COMPUESTOS HETEROCICLICOS, 14

Autor: FERNANDEZ RODRIGUEZ M. DOLORES.
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA ORGANCIA GENERAL (C.S.I.C.).

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE ESTUDIAN VIAS DE SINTESIS DE CICLOPROPIL Y CICLOPROPENILAMINOACIDOS. CONSTA DE TRES PARTES: LA PRIMERA, ESTUDIA VIAS DE SINTESIS DE CICLOPROPENILAMINOACIDOS; LA SEGUNDA, ABORDA LA SINTESIS DE , -CICLOPROPILAMINOACIDOS Y LA ULTIMA VA DIRIGIDA A LA OBTENCION ENANTIOSELECTIVA DE , -CICLOPROPILAMINOACIDOS. EN EL PRIMER CASO (CICLOPROPENILDERIVADOS) ESTUDIAMOS TRES RUTAS SINTETICAS DIFERENTES QUE DESAFORTUNADAMENTE, NO NOS PERMITIERON LLEGAR AL AMINOACIDO LIBRE. PARA EL SEGUNDO TIPO DE COMPUESTOS, SE DESCRIBE UNA SINTESIS QUE SE INICIA CON UNA REACCION DE CICLOPROPANACION POR ADICION DE 2,2-DIMETOXIDIAZOETANO A ALQUENOS CON FORMACION DE DERIVADOS PIRAZOLINICOS QUE, TRAS SUCESIVAS TRANSFORMACIONES, CONDUCEN A LOS AMINOACIDOS BUSCADOS. POR ULTIMO, DESCRIBIMOS LA SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DE , -CICLOPROPILAMINOACIDOS POR DOS VIAS ALTERNATIVAS. LA PRIMERA, VIA BENZAMIDOCINAMATOS, UTILIZA ESTERES DERIVADOS DE LOS ACIDO (S)-LACTICO Y (R)-MANDELICO COMO AUXILIARES QUIRALES. LA SEGUNDA, CON LA CUAL SE CONSIGUEN RELACIONES DIASTEREOMERICAS SUPERIORES AL 95%, TRANSCURRE A TRAVES DE DICETOPIPERAZINAS, USANDO (S)-PROLINA COMO INDUCTOR QUIRAL. EN RELACION CON ESTA ULTIMA RUTA, SE DESCRIBE LA SINTESIS DE UN PEPTIDO ENANTIOMERICAMENTE PURO DE CICLOPROPILAMINOACIDO Y PROLINA.

Autor: GALAN VAZQUEZ AMALIA ISABEL.
Año: 1989.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA DE LA FACULTAD DE CIENCIAS DE LA UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID.

Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS DEL (4S,8S)-4,8-BIS(HIDROXIMETIL)-1,5,7-TUAZABICICLO (4.4.0) DEC-5-ENO, CON ELEVADA PUREZA OPTICA, EN NUEVE PASOS A PARTIR DE LA L-ASPARRAGINA, CON UN RENDIMIENTO GLOBAL DEL 5%. ANALOGAMENTE SE HA PREPARADO EL ENANTIOMERO (4R,8R) A PARTIR DE LA D-ASPARRAGINA. TAMBIEN SE HAN PREPARADO RECEPTORES ABIOTICOS QUIRALES DE ANIONES CONTENIENDO LA SUBUNIDAD DE GUANIDINIO MENCIONADA ANTERIORMENTE. SE HA ESTUDIADO LA COMPLEJACION DE ANIONES CARBOLIXATO POR LOS RECEPTORES (4S,8S)-BIS(2-NAFTOILOXIMETIL)-1,5,7-TUAZABICICLO(4.4.0)DE C-5-ENO Y (4S,8S)-4- HIDROXIMETIL-8-(2-NAFTOILOXIMETIL)-1,5,7-TUAZABICICLO(4.4. 0)DEC-5-ENO Y (4S,8S)-4,8-BIS(PALMITOILOCIMETIL)-1,5,7-TUAZABICICLO(4.4. 0)DEC-5-ENO. LOS CARBOXILATOS CON RESTOS AROMATICOS SON COMPLEJADOS CON MAYOR EFECTIVIDAD POR EL RECEPTOR QUE POSEE BRAZOS LATERALES DE NAFTOILO CAPACES DE INTERACCIONAR CON EL SUSTRATO. SE HA OBTENIDO UN RECONOCIMIENTO QUIRAL DEL N-ACETITRIPSOFANO POR EL RECEPTOR AROMATICO DE UN 17% A FAVOR DEL ENANTIOMERO DE LA SERIE L (KS= 1051 M-1 PARA LA SERIE L, KS=534 M-1 PARA LA SERIE D). REPRESENTANDO EL PRIMER EJEMPLO DESCRITO DE RECONOCIMIENTO QUIRAL DE ESPECIES ANIONICAS POR UN RECEPTOR ABIOTICO. EL RECEPTOR DINAFTOILADO ES CAPAZ, ADEMAS, DE EXTRAER FOSFATOS DE ADENOSINA DE UNA DISOLUCION ACUSA, RECONOCIENDO EL 3'-AMPA FRENTE AL C-AMP. SE HAN LLEVADO A CABO EXPERIENCIAS DE EXTRACCION DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE AMINOACIDOS LIBRES POR UNA DISOLUCION CLOROFORMICA DEL RECEPTOR (4S,8S)-4 (2-(1-AZA-4,7,10,13,16-PENTAOXACICLOCTADECANO)ACETILOXIMET IL)-8-(2- NAFTOILOXIMETIL)-1,5,7-TUAZABICICLO(4.4.0)DEC-5-ENO, EXTRAYENDOSE AMINOACIDOS DE LA SERIE L (L-TRIPTOFANO, L/FENILALANINA) PERO NO LOS DE LA SERIE D, LO QUE CONSTITUYE EL PRIMER EJEMPLO DE RECONOCIMIENTO QUIRAL DE AMONOACIDOS EN MEDIO NEUTRO.

Autor: GONZALEZ ROSENDE M. EUGENIA.
Año: 1989.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA DE LA FACULTAD DE FARMACIA DE VALENCIA .

