ESTEREOQUIMICA Y ANALISIS CONFORMACIONAL, 5

Autor: CID POYATOS PAU.
Año: 1993.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EN ESTA TESIS SE HA INICIADO UNA SECUENCIA SINTETICA DIRIGIDA HACIA LA PREPARACION DE ALCALOIDES DE SECURINEGA. EL PASO CLAVE DE LA SECUENCIA ES UNA REACCION DE CICLOADICION 1,3-DIPOLAR ENTRE UNA NITRONA CICLICA Y UN ESTER O LACTONA ALFA,BETA-INSATURADA. PARA LLEVAR A CABO DICHO PROCESO SE HAN SINTETIZADO UNA SERIE DE DIPOLAROFILOS CON LA FUNCIONALIDAD NECESARIA. SE HA ESTUDIADO EN PROFUNDIDAD EL CURSO REGIO- Y ESTEREOQUIMICO DE LA CICLOADICION. EN ESTE TRABAJO SE HA LLEVADO A CABO, ASIMISMO, LA ASIGNACION ESTRUCTURAL Y ESTEREOQUIMICA COMPLETA, ASI COMO UN ESTUDIO CONFORMACIONAL EXHAUSTIVO, DE LOS CICLOADUCTOS OBTENIDOS. FINALMENTE, SE HA AVANZADO UNA ETAPA MAS EN LA SECUENCIA SINTETICA PROPUESTA. PARA ELLO SE HAN ENSAYADO DIVERSAS METODOLOGIAS QUE PERMITIERAN LA REDUCCION DEL ENLACE NITROGENO-OXIGENO DE LAS ISOXAZOLIDINAS OBTENIDAS EN LA ETAPA DE CICLOADICION 1,3-DIPOLAR, ANTERIORMENTE MENCIONADA.

Autor: DERRI ALCANTARA M. PAZ.
Año: 1993.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO DESCRIBIMOS LA PREPARACION DE DIVERSOS 1,3-DINITROCOMPUESTOS ALFATICOS MEDIANTE ADICION DE MICHAEL DE NIRAOLCANOS Y NITROESTERES A ALQUIL-ARIL-Y ALDITOLIL-1-NITROALQUENOS. LA REACCION DE 2-NITROALQUENOS CON NITROESTERES PROPORICONA SUSTANCIAS DE NATURALEZA METEROCICLICA (N-HIDOXISOXAZOLINAS E ISOXAZOLES). LA REACCION DE NEF MODIFICADA (USANDO DISTINTAS BASES ORGANICAS NITROGENADAS) DE LOS 1,3-DINITROCOMPUESTOS PREPARADOS SE PRODUCE UN MODO INOSUAL, PROPORCIONANDO SUSTANCIAS INESPERADAS DE NATURALEZA ACICLICA O METEROCICLICA DEPENDIENDO DE LA NATURALEZA DE LA BASE Y EL DISOLVENTE EMPLEADO. EN BASE DE ESTOS RESULTADOS, DESCRIBIMOS UNA NUEVA SINTESIS DE PIRAZOLES POR HIDRAZINOLISIS DE 1,3-DINITROALCANOS. LA HIDRAZINOLISIS DE 2,4-DINITROESTERES, N-HIDROXISOXAZOLINAS E ISOXAZOLES CONSTITUYE UNA NUEVA SINTESIS DE PIRIDAZINOMAS. LA REACCION DE UNA ALDITOLIL-2-NITROOELFINA CON NITROETANO EN DMF Y K2CO3 PROPORCIONA UN COMPUESTO B-DICARBONILICO EN FORMA DE BVENCILENOLETER, CUYA HIDRAZINOLIS DA UN NUEVO ALFA-NUCLEOSIDO (PIRAZOL). LA REACCION DE ESTA MISMA NITROLEFINA CON NITROACETATO DE METILO ES ANALOGA A LA LLEVADA A CABO CON "MODELOS", PROPORCIONANDO UN ISOXAZOL-3-CARBOXILATO DE MELILO.

