIZACION EN C-4 SE PROTEGIO EL DOBLE ENLACE C-C. ESTA PROTECCION SE LLEVO A CABO MEDIANTE LA FORMACION DE ADULTOS DE DIELS-ALDER DE LA BUTENOLIDA Y CICLOPENTADIENO. ESTOS ADULTOS TIENEN UN PROTON ALFA-CARBONILICO Y POR TANTO SE CONSIGUIO ALQUILAR EL CARBONO ALFA, MEDIANTE LDA Y EL AGENTE ALQUILANTE CORRESPONDIENTE. POSTERIORMENTE, LA REACCION DE RETRO-DIELS-ALDER DE LOS ADULTOS ALQUILADOS RETORNO EL DOBLE ENLACE C-C Y SE OBTUVIERON LAS (B)-ALQUIL-GAMMA-METIL-ALFA,BETA-BUTENOLIDAS. TAMBIEN SE REALIZO UN ESTUDIO SISTEMATICO DEL COMPORTAMIENTO DE DIVERSAS ALFA,BETA-BUTENOLIDAS QUIRALES COMO DIENOFILOS FRENTE A 1,3-BUTADIENO, OBTENIENDOSE DIVERSOS CICLOADULTOS QUE SE DEMOSTRO QUE ERAN OPTICAMENTE PUROS MEDIANTE EL REGISTRO DE ESPECTROS DE 1H-RMN EN PRESENCIA DE UN REACTIVO QUIRAL DE DESPLAZAMIENTO QUIMICO. SE COMPROBO, POR PRIMERA VEZ, QUE LA PROTOANEMONINA REACCIONA POR EL DOBLE ENLACE C-C EXOCICLICO EN LAS CICLOADICIONES DE DIELS-ALDER. SE REALIZO UN ESTUDIO CONFORMACIONAL DEL GRUPO BENCILO EN LOS ADUCTOS (1S,2R,5R,6S,7R)- Y (1R,2R,5R,6S,7S)-2- BENCIL-5-METIL-4-OXABICICLO(5.2.1.0 2,6) DEL-8-EN-2-ONA UTILIZANDO LA TECNICA DE 'H('H) NOE DIFERENCIAL Y EL METODO DE CALCULO MMZ.