Resumen: LA TESIS DOCTORAL QUE SE PRESENTA COMPRENDE DOS CAPITULOS. EL PRIMER CAPITULO CONSISTE EN UN ESTUDIO DE REACTIVIDAD DE 1-AZA-1,3-DIENOS Y 1,2-DIAZA-1,3-DIENOS DERIVADOS DE SISTEMAS METEROCICLICOS. EL SEGUNDO CAPITULO TRATA SOBRE LA REACTIVIDAD DE ILUROS DE CICLOIMONIO DERIVADOS DE SISTEMAS HETEROCICLICOS, LOS COMPUESTOS CONTENIENDO EL SISTEMA 1-AZA-1,3-DIENICO SE SINTETIZARON POR CONDENSACION DE N,N-DIMETILHIDRAZINA CON LOS DERIVADOS CARBONILICOS DE LOS HETEROCICLOS, PIRROL,1-METILPIRROL Y FURANO LA REACTIVIDAD DE LAS N,N-DIMETILHIDRAZONAS SE ESTUDIO FRENTE A LOS DIENOFILOS, DMAD, MP Y DEAZD. EL OTRO SISTEMA AZADIENICO ESTUDIADO FUERON LOS 1,2-DIAZA-1,3-DIENOS. ESTOS SUSTRATOS SE PREPARARON MEDIANTE SISTEMAS HETEROCICLICOS TALES COMO BENCENOAZOPIRROLES Y SE INVESTIGO SUREACTIVIDAD FRENTE A UNA AMPLIA VARIEDAD DE DIENOFILOS. EL SEGUNDO CAPITULO QUE FORMA PARTE DE ESTA TESIS DOCTORAL CORRESPONDE A UN ESTUDIO DE REACTIVIDAD FRENTE A DEAZO DE ILUROS DE CICLOIMONIO DERIVADOS DE SISTEMAS HETEROCICLICOS TALES COMO, PIRIDINA, QUINOLINA, ISOQUINOLINA Y 1-METIL BENCIMIDAZOL. EN EL ESTUDIO DE REACTIVIDAD DE LOS ILUROS MONOSUSTITUIDOS FRENTE A DEAZD, SE AISLARON EN TODOS LOS CASOS ADUCTOS DEL TIPO TETRAZAPENTENO, RESULTADO DE UNA REACCION DEL ILURO CON DOS MOLECULAS DE REAZD. EN EL CASO DEL ILURO 3 FENACIL-1-METILBENCIMIDAZOLIO, ADEMAS DEL ADUCTO TETRAAZAPENTENO, SE IDENTIFICO N-(1-ETOXICARBONIL-2-OXO-2-FENILETILIDEN)-N'-FORMIL-N'-MET IL -1,2-DIAMINOBENCENO. LA REACCION DE ILUROS DISUSTITUIDOS DERIVADOS DE LAS SALES DE CICLOIMONIO DIO ADUCTOS OXADIAZOLINAS O LOS PRODUCTOS OLEFINICOS, 2-N,N'-DICARBETOXIHIDRACINIL-2-PROPENOATOS.

Autor: LAMAS PETEIRA CARLOS.
Año: 1989.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPT. QUIMICA ORGANICA, FACULTAD DE QUIMICA, UNIVERSIDAD DE SANTIAGO..

Resumen: SE HA DESARROLLADO UN METODO DE METALACION REGIOSELECTIVA EN LA POSICION 2 DE UNA 3,4-DIALCOXIFENETILAMINA, POR PROTECCION "IN SITU" DEL NITROGENO Y POSTERIOR TRATAMIENTO CON B-BULI Y DMF, OBTENIENDOSE 7,8-DIALCOXI-3,4-DIHIDROISOQUINOLINAS Y 7,8-DIMETOXI-TETRAHIDROISOQUINOLIN-1- ONAS CUNADO SE EMPLEO CLOROFORMIATO DE ETILO. SIN EMBARGO EL INTENTO DE EXTENDER EL METODO A LA SINTESIS DE 1-BENCIL-ISOQUINOLINAS NO CONDUJO A RESULTADOS POSITIVOS. ADEMAS SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS TOTAL DE ALCALOIDES ARISTOCULARINICOS A PARTIR DE LAS CORRESPONDIENTES TRIMETOXI-10,11-DIHIDROBIDENZO(BF)OXEPIN-10-ONAS, SIENDO LA ETAPA CLAVE DE LA SECUENCIA LA FORMACION DEL ANION EN LA POSICION C-9 POR INTERCAMBIO BR-LI CON T-BULI Y ATRAPADO INTRAMOLECULAR DEL MISMO POR UN CARBAMATO. POR OTRA PARTE, LA OBTENCION DE LA 3,4,6-TRIMETOXI-10,11-DIHIDROBDIBENZO(BF)OXEPIN-10-ONA SE HA REALIZADO EMPLEANDO UNA NUEVA ESTRATEGIA SINTETICA. ESTA HA SIDO LA CONDENSACION DEL ANION DERIVADO DE UN 1,3-DITIANO CON EL CLORURO DE 2-BROMO-3,4-DIMETOXIBENCILO Y POSTERIOR HIDROLISIS SELECTIVA DE LA FUNCION ETER, REACCION DE ULLMANN DEL PRODUCTO RESULTANTE E HIDROLISIS ULTIMA DEL CRUPO PROTECTOR.

Autor: LASSALETTA SIMON JOSE M..
Año: 1989.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA "PROFESOR GARCIA GONZALEZ". FACULTAD DE QUIMICA. UNIVERSIDAD DE SEVILLA. .

Resumen: SE HAN HECHO REACCIONAR DIVERSAS HIDRAZONAS MONOALQUILSUSTITUIDAS (BENCIL-, METIL-) Y NO SUSTITUIDAS DE ALDOSAS (D-GALACTOSA Y D-MANOSA) CON NITROALQUENOS SENCILLOS, OBTENIENDOSE 3-(PENTAHIDROXIPENTIL) PIRAZOLES CARENTES DE GRUPO NITRO. LAS REACCIONES SE MOSTRARON ALTAMENTE REGIOSELECTIVAS, QUEDANDO EN POSICION 4 DEL HETEROCICLO EL SUSTITUYENTE QUE SE ENCUENTRA INICIALMENTE SOBRE EL CARBONO ALFA DEL NITROALQUENO, MIENTRAS QUE EL SUSTITUYENTE DEL CARBONO BETA QUEDA EN POSICION 5. POR REACCION ENTRE EL 3,4,5,6,7-PENTA-0-ACETIL-1, 2-DIDESOXI-1-NITRO-D-GALACTO-HEPT-1-ENITOL E HIDRAZONAS SENCILLAS (ALIFATICAS Y AROMATICAS) DE ALDEHIDOS ALIFATICOS Y AROMATICOS SE OBTIENE UNA SERIE DE 5-(D-GALACTO-PENTAACETOXIPENTIL) PIRAZOLES CARENTES DE GRUPO NITRO. EN EL TRANSCURSO DE LA REACCION SE DETECTAN ADUCTOS DE TIPO MICHAEL INTERMEDIOS. ESTE HECHO APOYA PARA AMBAS REACCIONES UN MECANISMO QUE COMIENZA CON ATAQUE DEL NITROGENO AMINICO DE LA HIDRAZONA SOBRE EL CARBONO BETA DEL NITROALQUENO, SEGUIDO DE CICLACION POR ATAQUE DEL CARBONO AZOMETINICO AL PORTADOR DEL ACIDO NITRONICO INTERMEDIO, QUE SE REDUCE A DIHIDROXILAMINO Y SE ELIMINA COMO ACIDO HIPONITROSO Y AGUA. FINALMENTE, LA ANHIDRIZACION CATALIZADA POR ACIDO TRIFLUOROACETICO DE 3- O 5-(D-GALACTO-PENTITOL-1-IL) PIRAZOLES CONDUCE A ALFA-D- LIXOFURANOSILPIRAZOLES O A MEZCLAS DE ESTOS CON SUS ANOMEROS BETA. LOS ANALOGOS DE CONFIGURACION D-MANO CONDUCEN A MEZCLAS DE 3-(ALFA- Y BETA-D- ARABINOFURANOSIL)PIRAZOLES. SIN EMBARGO, EL 1-FENIL-4-(D-GALACTO- PENTITOL-1-IL)PIRAZOL DA LUGAR AL CORRESPONDIENTE 4-(BETA-D-LIXOFURANOSIL) -1-FENILPIRAZOL COMO UNICO PRODUCTO DE REACCION. LAS ESTRUCTURAS DE LOS NUEVOS COMPUESTOS SINTETIZADOS SE HAN DETERMINADO SOBRE LA BASE DE SUS ANALISIS ELEMENTALES Y ESPECIALMENTE SUS PROPIEDADES ESPECTROSCOPICAS.