Autor: GARCIA RODRIGUEZ M. SALUD.
Año: 1993.
Universidad: SEVILLA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN ESTA TESIS SE DESCRIBE LA PREPARACION DE UNA SERIE DE NUEVOS TIOAMINOAZUCARES POR REACCION DE DESPLAZAMIENTO NUCLEOFILO DE TOSILATOS, MESILATOS Y TRIFLATOS DE AMINOAZUCAR. POR OXIDACION DE LOS TIOAMINOAZUCARES SE PREPARAN SULFOAMINOAZUCARES EN FORMA DE SULFONATOS SODICOS Y EN LA FORMA DE ACIDOS AMINOSULFONICOS EN LOS QUE EL GRUPO SULFONICO PROTONA AL GRUPO AMINO FORMANDO ZWITTERIONES. SE DESCRIBE TAMBIEN LA FORMACION DE LA 3-SULFOGLUCOSAMINA Y DE LA 3-SULFOALOSAMINA MEDIANTE LA HIDROSULFONACION RADICALARIA DE LA N-ACETILGLUCOSAMINA EN MEDIO BASICO. SE HA REALIZADO UN ANALISIS CONFORMACIONAL DE LOS 3-SULFOAMINOAZUCARES MEDIANTE MECANICA MOLECULAR CONFIRMANDOSE MEDIANTE EL CALCULO DE LAS CONFORMACIONES DE MINIMA ENERGIA, EL PREDOMINIO DE LAS CONFORMACIONES ANOMALAS DETECTADAS MEDIANTE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE LOS 3-SULFOALOPIRANOSIDOS. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO SOBRE LA PREPARACION Y LA REACTIVIDAD DE UNA SERIE DE DERIVADOS DEL 2-AMINO-2-DESOXIGLUCITOL, OBTENIENDOSE OXAZOLINAS Y OXAZOLIDINAS.

Autor: MARTIN SANCHEZ CANTALEJO YOLANDA .
Año: 1993.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EL PRESENTE TRABAJO SE ENMARCA EN UN PROYECTO DE INVESTIGACION QUE PRETENDE EL DESARROLLO DE NUEVAS ESTRATEGIAS EN SINTESIS ESTEREOSELECTIVA DE SISTEMAS B-LACTAMICOS. PARA ELLO, SE HA ESTRUCTURADO EN TRES PARTES CLARAMENTE DIFERENCIADAS. EN LA PRIMERA PARTE SE DESCRIBE UNA NUEVA ESTRATEGIA SINTETICA PARA OBTENER DE FORMA SENCILLA -ALQUILIDEN-B-LACTAMAS PORTADORAS DE GRUPOS SUSCEPTIBLES DE POSTERIOR ELABORACION. EL PROCESO SE BASA EN LA UTILIZACION DE ENOLATOS DE LITIO DE B-(DIALQUILAMINO) ESTER COMO EQUIVALENTES SINTETICOS DE ANIONES ACRILATO EN , E IMPLICA SU CONDENSACION CON IMINAS, SEGUIDA DE DEAMINACION EN LAS 3-(DIALQUILAMINO)ALQUIL-B-LACTAMAS RESULTANTES. ASIMISMO, SE HA EXPLORADO LA UTILIDAD DE ALGUNOS DE ESTOS SUSTRATOS COMO PRECURSORES DE DIVERSOS PRODUCTOS DE INTERES, TALES COMO 3-OXO-B-LACTAMAS, AZUCARES B-LACTAMICOS Y AZETIDINAS FUNCIONALIZADAS. EN LA SEGUNDA PARTE DE LA MEMORIA SE DESARROLLA UNA SINTESIS ESTEREOSELECTIVA DE CIS-4-FORMIL-B-LACTAMAS CON LOS MAS VARIADOS SUSTITUYENTES EN C3, UTILIZANDO LA METODOLOGIA CETENAIMINA. EL METODO SE BASA EN EL USO DEL 1,4-BIS-(P-METOXIFENIL)-1,4-DIAZA-1,3-DIENO (DIIMINA DEL GLIOXAL Y P-ANISIDINA) COMO EQUIVALENTE SINTETICO DE LA CORRESPONDIENTE -FORMILMETANOIMINA, E IMPLICA LA REACCION DE DICHO SUSTRATO CON DIFERENTES CLORUROS DE ACIDO EN PRESENCIA DE TRIETILAMINA, SEGUIDA DE HIDROLISIS IN SITU DEL GRUPO IMINO RESTANTE. ASIMISMO, SE DEMUESTRA LA VERSATILIDAD SINTETICA DE LAS 4-FORMIL-B-LACTAMAS MEDIANTE SU TRANSFORMACION EN INTERMEDIOS SINTETICOS UTILES EN LA PREPARACION DE DIVERSOS ANTIBIOTICOS. FINALMENTE, EN LA TERCERA PARTE SE DESCRIBE UNA NUEVA REACCION DE APERTURA DEL ANILLO B-LACTAMICO, EN CONCRETO, UNA NUEVA TRANSPOSICION CARBOCATIONICA PROMOVIDA POR CLORURO DE ESTAÑO (II) DIHIDRATO EN B-LACTAMAS QUE POSEEN UNA FUNCION ACETAL EN C3 Y UN DOBLE ENLACE POLAR (CARBONILO O IMINO) EN C4. EL PROCESO TRANSCURRE CON RUPTURA DEL ENLACE C3-C4 Y CONDUCE A DERIVADOS DE PIRAZINA Y DE 1,4-OXAZINA.