Autor: LOPEZ GARCIA LUIS ANGEL.
Año: 1989.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANOMETALICA DE LA UNIVERSIDAD DE OVIEDO .

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA SE DESCRIBE LA PREPARACION Y LAS REACCIONES DE CICLOADICION DE 1,3-DIAZA- Y 1-TIA-3-AZABUTADIENOS SUSTITUIDOS. EN LA PRIMERA PARTE DE LA MEMORIA SE DESCRIBE LA PREPARACION DE 1,3-DIAZADIENOS SIMPLES, ASI COMO LA DE LOS CICLOADUCTOS OBTENIDOS POR REACCION CON ARILISOCIANATOS. ADEMAS, SE PRESENTA POR PRIMERA VEZ LA CAPACIDAD DE ESTOS DIENOS PARA REACCIONAR EN PROCESOS DE CICLOADICION CON OLEFINAS RICAS EN DENSIDAD ELECTRONICA. EN LA SEGUNDA PARTE DE LA MEMORIA SE ESTUDIAN LAS REACCIONES DIELS-ALDER DE 1-TIA-3-AZABUTADIENOS CON DIENOFILOS ELECTRON-DEFICIENTES TIPICOS. LA REACCION TRANSCURRE CON FACILIDAD, TANTO CUANDO SE USAN DOBLES Y TRIPLES ENLACES COMO AL UTILIZAR HETERODIENOFILOS, OBTENIENDOSE ESTRUCTURAS DE TIAZINA, TIADIAZINA Y TIATRIAZINA. ASI MISMO, SE DESCRIBE POR PRIMERA VEZ LA REACCION DIELS-ALDER INTRAMOLECULAR DE 1-TIA-3-AZADIENOS CON DOBLES ENLACES NO ACTIVADOS. LA REACCION TIENE LUGAR A 90 C OBTENIENDOSE LOS CICLOADUCTOS CORRESPONDIENTES CON RENDIMIENTOS EXCELENTES Y DE FORMA REGIO- Y ESTEREO-ESPECIFICA.

Autor: MOJARRAD FATEMEH.
Año: 1989.
Universidad: VALENCIA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: EL TRABAJO SE DIVIDE EN DOS PARTES, EN LA PRIMERA PARTE SE INVESTIGA LAS REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA EN 1,2,3-TRAZOLO(5,1-A)ISOQUINOLINA Y POSTERIOR APERTURA DE ANILLO DE TRIAZOL CON EL OBJETO DE OBTENER ISOQUINOLINAS 1,3-ASIMETRICAMENTE DISUSTITUIDAS, SIENDO EL SUSTITUYENTE EN POSICION TRES UN NUCLEOFILO QUE NO PUEDEN SER INTRODUCIDAS DIRECTAMENTE EN LA ISOQUINOLINA. PARA ELLO SE SINTETIZO PRIMERO LA 5-BROMO-1,2,3-TRIAZOLO(5,1-)ISOQUINOLINA POR LA REACCION DE 5-LITIOTRIAZOLOISOQUINOLINA Y DIBROMOTETRACLOROETILENO. EL 5-BROMODERIVADO REACCIONO CON DISTINTOS NUCLEOFILOS TALES COMO METOXIDO SODICO, 4-NETOXIFENOXIDO SODICO, PIPERIDINA E HIDRAZINA Y DIO LUGAR A LOS CORRESPONDIENTES PRODUCTOS SUSTITUIDOS EN POSICION CINCO POR UN NUCLEOFILO. LAS TRIAZOLOISOQUINOLINAS SUSTITUIDAS EN POSICION 5 POR UN NUCLEOFILO REACCIONARON CON ACIDO ACETICO, OXIDO DE SELENIO Y BROMO Y DIERON LUGAR A ISOQUINOLINAS 1,3- ASIMETRICAMENTE DISUSTITUIDAS. EN LA SEGUNDA PARTE SE INVESTIGO LAS REACCIONES DE ALQUILACION DE 3-METIL-1,2,3-TRIAZOLO(1,5-A)PIRIDINA, LA FORMACION DE CORRESPONDIENTES ILUROS DE CICLOIMONIO Y SE ESTUDIO SU REACTIVIDAD FRENTE A DIPOLAROFILOS. LA O-METIL-1,2,3-TRIAZOLO(1,5-A)PIRIDINA SE ALQUILA CON HALUROS DE ALQUILO EN POSICION 2. LOS CORRESPONDIENTES ILUROS DE CICLOIMONIO FUERON OBTENIDOS "IN SITU" TRATANDO LAS SALES EN UN MEDIO BASICO. SE INICIO UN ESTUDIO DE SU REACTIVIDAD FRENTE A PROPIOLATO DE METILO CON LOS ILUROS DE 3-METIL-2-FENACILTRIAZOLOPIRIDINIO, 3-METIL-2-CARBOMETOXIMETIL Y 3-METIL-2-CARBOTOXIMETILTRIAZOLOPIRIDINIO. LA PRIMERA REACCION DIO LUGAR A UN ADUCOT 1:18 LA REACCION DEL PROPIOLATO DE METILO CON LOS ILUROS DE TRIAZOLOPIRIDINIO CON EL RADICAL CARBOETOXI Y CARBOMETOXI DIERON LUGAR A DOS PRODUCTOS EN CADA REACCION, ADUCTO 1:1 Y ADUCTO 1:2. SE HA PROPUESTO UNA ESTRUCTURA DE TIPO ILURO PARA TODOS LOS ADUCTOS 1:1 Y ADUCTOS 2:2.