Autor: PABON AGUAS RAFAEL JESUS.
Año: 1993.
Universidad: MALAGA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: BIOQUIMICA, BIOLOGIA MOLECULAR Y QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA BASICA Y APLICADA.

Resumen: EL OBJETIVO FINAL DE ESTA TESIS ES DESARROLLAR NUEVAS APROXIMACIONES SINTETICAS DE ANTIBIOTICOS C-NUCLEOSIDOS (FORMICINA A, B, OXOFORMICINA Y ALGUNOS ANALOGOS, TODOS PRESENTAN UNA ESTRUCTURA DE GLICOFURANOSIL PIRAZOLO-PIRIMIDINAS). LA REACCION DE DE WITTING ENTRE RIBOFURANOSA PROTEGIDA O O MANOFURANOSA Y UN ILURO DE FOSFORO ESTABILIZADO POR PIRIMIDNA, FORMA UN HOMO-C-NUCLEOSIDO YA FUNCIONALIZADO, QUE EN POCOS PASOS PUEDE TRANSFORMARSE EN UNA PIRAZOLO-PIRIMIDNA. SE HAN EMPLEADO LOS ILUROS (6-CLOROPIRIMIDIN-4-IL) METILENTRIFENIL-FOSFORANO. SE HAN DETERMINADO LA LAS CONFIGURACIONES AN ONOPMERICAS Y ABSOLUTAS Y ESTUDIADO LA REACTIVIDAD LA REACTIVIDAD DE TODOS LOS PRODUCTOS DESCRITOS. SE HA REALIZADO LA SINTESIS DEL DERIVADO DE OXOFORMICINA, 5-7-DIMETOXI-3-(2,3-O-ISOPROPILIDEN-5-0-TRITIL-ALFA,B-D- RIBOFURANOSIL)PRIAZOLO (4,3-DIPIRIMIDINA. EL PROCEDIMIENTO SEGUIDO ES EL MAS DIRECTO PARA LA PREPARACION DE ESTE ANTIBIOTICO EN COMPARACION CON LOS PUBLICADOS.

Autor: VILCHEZ LOPEZ JOSE EDUARDO.
Año: 1993.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: SE HA DESARROLLADO UN NUEVO PROCEDIMIENTO DE REACCION NITROAPOLICA QUE CONSISTE EN LA CONDENSACION DEL ALDEHIDO Y EL NITROCOMPUESTO A 0C, CATALIZADA POR BH4NF-3H2O +BHJEX,SICL Y EN PRESENCIA DE ET3N. SE OBTIENEN DE ESTA FORMA B-NITRO-ALCOHOLES EN CORTES TIEMPOS DE REACCION Y RENDIMIENTOS, SUPERIORES A LOS OBTENIDOS MEDIANTE OTROS PROCEDIMIENTOS. LA EFICACIA DEL PROCEDIMIENTO SE HA COMPROBADO TANTO EN SUSTRATOS SENCILLOS COMO FUNCIONALIZADOS. ESTUDIOS REALIZADOS SOBRE B-NITROALCOHOLES DERIVADOS DE 1,1-DIETOXI-2-NITROGENO HAN INDICADO LA PROFERENCIA DE LA FORMACION DE ESTEREOSOMEROS TREO FRENTE A LOS ERITOR SE HA APLICADO EL PROCEDIMIENTO EN EL CAMPO DE LOS AZUCARES, LLEVANDO A CABO, EN PRIMER LUGAR, CONDESACIONES ENTRE ALDHEIDO-AZUCARES Y NITROCOMPUESTOS; LAS CONFIGURACIONES DE LOS AZCUARES DE CADENA LARGA OBTENIDA, PUEDEN APLICARSE ADMITIENDO EL ATAQUE FAVORABLE DE NITROCOMPUESTOS SEGUN EL MODELO DE FELKIN-AUHN Y LA FORMACION PREFERENTE DE ESTEREOISOMEROS TREO FRENTE A LOS ERITOR. SE HAN REALIZADO ASIMISMOS EXPERIENCIAS, EMPLEANDO NTROAZUCARES QUE HAN PERMITIDO LA SINTESIS DE LINOSAMINIDOS Y DE UN NUEVOS C-DISACARIDO.

Autor: BLANCO FERNANDEZ JOSE MANUEL.
Año: 1992.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA .

Resumen: CON EL OBJETIVO DE OBTENER ANALOGOS CARBOCICLICOS DE NUCLEOSIDOS OPTICAMENTE ACTIVOS, SE ELIGIO COMO INTERMEDIARIO CLAVE LA SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DE LA 2-AZABICICLO 2.2.1 HEPT-5-EN-3-ONA A TRAVES DE UNA REACCION DE DIELS-ALDER ASIMETRICA ENTRE EL CICLOPENTADIENO Y UN CIANURO DE SULFONILO CON UN AUXILIAR QUIRAL. SE SINTETIZARON DIFERENTES CIANUROS DE SULFONILO DERIVADOS DEL CANFOR Y DEL MENTOL Y SE ENSAYARON LAS REACCIONES DE D-A EN DIFERENTES CONDICIONES, OBTENIENDOSE EXCESOS ENANTIOMERICOS ENTRE EL SEIS Y EL DOCE POR CIENTO.

Autor: MARTIN CASTRO ANA M..
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA .

Resumen: SE HAN ESTUDIADO LAS REACCIONES DE ADICION DE CIANURO DE DIETILALUMINIO A B-CETOSULFOXIDOS ACICLICOS Y CICLICOS, LO QUE HA PERMITIDO DESARROLLAR UNO DE LOS MEJORES METODOS DESCRITOS PARA LA SINTESIS ENANTIOSELECTIVAS DE CIANHIDRINAS DERIVADAS DE CETONAS. EL CONTROL DE LA ESTEREOSELECTIVIDAD CORRESPONDE EXCLUSIVAMENTE AL ATOMO DE AZUFRE SULFINILICO INCLUSO EN LOS CASOS DONDE EXISTEN CENTROS QUIRALES MAS PROXIMOS AL CENTRO DE REACCION. EL MECANISMO PROPUESTO PERMITE JUSTIFICAR EL CURSO ESTEREO-QUIMICO DE LA HIDROCIANACION. LA HIDROLISIS DEL GRUPO CIANO A CARBOXAMIDA DE LAS SULFINILCIANHIDRINAS OBTENIDAS TRANSCURRE CON REDUCCION SIMULTANEA DE LA FUNCION DE AZUFRE. LA ASISTENCIA ANQUIMERICA DEL OXIGENO SULFINILICO EN LA HIDROLISIS DEL NITRILO CONSTITUYE LA CLAVE DE LA SUAVIDAD DE LAS CONDICIONES REQUERIDAS. LA ELUCIDACION DEL MECANISMO DE ESTAS REACCIONES HA PERMITIDO DESARROLLAR UN NUEVO METODO GENERAL DE REDUCCION DE SULFOXIDOS A SULFUROS. SE HA APLICADO LA METODOLOGIA DESARROLLADA A LA SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DE DERIVADOS DE ACIDOS GLICIDICOS ALFA-ALQUILSUSTITUIDOS. SE HA PREPARADO EL AGENTE HIPOGLICEMICO (R)-PALMOXIRATO DE METILO.

Autor: RUIZ CRESPO ENRIQUE J..
Año: 1992.
Universidad: ALICANTE .
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIAS DE MATERIALES.

Resumen: SE ESTUDIAN LAS DEPENDENCIAS DE LONGITUDES DE ENLACE, ANGULOS DE TORSION CON LAS COORDENADAS DE PLEGAMIENTO. SE DESARROLLAN UN CONJUNTO DE ECUACIONES QUE MUESTRAN DICHA VARIACION EN FUNCION DE LAS COORDENADAS DE PLEGAMIENTO OBTENIDAS A PARTIR DE LAS OORDENADAS CARTESIANAS DE LOS NUCLEOS DEL ANILLO (COORDENADAS DE CREMER Y POPLE) O BIEN O BIEN A PARTIR DE LOS ANGULOS DE TORSION INTRACICLICOS (COORDENADAS DE FOURIER). SE COMPRUEBA LA VALIDEZ DE LAS EXPRESIONES MEDIANTE SU APLICACION A VARIOS CONJUNTOS DE GEOMETRIAS OBTENIDAS POR METODOS TEORIOS Y EXPERIMENTALES CORRESPONDIENTES A COMPUESTOS CICLICOS DEL TIPO (CH2)N X CM X=CH2, O Y S Y N= 3,4 O 5.

Autor: SOLER PESTANO MARCOS ANTONIO.
Año: 1992.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.