Autor: ORTIZ GARCIA PALOMA.
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPTO. DE QUIMICA ORGANICA. FACULTAD DE QUIMICAS. UNIVERSIDAD COMPLUTENSE..

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE APORTAN LOS PRIMEROS RESULTADOS SOBRE LAS APLICACIONES SINTETICAS DE IMINODITIOCARBONATOS ALFA-METALADOS COMO EQUIVALENTES SINTETICOS DE CARBANIONES AZAALILICOS DEL TIPO -C-N=C EN LA PREPARACION DE SISTEMAS HETEROCICLICOS PENTAGONALES CON DOS HETEROATOMOS EN POSICION RELATIVA 1,3, Y DE SISTEMAS CARBONADOS ALTAMENTE FUNCIONALIZADOS, MEDIANTE LA CICLOCONDENSACION CON ELECTROFILOS INSATURADOS EN MEDIO BASICO. LAS CONTRIBUCIONES MAS SIGNIFICATIVAS DE LOS RESULTADOS CONTENIDOS EN ESTA MEMORIA SON LAS SIGUIENTES: A) SE HA PUESTO A PUNTO UNA NUEVA METODOLOGIA PARA LLEVAR A CABO LA PREPARACION DE IMINODITIOCARBONATOS MEDIANTE LA TECNICA DE CATALISIS POR TRANSFERENCIA DE FASE A PARTIR DE AMINAS PRIMARIAS, SULFURO DE CARBONO Y YODURO DE METILO; B) SE HAN DESCRITO DOS NUEVOS METODOS DE SINTESIS DE TIAZOLES: I) MEDIANTE LA CICLOCONDENSACION DEL N-(ETOXICARBONILMETIL) IMINODITIOCARBONATO DE DIMETILO (EMIC) CON SULFURO DE CARBONO, Y ALQUILACION DE LOS 5-TIAZOLILTIOLATOS INTERMEDIOS CON HALOGENUROS DE ALQUILO, Y II) CONDENSACION DEL EMIC CON ISOTIOCIANATOS DE ALQUILO Y ARILO EN MEDIO BASICO; C) SE HA DESCRITO UN NUEVO METODO DE SINTESIS DE 2-(METILTIOCARBONILAMINO) ACRILATOS DE ETILO MEDIANTE LA CONDENSACION DEL EMIC CON ALDEHIDOS AROMATICOS EN MEDIO BASICO; D) SE HAN AISLADO Y CARACTERIZADO LOS 4,5-DIHIDROOXAZOLES CORRESPONDIENTES COMO PRODUCTOS INTERMEDIOS EN LA CONDENSACION DEL EMIC CON ALDEHIDOS AROMATICOS EN MEDIO BASICO, Y E) SE HAN ESTUDIADO LAS REACCIONES DE CONDENSACION DEL EMIC CON CICLOHEXANONA, 4-TERCBUTILCICLOHEXANONA, CICLOPENTANONA, 1,1,1 -TRIFLUOR-2-PROPANONA Y HEXAFLUORACETONA EN MEDIO BASICO, LO QUE HA PERMITIDO LA DESCRIPCION DE UNA AMPLIA GAMA DE PRODUCTOS DE CONDENSACION CON UNA FUNCIONALIDAD Y ESTRUCTURAS MUY DIVERSAS.

Autor: RUIZ GOMEZ JOSE RAMON.
Año: 1989.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA MEDICA DEL CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS..

Resumen: EN LA MEMORIA PRESENTADA SE DESCRIBE LA SINTESIS DE UNA SERIE DE ESTRUCTURAS HETEROCICLICAS DERIVADAS DE 3-HIDROXI-1H-INDAZOL, 1,4-DIHIDROCINOLINA E -INDOL. LOS PROCEDIMIENTOS SINTETICOS EMPLEADOS SE BASAN EN LA SUSTITUCION NUCLEOFILA INTRAMOLECULAR, GENERALMENTE DE UN GRUPO HALURO AROMATICO, POR UN RESTO AMINO TERCIARIO, LO QUE ORIGINA LA APARICION DE LAS CORRESPONDIENTES SALES DE AMONIO CUATERNARIO O DE LAS ESTRUCTURAS BETAINICAS. LA REACTIVIDAD DE ESTOS COMPUESTOS ES VARIADA, Y, EN GENERAL, GUARDA CIERTA RELACION CON LA DESCRITA PARA ACILAMINIMIDAS O PARA ILUROS DE AMONIO ESTABILIZADOS. APROVECHANDO ESTA REACTIVIDAD, Y EN GENERAL, LA TRANSPOSICION DE GRUPOS ALQUILO, SE HA PODIDO ACCEDER A ESTRUCTURAS HETEROCICLICAS COMPLEJAS, CUYA PREPARACION POR OTROS PROCEDIMIENTOS PARECE MUY LABORIOSA O IMPOSIBLE.

Autor: TORMOS FAUS ROSA ESPERANZA.
Año: 1989.
Universidad: VALENCIA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: E.T.S.I.I. U. POLITECNICA VALENCIA.

Autor: VAREA MUÑOZ M. TERESA.
Año: 1989.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FACULTAD DE FARMACIA. UNIVERSIDAD DE VALENCIA.