Resumen: SE REALIZA LA SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DE 2-ALQUIL-3-HIDROXITETRAHIDROPIRANOS, CON CONTROL ABSOLUTO DE LA ESTEREOQUIMICA, POR CICLACION INTRAMOLECULAR DE UN ALCOXIDO SOBRE UN ESTER , -INSATURADO. SE DESARROLLA UNA REGLA EMPIRICA PARA LOS MODELOS DE OXANO POR LA QUE PODEMOS PREDECIR LA ESTEREOQUIMICA EN EL CIERRE DEL ANILLO POR LA GEOMETRIA DEL DOBLE ENLACE EXISTENTE EN EL PRECURSOR LINEAL. SE PROPONE UN MODELO DE ESTADO DE TRANSICION QUE JUSTIFICA LA ESTEREOSELECTIVIDAD OBSERVADA EN LAS CICLACIONES PARA LOS MODELOS DE OXANO. SE DEMUESTRA QUE EL MODELO, ADEMAS DE SER VALIDO PARA MODELOS SENCILLOS, PUEDE EXTRAPOLARSE A SISTEMAS MAS COMPLEJOS, CASO DE LOS SISTEMAS BICICLICOS. SE DESARROLLA LA METODOLOGIA ADECUADA PARA LA SINTESIS DE OXOLANOS Y OXANOS CON MAYOR GRADO DE FUNCIONALIZACION Y CONTROL ESTEREOQUIMICO ABSOLUTO, Y SE ABRE LA VIA PARA LA SINTESIS DE SISTEMAS POLICICLICOS FUSIONADOS COMUNES A UN GRAN NUMERO DE TOXINAS MARINAS. MEDIANTE CALCULOS SEMIEMPIRICOS SE PROPONE UN MODELO QUE EXPLICA LA ANOMALIA EN LAS CICLACIONES DE LOS PRECURSORES LINEALES CONDUCENTE A LOS ETERES CICLICOS POLIFUNCIONALIZADOS. SE DESARROLLA UNA NUEVA METODOLOGIA DE SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DE OXEPANOS POLIFUNCIONALIZADOS, HACIENDO USO DE UNA CICLACION INTRAMOLECULAR DE MICHAEL, ESTANDO CONTROLADA LA ESTEREOQUIMICA DEL NUEVO ESTEREOCENTRO GENERADO POR LA EXISTENTE EN EL PRECURSOR LINEAL. SE DEMUESTRA QUE, CON INDEPENDENCIA DE LA QUIRALIDAD DEL HIDROXILO ATACANTE EN LAS REACCIONES HETERO MICHAEL QUE CONDUCEN A OXEPENOS, EL COMPORTAMIENTO DE LA CICLACION ES IDENTICO AL MODELO SENCILLO NO FUNCIONALIZADO.

Autor: URBANO PUJOL ANTONIO.
Año: 1991.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA.

Resumen: SE HA DESCRITO EN ESTE TRABAJO UN METODO GENERAL DE SINTESIS DE (S)-P-TOLILSULFINILQUINONAS ENANTIOMERICAMENTE PURAS, LAS CUALES SE HAN SOMETIDO A UN PROFUNDO ESTUDIO EN SU REACTIVIDAD EN REACCIONES DE DIELS-ALDER ASIMETRICA CON DIENOS TANTO ACICLICOS COMO CICLICOS. LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN ESTE ESTUDIO PUEDEN CALIFICARSE DE EXCELENTES, DEMOSTRANDO QUE EL GRUPO SULFINILO ES UN BUEN INDUCTOR QUIRAL CAPAZ DE PROPORCIONAR ELEVADAS ESTEREO Y REVIOSELECTIVIDADES EN PROCESOS DE CICLOADICION.

Autor: VALLE STERVINOU ALBERTO DEL.
Año: 1991.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: LA PRESENTE TESIS DOCTORAL ESTA CENTRADA EN LA SINTESIS, ANALISIS CONFORMACIONAL Y POSIBLE UTILIDAD FARMACOLOGICA DE UNA SERIE DE AMINOALCOHOLES Y DE UN CONJUNTO DE COMPUESTOS CICLICOS (TIPOS MORFOLINA Y OXAZEPINA) DE ELLOS DERIVADOS. EN LA PRIMERA PARTE SE REALIZA EL ESTUDIO DE LA SINTESIS Y ANALISIS CONFORMACIONAL DE AMINOALCOHOLES DERIVADOS DEL 1,2-DIFENILETANOL. EN LA SEGUNDA PARTE SE ABORDA LA PREPARACION Y ANALISIS CONFORMACIONAL DE 5,6-DIFENIL-3-OXOMORFOLINAS Y 2,3-DIFENILMORFOLINAS 4-SUSTITUIDAS. A CONTINUACION, Y EN LA TERCERA PARTE, SE FIJA LA ATENCION EN LA SINTESIS Y ANALISIS CONFORMACIONAL DE LAS 5-OXOPERHIDRO-1,4-OXAZEPINAS 4-SUSTITUIDAS. Y FINALMENTE, SE CONSIDERA LA ACTIVIDAD BIOLOGICA DE TODOS LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS BAJO EL PUNTO DE VISTA DE SU ACTIVIDAD ANTITUMORAL.

Autor: ABRADELO DE USERA CRISTINA.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA I; QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EL OBJETIVO DEL TRABAJO QUE SE PRESENTA EN ESTA MEMORIA HA SIDO, POR UNA PARTE, EL ESTUDIO DE LAS PREFERENCIAS CONFORMACIONALES DE ALGUNOS COMPUESTOS HETEROCICLICOS MONO Y DISUSTITUIDOS Y POR OTRA, LA DETERMINACION DEL VOLUMEN ESPECIFICO PARCIAL DE LOS MISMOS. EL ANALISIS CONFORMACIONAL SE HA REALIZADO MEDIANTE LA COMBINACION DE METODOS EXPERIMENTALES Y TEORICOS DETERMINACION DEL MOMENTO DIPOLAR EL MOMENTO DIPOLAR EXPERIMENTAL SE HA OBTENIDO A PARTIR DE LA MEDIDA DE LA CONSTANTE DIELECTRICA DE DISOLUCIONES DILUIDAS DE LOS COMPUESTOS EN DISTINTOS DISOLVENTES Y A DIFERENTES TEMPERATURAS, APLICANDO LA TEORIA DE DEBYE Y CON LAS EXTRAPOLACIONES DE HALVERSTADT-KUMLER Y DE GUGGENHEIM-SMITH. LA POLARIZACION MOLAR ATOMICA DE LOS DIFERENTES SOLUTOS SE HA CONSIDERADO UN 5% DE LA CONTRIBUCION ELECTRONICA CORRESPONDIENTE DE LOS MISMOS, A DILUCION INFINITA. EL MOMENTO DIPOLAR TEORICO SE HA CALCULADO POR METODOS SEMIEMPIRICOS: CNDO/2, MNDO Y AM-1. LOS VOLUMENES ESPECIFICOS PARCIALES DE TODOS LOS COMPUESTOS OBJETO DE ESTUDIO, SE HAN DETERMINADO A PARTIR DE LA MEDIDA DE LA DENSIDAD DE DISOLUCIONES DILUIDAS DE DISTINTA CONCENTRACION. SUS VOLUMENES MOLARES SE HAN COMPARADO CON LOS RESULTANTES DE LA APLICACION DEL METODO DE ADITIVIDAD DE GRUPOS. ASIMISMO, SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA Y DEL DISOLVENTE Y SOBRE ESTA MAGNITUD. LOS COMPUESTOS SELECCIONADOS PARA REALIZAR LOS ESTUDIOS ANTES MENCIONADOS HAN SIDO LOS SIGUIENTES: AZOMETINAS DERIVADAS DE LOS ALDEHIDOS CORRESPONDIENTES AL FURANO, TIOFENO Y PIRROL Y LA 1-FENILETILAMINA, EL 2,5-FURANDICARBOXALDEHIDO, ESTE COMPUESTO PRESENTA UNA REACTIVIDAD DIFERENCIADA DE SUS DOS GRUPOS ALDEHIDO Y POR ELLO HA SIDO POSIBLE LA SINTESIS DE DERIVADOS DE EL TANTO ASIMETRICOS, 5-(3-OXO-1-BUTENIL)-2-FURANCARBOXALDEHIDO Y 5-(2-METOXICARBONILVINIL)-2-FURANCARBOXALDEHIDO, COMO SIMETRICOS, 2,5-BIS(3-OXO-1-BUTENIL)FURANO Y 2,5-BIS (2-METOXICARBONILVINIL)FURANO.

Autor: AGUILAR HUERGO ENRIQUE.
Año: 1990.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANOMETALICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA (86-88).

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA SE ESTUDIA LA APLICACION DE LOS U-AMINO-1-AZADIENOS EN REACCIONES DE REDUCCION. SON DESTACABLES LOS SIGUIENTES HECHOS: -SINTESIS DE U-AMINOQUINOLINAS Y COMPUESTOS MONOCARRONILICOS. -SINTESIS ESTERE Y QUIMIOSELECTIVA DE ALILAMINAS -SINTESIS ESTEREOSELECTIVA DE 1,3-AMINOALCOHOLES Y SU APLICACION AL PROYECTO SINTETICO DE UN ANTIBIOTICO.