Resumen: EN LA PRIMERA PARTE SE ESTUDIA LA CAPACIDAD PARA ESTABILIZAR UNA CARGA POSITIVA DE DISTINTOS HETEROCICLOS, SOBRE TODO TIOFENOS, EN LA SERIE DE CATIONES DERIVADOS DEL ION TRIFENILCARBENIO POR SUSTITUCION SUCESIVA DE LOS GRUPOS FENILO. LA TECNICA EMPLEADA HA SIDO, FUNDAMENTALMENTE, LA RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE CARBONO-13. EN EL ION TRIS (2-TIENIL) CARBENIO SE OBSERVA UN INCREMENTO DE LOS VALORES DE DESPLAZAMIENTO QUIMICO DE LOS CARBONOS MUCHO MENOR QUE EN EL RESTO DE IONES ESTUDIADOS, MIENTRAS QUE EN EL ESPECTRO DE PROTON SE ENCUENTRA UN COMPORTAMIENTO SIMILAR. ESTE RESULTADO SE RELACIONA CON LA CAPACIDAD PARA ADOPTAR UNA CONFORMACION PLANA QUE POSEE ESTE ION Y SE PUEDE EXPLICAR ACEPTANDO LA APARICION DE UNA CORRIENTE PARAMAGNETICA DE 14 ELECTRONES , EN LA QUE LAS DISCONTINUIDADES SE DEBEN A LA AUSENCIA DE ENLACES Y NO A LA INSERCION DE PUENTES METILENO, QUE ES LO HABITUAL EN IONES HOMOAROMATICOS. EN EL INTENTO DE SINTETIZAR EL ION METIL-BIS(2-TIENIL) CARBENIO SE HAN OBTENIDO CICLOADUCTOS-1,6 A PARTIR DEL ALCOHOL PRECURSOR, QUE DERIVAN DE LA DIMERIZACION DEL DITIENILETILENO CORRESPONDIENTE. EL TRABAJO REALIZADO EN EL ESTUDIO DEL PROCESO DE DIMERIZACION, QUE TIENE LUGAR SOLO EN PRESENCIA DE LUZ, DE LA CICLODIMERIZACION A ALTAS TEMPERATURAS Y DE LAS CICLOADICIONES CON OTROS ALQUENOS DEFICIENTES EN ELECTRONES SE EXPONE EN LA SEGUNDA PARTE DE LA MEMORIA. LOS RESULTADOS INDICAN QUE EN PRESENCIA DE LUZ SE PRODUCE UNA TRANSFERENCIA ELECTRONICA EN LA QUE SE GENERA EL CATION RADICAL DEL DIENO, EL CUAL DESENCADENA EL PROCESO DE DIMERIZACION QUE CONDUCE AL CICLOADUCTO 1,6. EN OSCURIDAD Y A ALTAS TEMPERATURAS SE OBTIENE MAYORITARIAMENTE EL DIMERO QUE RESULTA DE LA AROMATIZACION DE ESE CICLOADUCTO. POR OTRA PARTE, LAS CICLOADICIONES CON ALQUENOS MUY DEFICIENTES EN ELECTRONES TRANSCURREN TRAS UNA TRANSFERENCIA DE UN ELECTRON.

Autor: ANDRES GARCIA JOSE M..
Año: 1988.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS (DPTO. QUIMICA ORGANICA) UNIVERSIDAD DE VALLADOLID..

Resumen: EN EL CONTEXTO DE UN AMPLIO TEMA DE INVESTIGACION SOBRE EL EMPLEO DE B -AMINOENONAS EN LA SINTESIS REGIOSELECTIVA DE HETEROCICLOS, SE HA ESTUDIADO LA REACCION DE LAS MISMAS Y SUSTRATOS REFERIBLES (BETA-AMINOENONAS N-CUATERNIZADAS Y BETA-CLOROVINIL CETONAS) FRENTE A ALFA-AMINOFUNCIONES, ALFA-MERCAPTOFUNCIONES, SULFAMIDA Y N-BENCIL SULFAMIDA. EN PRIMER LUGAR ESTUDIAMOS LA REACCION DE BETA-AMINOENONAS CON FUNCIONES ALFA-AMINADAS(ALFA-AMINOCETONAS, ALFA-AMINOESTERES, ALFA-AMINOTRILOS Y ALFA-AMINOAMIDAS) QUE PROPORCIONA PIRROLES ALFA O BETA-FUNCIONALIZADOS DE MODO REGIOSELECTIVO. SE HA DETERMINADO LA INFLUENCIA DE LA NATURALEZA DE LOS SUSTITUYENTES ENAMINONICOS Y DE LA ALFA-AMINOFUNCION ASI COMO DE LAS CONDICIONES EXPERIMENTALES EN EL CURSO DE LA REACCION. EN SEGUNDO LUGAR ESTUDIAMOS LA SINTESIS DE 2-ACIL Y 2-ETOXICARBONIL TIOFENOS POR REACCION DE BETA-AMINOENONAS N-CUATERNIZADAS, BETA-CLOROVINIL CETONAS Y N-TOSIL-BETA-AMINOENONAS CON TIOGRICOLATO DE ETILO Y ALFA-MERCAPTOCETONAS. POR ULTIMO ABORDAMOS LA PREPARACION DE DERIVADOS DE 1,1-DIOXO-2H-1,2,6-TIADIZINAS POR REACCION DE BETA-AMINOENONAS O DE BETA-CLOROVINIL CETONAS CON SULFAMIDA Y N-BENCIL SULFAMIDA. SE DETERMINAN LAS LIMITACIONES SINTETICAS IMPUESTAS POR LA NATURALEZA DE LOS SUSTITUYENTES ENAMINONICOS O DE LA BETA-CLOROVINIL CETONA. CON LA SULFAMIDA N-MONOSUSTITUIDA SE ESTUDIA LA REGIOSELECTIVIDAD DE LA REACCION.

Autor: CAMPAYO PEREZ LUCRECIA.
Año: 1988.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA MEDICA (CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS).

Resumen: CON EL FIN DE OBTENER NUEVOS FARMACOS INTERCALANTES DEL ADN CON ACTIVIDAD POTENCIALMENTE ANTICANCEROSA, SE HA LLEVADO A CABO EL DISEÑO, SINTESIS Y ESTUDIO DE COMPUESTOS DIAZAPOLICICLICOS REFERIBLES A ANTIBIOTICOS DE ANTRACICLINA (DAUNOMICINA Y ADRIAMICINA) Y ANALOGOS TRICICLICOS ALQUILAMINOSUSTITUIDOS (AMETANTRONA Y MITOXANTRONA). EN LA FASE INCIAL, SE HAN OBTENIDO NUEVOS DIAZATETRACICLOS DERIVADOS DE LA HIDRAZIDA 6-METOXI-BENZO(G)FTALICA Y SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO DE REDUCCION CATALITICA DE ADUCTOS DERIVADOS DE 1H,4H,6,13-TETRAHIDROPIRIDAZINO-(1,2-B)BENZO(G)FTALAZIN-6, 13-DIONA, 8H- Y 8-METOXI-SUSTITUIDOS. DICHA REDUCCION CONDUCE SORPRENDENTEMENTE A LA HIDROGENACION SELECTIVA DEL ANILLO AROMATICO TERMINAL. LA SEGUNDA PARTE DEL TRABAJO SE HA DIRIGIDO A LA INTRODUCCION DE CADENAS FLEXIBLES DE ALQUILAMINA SOBRE TRICICLOS DIAZAQUINONICOS Y NUCLEOS AROMATICOS DE 6H- Y 6-METOXI-BENZO(G)FTALAZINA. SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO TEORICO (A NIVEL INDO Y STO-3G) Y EXPERIMENTAL DE ESTRUCTURA Y BASICIDAD DEL NUEVO AGRUPAMIENTO DE 1,4-BIS-(ALQUILAMINO)BENZO(G)FTALAZINA Y SE HAN DETERMINADO LOS VALORES DEL PKA EN DISOLUCION ACUOSA MEDIANTE TECNICAS ESPECTROSCOPICAS DE UV Y POTENCIOMETRICAS. ASIMISMO, SE HA ESTUDIADO SU CAPACIDAD DE AUTOAPILAMIENTO E INTERCALACION CON EL ADN. LA EVALUACION DE LA ACTIVIDAD CITOSTATICA DE LOS NUEVOS COMPUESTOS SINTETIZADOS, HA PERMITIDO DESCUBRIR DOS PODEROSOS AGENTES CITOSTATICOS Y ESTABLECER UNA INTERESANTE RELACION ESTRUCTURA-ACTIVIDAD ACORDE CON LA HIPOTESIS INICIAL DE TRABAJO.