Autor: BURGOS GARCIA CAROLINA.
Año: 1990.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: ESTE TRABAJO SE HA CENTRADO EN LA PREPARACION, EL ESTUDIO ESTRUCTURAL Y EL ESTUDIO FARMACOLOGICO DE UNA SERIE DE DERIVADOS DE 8-AZABICICLO (3.2.1) OCTANO N-SUSTITUIDOS. EN LA MEMORIA APARECEN RECOGIDOS LOS DATOS EXPERIMENTALES, ESTRUCTURALES Y FARMACOLOGICOS, EN LO CONCERNIENTE A SU ACCION COMO ANTAGONISTAS GABAB, DE COMPUESTOS CON ESTRUCTURA DE ALFA-HIDROXIESTERES, ALFA-ACILOXIESTERES, ALFA-ACILOXIACIDOS, ALFA-AMIDOESTERES Y ALFA-AMIDOAMIDAS, Y LOS DATOS FARMACOLOGICOS, EN LO REFERENTE A SU ACCION COMO ANTICOLINERGICOS, DE ESTERES DERIVADOS DE BETA-HIDROXIETIL Y IOTA-HIDROXIPROPILNORTROPINONAS. LOS ESTUDIOS ESTRUCTURALES SE HAN LLEVADO A CABO MEDIANTE LA UTILIZACION DE TECNICAS DE RMN PROTONICA Y DE 13C, Y TAMBIEN EN DOS CASOS, SE HA REALIZADO ESTUDIOS CRISTALOGRAFICOS POR TECNICAS DE DIFRACCION DE RAYOS X. LOS ESTUDIOS FARMACOLOGICOS SE HAN DESARROLLADO EN DOS SENTIDOS: -ESTUDIOS BIOQUIMICOS. -ESTUDIOS FARMACOLOGICOS SOBRE PLEXO MIENTERICO AISLADO DE ILEON DE COBAYA.

Autor: MALLO RUBIO ARACELI.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE HAN DESARROLLADO PROCESOS DE ADICION NUCLEOFILA DE REACTIVOS ORGANOMETALICOS; DE ADICION ELECTROFILA DE ELECTROFILOS DUROS Y BLANDOS; Y CICLOADICIONES 1,3-DIPOLARES CON OXIDOS DE NITRILO A SISTEMAS 7-OXABICICLICOS, CONSIGUIENDOSE NUEVAS FUNCIONALIZACIONES TOTALMENTE REGIO - Y ESTEREOSE - LECTIVAS DE LAS POSICIONES C-2, C-5 Y C-6 DE ESTOS SISTEMAS. ELLO SUPONE UNA REVALORIZACION DE LOS SISTEMAS 7-OXANORBORNENICOS QUE SON IMPORTANTES PRECURSORES EN LA SINTESIS DE BIOMOLECULAS.

Autor: GALLEGO CAMARA M. TERESA.
Año: 1989.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA DE LA FACULTAD DE CIENCIAS DE LA UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID.

Resumen: LA PRESENTE MEMORIA DESCRIBE LA SINTESIS Y EL ANALISIS CONFORMACIONAL DE 1,4-TIAMORFOLINAS 2,3-DIALQUILSUSTITUIDAS. LA PREPARACION DE LAS 2- 3-METIL- 1,4-TIAMORFOLINAS SE LLEVO A CABO POR TEACCION DE LA CLOROACETONA Y EL 2- BROMOBUTIRATO DE ETILO, RESPECTIVAMENTE, CON CISTEAMINA EN MEDIO BASICO. LA SINTESIS DIASTEREOESPECIFICA DE LAS CIS Y TRANS-2,3-DIMETIL-1,4-TIAMORFOLINA SE HA LOGRADO A PARTIR DEL CIS O TRANS-BUTENO EN REDIMIENTOS PROXIMOS AL 50%, A) POR MEDIO DE LA APERTURA DE LA CORRESPONDIENTE 2,3-DIMETILAZIRIDINA CON TIOGLICOLATO; B) POR DESPLAZAMIENTO NUCLEOFILO DEL IODO DEL N-T-BUTOXICARBONIL -3-IODO-2-AMINOBUTANO; Y C) POR CICLACION DE N-ALCOXICARBONILVINILTIO-, -VINILSULFINIL- Y -VINILSULFONIL-2-AMINOBUTANO. EL ANALISIS DE LOS PARAMETROS DE RMN (DESPLAZAMIENTOS QUMICOS DE 2H- Y 13C-RMN Y CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO VECINAL PROTON-PROTON) DE LAS 1,4-TIAMORFOLINAS ESTUDIADAS HA PERMITIDO DETECTAR PLEGAMIENTOS DE LAS CONFORMACIONES SILLA EN EQUILIBRIO, QUE POSEEN UN GRUPO 2-ME AXIAL. EL ANALISIS DE 13C-RMN A BAJA TEMPERATURA DE UNA SELECCION DE LAS 1,4-TIAMORFOLINAS ESTUDIADAS HA PERMITIDO LA DETERMINACION DE UNA SERIE DE INTERACCIONES (KCAL/MOL) NO DESCRITAS EN LA LITERATURA: (SO/H)1,3-P EN SULFOXIDOS = -0.12 A -0.49; (SO/H)1,3-P EN SULFONAS = 0.68; (ME/SO)GAUCHE EN SULFOXIDOS = 0.15; (ME/SO)GAUCHE EN SULFONAS = 0.25 A 0.60; (2-ME/SO)1,3-P = 2.31; (ME/S)GAUCHE EN SULFOXIDOS = 1.09. POR ULTIMO, LAS INTERACCIONES DEL GRUPO NME ECUATORIAL CON EL 2-ME ECUATORIAL Y AXIAL NO SON EQUIVALENTES, SIENDO LA PRIMERA MAS DESFAVORABLE POR UNA CANTIDAD QUE OSCILA ENTRE 1.13 Y 2.15 KCAL/MOL, DEPENDIENDO DE LA SUSTITUCION EN EL ANILLO.