Autor: CONCHILLO TERUEL ANTONIO.
Año: 1988.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA BIOLOGICA. CENTRO DE INVESTIGACION Y DESARROLLO (C.S.I.C.). .

Resumen: EL ESTUDIO SE HA LLEVADO A CABO EMPLEANDO EL 3,4-EPOXIPRECOCENO II COMO SUSTRATO. EN CUANTO A NUCLEOFILOS OXIGENADOS, SE UTILIZARON: AGUA, GRUPOS HIDROXILO (METANOL), HIDROPEROXIDO (HIDROPEROXIDO DE T-BUTILO) Y CARBOXILO (M-CBA, M-CPBA Y N-ACCYS); POR LO QUE SE REFIERE A NUCLEOFILOS AZUFRADOS: CISTINA, N-ACETILCISTEINA Y GLUTATION. AMBOS TIPOS DE NUCLEOFILOS CONDUCEN A ADUCTOS ISOMEROS CIS Y TRANS DE APERTURA A TRAVES DE LA POSICION BENCILICA (C-4) DEL 3,4-EP II, OBSERVANDOSE PROPORCIONES VARIABLES QUE VAN DESDE LA INVERSION TOTAL (APERTURA ANTI), HASTA LA RETENCION TOTAL (APERTURA SYN), EN FUNCION DEL REACTIVO Y DE LAS CONDICIONES DE REACCION (DISOLVENTE, POLARIDAD DEL MEDIO, PH, TAMPON, ETC.). LA APERTURA OBTENIDA EN MEDIOS ACUOSOS Y EN PRESENCIA DE LOS DISTINTOS GRUPOS SUGIERE PARA ESTE EPOXIDO UNA POSIBLE COMPETENCIA ENTRE LA ALQUILACION DE NUCLEOFILOS DE MACROMOLECULAS CELULARES Y LA DESTOXIFICACION A TRAVES DE LA HIDRATACION A DIOLES. EN EL ESTUDIO CON MODELOS TIOLICOS DE MATRIZ BIOLOGICA (CISTEINA, N-ACETILCISTEINA Y GLUTATION) SE HAN SINTETIZADO LOS METABOLITOS PATRON DE LA VIA DE DESTOXIFICACION DEL GLUTATION. AL MISMO TIEMPO, SE HA ASIGNADO LA ESTEREOQUIMICA ABSOLUTA A TODOS LOS POSIBLES ADUCTOS A TRAVES DE LA DIFRACCION DE RAYOS X DE UN ISOMERO Y DE DISTINTAS CORRELACIONES REALIZADAS POR 1H RMN, HPLC Y DEGRADACION ENZIMATICA, ASI COMO A PARTIR DE LA SINTESIS DEL (4-13C)-EP II Y DEL EP II QUIRAL. LA FORMACION QUIMICA DE CONJUGADOS CIS-TRANS A DISTINTOS PH Y SU DETECCION (TSP-HPLC-EM) EN ENSAYOS IN VITRO (FRACCION CITOSOLICA DE HIGADO DE RATA), PONE DE MANIFIESTO LA POSIBILIDAD DE DESTOXIFICACION DE ESTOS EPOXIDOS EN MAMIFEROS A TRAVES DE LA VIA DE GLUTATION Y PLANTEA, POR OTRA PARTE, CUAL ES EL SIGNIFICADO DE LA FORMACION DE ADUCTOS CIS, PUESTO QUE HASTA AHORA NO HAN SIDO IDENTIFICADOS CONJUGADOS DE OTROS EPOXIDOS BIOACTIVOS CON ESTA ESTEREOQUIMICA.

Autor: CRUCES VILLALOBOS M. ANGELES.
Año: 1988.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA ORGANICA GENERAL DEL C.S.I.C..

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL, SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS DE DERIVADOS ALENICOS Y ACETILENICOS DE 2-INDOLILMETILAMINAS, Y SUS PRECURSORES (79 COMPUESTOS -74 DE LOS CUALES SON NO DESCRITOS) POR PROCEDIMIENTOS SENCILLOS Y CON REACTIVOS ADSEQUIBLES, CON BUENOS RENDIMIENTOS Y PUREZA ANALITICA, SIENDO TODOS DEBIDAMENTE CARACTERIZADOS POR LOS METODOS FISICOS Y ESPECTROSCOPICOS USUALES. TODAS LAS 2-INDOLILMETILAMINAS OBTENIDAS (54 COMPUESTOS), ASI COMO LOS INHIBIDORES CLORGILINA Y 1-DEPRENIL, SE ESTUDIARON IN VITRO COMO INHIBIDORES DE MONOAMINOOXIDASA MITOCONDRIAL DE CEREBRO BOVINO CON TIRAMINA COMO SUSTRATO COMUN PARA LAS DOS FORMAS DE MAO, OBSERVANDOSE QUE TODAS ELLAS SON INHIBIDORES DE MAO O NO SELECTIVOS O SELECTIVOS PARA MAO-A, ALGUNAS DE ELLAS HASTA 2.4 VECES MAS SELECTIVAS QUE LA CLORGILINA, CONSIDERADA HASTA EL MOMENTO EL INHIBIDOR MAS SELECTIVO PARA MAO-A CONOCIDO. ASI MISMO, SE HA LLEVADO A CABO UN PEQUEÑO ESTUDIO BIOQUIMICO DE LA INHIBICION DE MAO CON TRES COMPUESTOS MODELO, CONSISTENTE EN: CONFIRMACION DE LA SELECTIVIDAD OBSERVADA CON TIRAMINA EMPLEANDO SUSTRATOS SELECTIVOS PARA MAO-A (SEROTONINA) Y PARA MAO-B (B-FENILETILAMINA), ESTUDIO DE LA VARIACION DE DICHA SELECTIVIDAD CON EL TIEMPO DE PREINCUBACION, ENSAYOS DE LA IRREVERSIBILIDAD DE LA INHIBICION Y ESTUDIO DEL MODO DE INHIBICION (DETERMINACION DE LOS PARAMETROS CINETICOS).

Autor: GANDASEGUI RODRIGUEZ M. TERESA.
Año: 1988.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA DE LA UNIVERSIDAD DE ALCALA DE HENARES..

Resumen: EL PRESENTE TRABAJO SE CENTRA EN EL ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE CICLOADICION 1,3-DIPOLAR DE ILUROS DE CICLOIMONIO FRENTE A DIVERSOS DIPOLAROFILOS. EN CONCRETO, EL ESTUDIO SE FIJO EN LAS REACCIONES DE METILUROS DE AZINIO Y DE AZOLIO, ESTABILIZADOS POR SUSTITUYENTES CARBONILICOS O CARBOXILICOS, CON DIPOLAROFILOS DE TIPO ACETILENICO Y DE TIPO HETEROCUMULENO, TALES COMO ISOCIANATOS, ISOTIOCIANATOS, CARBODIIMIDAS Y SULFINIMINAS. LAS MENCIONADAS REACCIONES SE REALIZARON HACIENDO USO DE METODOS BIFASICOS, TANTO EN SISTEMA SOLIDO-LIQUIDO COMO LIQUIDO-LIQUIDO. ESTOS METODOS PRESENTAN NOTABLES VENTAJAS SOBRE LOS PROCESOS HOMOGENEOS CLASICOS, EN LAS CITADAS REACCIONES DE CICLOADICION 1,3-DIPOLAR. SE ESTUDIARON TAMBIEN LAS VENTAJAS PROVOCADAS POR LA UTILIZACION DE CATALIZADORES DE TRANSFERENCIA DE FASE Y DE LA AGITACION POR ULTRASONIDOS. EL DESARROLLO DE ESTE ESTUDIO HA SUPUESTO LA OPTIMIZACION DE LOS DIFERENTES PROCESOS DE REACCION ASI COMO EL ANALISIS ESTRUCTURAL DE LOS DISTINTOS PRODUCTOS DE REACCION. MEDIANTE EL EMPLEO DE LOS METODOS BIFASICOS, SE SINTETIZARON HETEROCICLOS CON NITROGENO EN POSICION CABEZA DE PUENTE, TALES COMO INDOLIZINAS, A PARTIR DE ILUROS DE AZINIO Y ACETILENOS ACTIVADOS. TAMBIEN SE SINTETIZARON ILUROS DISUSTITUIDOS, COMPUESTOS DE NOTABLE ESTABILIDAD Y CON VARIADAS APLICACIONES, A PARTIR DE ILUROS DE AZINIO Y AZOLIO MONOSUSTITUIDOS, CON HETEROCUMULENOS.

Autor: GARCIA MARIN ANA ISABEL.
Año: 1988.
Universidad: MALAGA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIDAD DE MALAGA. .

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO SISTEMATICO Y DE EVALUACION A UN TOTAL DE 359 MUESTRAS VEGETALES CARACTERISTICAS DE LA FLORA DE ANDALUCIA, DONDE SE HA PUESTO DE MANIFIESTO LA PRESENCIA DE ALCALOIDES EN 138 DE ELLAS, CORRESPONDIENTES A 85 ESPECIES REPRESENTATIVAS DE 51 GENEROS, PERTENECIENTES A 20 FAMILIAS. SE HA ESTABLECIDO POR PRIMERA VEZ LA PRESENCIA DE ALCALOIDES EN LOS GENEROS NEPETA (LAMIACEAE), CHAENORRHINUM (SCROFULARIACEAE) Y TRACHELIUM (CAMPANULACEAE). SE DESCRIBEN, POR PRIMERA VEZ, EN EVALUACIONES DE ESTA NATURALEZA, 209 ESPECIES DE LAS CUALES LA MAYOR PARTE CORRESPONDEN A ENDEMISMOS DE LA FLORA DE ANDALUCIA. POR OTRA PARTE, SE HA REALIZADO UN ESTUDIO ALCALOIDICO EXHAUSTIVO A 2 ESPECIES: NARCISSUS PAPYRACEUS SUBSP. POLYANTHUS (AMARILLIDACEAE) Y SENECIO PYRENAICUS SUBSP. GRANATENSIS (ASTERACEAE). DEL ESTUDIO DE LAS PARTES AEREAS DEL NARCISSUS PAPYRACEUS SE HAN AISLADO LOS ALCALOIDES: LICORINA, PSEUDOLICORINA, HOMOLICORINA Y 9-O-DEMETILHOMOLICORINA CARACTERISTICOS DE TODAS LAS AMARILIDACEAS Y CON ESQUELETO DE CRININA, CARACTERISTICO DEL GENERO NARCISSUS SE HAN AISLADO O-METIL-MARITIDINA, O-METIL-PAPYRAMINA Y PAPYRAMINA. TAMBIEN SE HA AISLADO EL ALCALOIDE N-OXIDO DE 9-O-DEMETILHOMOLICORINA. DE ELLOS, ESTE ULTIMO, O-METIL-MARITIDINA Y O-METIL-PAPYRAMINA SON ALCALOIDES NUEVOS, CONFIRMANDOSE LAS ESTRUCTURAS PROPUESTAS POR SINTESIS PARCIALES. DE LA ESPECIE SENECIO PYRENAICUS SE HAN AISLADO 2 ALCALOIDES, PLATYFILINA Y SU N-OXIDO. ASI MISMO, SE HA REALIZADO UN ESTUDIO COMPARATIVO DE TODAS LAS ESPECIES DEL GENERO PLATYCAPNOS (FUMARIACEAE) CON EL FIN DE ESTABLECER EL VALOR DEL TAXON QUIMICO DENTRO DEL GENERO. DE ESTE ESTUDIO SE HA DEDUCIDO, QUE LOS ALCALOIDES APORFINICOS NANTENINA, GLAUCINA Y EL FENANTRENICO TALICTUBERINA SON GENERALES EN TODAS LAS ESPECIES LO QUE HA PERMITIDO CONCLUIR SOBRE LA HOMOGENEIDAD DEL GENERO Y SU DIFERENCIACION CON TODOS LOS DE SU FAMILIA.

Autor: GONZALEZ FERNANDEZ FRANCISCO JAVIER .
Año: 1988.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANOMETALICA DE LA UNIVERSIDAD DE OVIEDO..

Resumen: LOS 2-AZADIENOS ELECTRONICAMENTE NEUTROS REACCIONAN CON HETEROCUMULENOS Y DIENOFILOS DEFICIENTES ELECTRONICAMENTE DEFICIENTES ORIGINANDO EL ADUCTO DIELS-ALDER. SE DESCRIBE ASI EL PRIMER EJEMPLO DE UNA REACCION DE ESTE TIPO DE 2-AZADIENOS CON ISOCIANATOS, ISOTIOCIANATOS Y SULFURO DE CARBONO. LOS 2-AZADIENOS MUESTRAN SU APTITUD PARA REACCIONAR CON DIENOFILOS DEFICIENTES ELECTRONICAMENTE, TALES COMO AZODIENOFILOS Y TETRACIANO-ETILENO DANDO LUGAR A LOS CORRESPONDIENTES ADUCTOS DIELS-ALDER. SE DESARROLLA UNA SINTESIS DE 2-AZADIENOS HALOGENADOS, ESTUDIANDOSE SU PARTICIPACION EN REACCIONES DE CICLOADICION, PROCESOS EN LOS CUALES SE OBSERVA SELECTIVIDAD FACIAL. ASIMISMO SE ESTUDIA LA PARTICIPACION DE ESTE TIPO DE SISTEMAS EN REACCIONES DE HETEROCICLACION, LO QUE HA PERMITIDO LA SINTESIS DE DERIVADOS DE 1,4-DIAZEPINAS Y DE 4,6-DIAZASEMIBULVALENOS. FINALMENTE, SE ESTUDIA LA UTILIZACION DE LOS 2-AZADIENOS EN LA PREPARACION DE HETEROCICLOS AZAFOSFORADOS, DEL TIPO 1,4-DIHIDRO-1,4-AZAFOSFININAS.

Autor: GUZMAN GOMEZ FRANCISCO.
Año: 1988.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. UNIV. COMPLENTE (MADRID)..

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA, SE ESTUDIA LA REACTIVIDAD DE SISTEMAS CON UN DOBLE ENLACE CARBONO-CARBONO O CARBONO-NITROGENO, CON SUSTITUYENTES ACTIVANTES EN UN CARBONO O NITROGENO Y UN GRUPO SALIENTE EN EL OTRO CARBONO. LOS N-CIANOIMIDATOS DE ALQUILO REACCIONAN CON (FENILSULFONIL) ACETAMIDA PARA DAR 2-AMINO-5- (FENILSULFONIL) PIRIMIDIN-4 (3H) ONAS, LAS CUALES SON PREPARADAS ALTERNATIVAMENTE CON 2-(FENISULFONIL) -3-METOXIPROPENOATOS DE METIDO Y CARBONATO DE GUANIDINA. EL TRATAMIENTO DE 3-(AMINOCARBONIL)AMINO PROPENONITRILOS CON HIDROXIDO SODICO 2N DA LUGAR A 4-AMINO-5-(FENILSULFONIL) PIRIMIDIN-2(1H)ONAS, ISOMERAS DE LAS ANTERIORES. AMBAS PIRIMIDINONAS, PUEDEN TRANSFORMARSE EN METOXIPIRIMIDINAMINAS POR TRATAMIENTO CON SULFATO DE DIMETILO EN MEDIO BASICO DE BICARBONATO SODICO. OTRAS 5-(FENILSULFONIL)-Y 5-(FENILTIO)PIRIMIDIN-4(3H)ONAS SE OBTUVIERON POR REACCION DE 3-ALQUIL(O ARIL)-2-(FENILSULFONIL)-3-METOXIPROPENOATOS DE METILO CON DIFERENTES AMIDINAS. SE PREPARARON TAMBIEN 6-OXOPIRIDIN-3-CARBONITRILOS Y 3-CARBOXILATOS DE ALQUILO POR TRATAMIENTO DE 3-ALQUIL(O ARIL) 2-CIANO-3-METOXIPROPENOATOS DE ALQUILO Y (FENILSULFONIL) O (FENILTIO)ACETAMIDA. LA REACCION ENTRE EL 2-(FENILSULFONIL) O 2-(FENILTIO)-3-METOXIPROPENOATO DE METILO E HIDRAZINAS DIO LUGAR A 4-(FENILSULFONIL) Y 4-(FENILTIO)-3H-PIRAZOL-3-ONAS. EL EMPLEO DE METILHIDRAZINA PERMITIO LA OBTENCION DE 3H-PIRAZOL-3-ONAS ISOMERAS, CON SOLO MODIFICAR LAS CONDICIONES DE REACCION. LA SINTESIS DE PIRROL-2-CARBOXILATOS DE ALQUILO Y PIRROL-2-CARBONITRILOS SE LLEVO A CABO POR TRATAMIENTO DEL AMINOACETATO DE METILO O AMINOACETONITRILO CON 2-(FENILSULFONIL)- 3-METOXIPROPENONITRILOS. OTROS PIRROLES DIFERENTEMENTE SUSTITUIDOS SE OBTUVIERON A PARTIR DE PROPENONITRILOS Y PROPENOATOS DE ALQUILO.

Autor: JOGLAR TAMARGO JESUS.
Año: 1988.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANOMETALICA DE LA UNIVERSIDAD DE OVIEDO..

Resumen: POR DIMERIZACION DE IMINAS SE SINTETIZAN DERIVADOS DE 2-AZA-1, 3-BUTADIENOS. ESTOS COMPUESTOS FUERON CARACTERIZADOS QUIMICAMENTE POR REDUCCION CON SODIO EN 2-PROPANOL Y POR SILILACION CON TRIFLUOROMETANOSULFONATO DE TRIMETILSILILO CONDUCIENDO A LAS CORRESPONDIENTES AMINAS Y SILILDIVINILAMINAS. LOS COMPUESTOS AZADIENICOS SON PRECURSORES DE DERIVADOS DE 5,6-DIHIDRO-2H-1,3-OXAZINAS Y PIRIDINAS SUSTITUIDAS POR MEDIO DE UNA REACCION DE CICLOADICION (4+2) CON ALDEHIDOS Y TRIFLUORURO DE BORO-ETERATO O POR UN PROCESO DE CICLOCONDENSACION CON ALDEHIDOS O DERIVADOS Y ACIDO TRIFLUOROACETICO RESPECTIVAMENTE. LA REDUCCION DE LAS 5,6-DIHIDRO-2H-1, 3-OXAZINAS PERMITE LA SINTESIS DIASTEREOSELECTIVA DE 1, 3-AMINOALCOHOLES CON TRES O CUATRO CENTROS QUIRALES.