Autor: MARTINEZ DE MARIGORTA IZAGA EDUARDO.
Año: 1989.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO .

Resumen: SE HA PUESTO A PUNTO UN METODO DE SINTESIS TOTAL DE PROTOBERBERINAS 1,2-DISUSTITUIDAS VIA N-ALQUILACION/CICLACION DE DERIVADOS 3-ARILISOQUINOLINICOS. POR APLICACION DE LA METODOLOGIA INDICADA, SE HA DISEÑADO Y LLEVADO A CABO CON EXITO POR PRIMERA VEZ UNA SINTESIS TOTAL DE PROTOBERBERINONAS, MEDIANTE EMPLEO DE 3-ARILISOQUINOLONAS CUYA PREPARACION, POR OXIDACION CON DIVERSOS SISTEMAS REACTIVOS, HA SIDO PREVIAMENTE OPTIMIZADA. LOS PRODUCTOS SINTETIZADOS, TANTO A NIVEL DE INTERMEDIOS COMO DE PRODUCTOS FINALES, HAN SIDO SOMETIDOS A DETERMINACIONES TANTO ESTRUCTURALES COMO ESTEREOQUIMICAS MEDIANTE TECNICAS ESPECTROSCOPICAS DE ALTA RESOLUCION.

Autor: MUÑOZ LOPEZ LUIS.
Año: 1989.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA, FACULTAD DE QUIMICA, UNIVE RSIDAD DE SANTIAGO DE COMPOSTELA.

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE REALIZO UN ESTUDIO SOBRE LA PRESENCIA DE AFLATOXINAS, TRICOTECENOS Y ZEARALENONA EN DIFERENTES MUESTRAS DE MAICES GALLEGOS, TANTO RECIEN RECOLECTADOS COMO ALMACENADOS EN HORREOS DURANTE MESES. SE REALIZO ASIMISMO UN ESTUDIO MICOLOGICO DE LOS HONGOS PRODUCTORES DE TOXINAS SIENDO IDENTIFICADAS EN SU MAYORIA ESPECIES PERTENECIENTES AL GENERO FUSARIUM; SE ESTUDIO LA CAPACIDAD DE ESTOS HONGOS PARA PRODUCIR OTRAS TOXINAS POR MEDIO DE CULTIVOS DE LABORATORIO AISLANDOSE LOS DERIVADOS ACETILADOS 4-ACETILZEARALENONA, 4-ACETIL CIS-ZEARALENONA, 15-ACETIL DEOXINIVALENOL Y 3,15-DIACETIL DE OXINIVALENOL QUE SE IDENTIFICARON POR METODOS QUIMICOS Y ESPECTROSCOPICOS. SE REALIZO UN ESTUDIO ESTRUCTURAL DE ZEARALENONA POR RMN MIDIENDOSE CASI TODAS LAS CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO VECINALES QUE FUERON COMPARADAS CON LAS OBTENIDAS TEORICAMENTE PARA DIFERENTES CONFORMACIONES DEL MACROCICLO A TRAVES DE UNA ECUACION DE KARPLUS GENERALIZADA. POR OTRA PARTE, EN LA PRESENTE TESIS, SE DESCRIBE UNA NUEVA RUTA SINTETICA DE AMINOACIDOS CICLOPROPANICOS. POR DESCOMPOSICION DE DIAZOMALONATOS ESTERIFICADOS CON ALCOHOL ALILICO EN PRESENCIA DE SALES DE COBRE. SE ESTABLECEN NUEVAS CONDICIONES PARA LA PREPARACION DE DIAZOMALONATOS EN RENDIMIENTOS CASI CUANTITATIVOS POR TRANSFERENCIA DEL GRUPO DIAZO DESDE TOSIL AZIDA EN PRESENCIA DE CARBONATO POTASICO Y ACETONITRILO COMO DISOLVENTE.

Autor: NUÑEZ RUANO M. TERESA.
Año: 1989.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE BIO-ORGANICA. CENTRO DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS ANTONIO GONZALEZ UNIVERSIDAD DE LA LAGUNA.

Resumen: SE DESARROLLA UN NUEVO METODO DE OBTENCION DE HALODIOLES QUIRALES CON ALTO GRADO DE REGIO- Y ESTEREO- SELECTIVIDAD, POR APERTURA DE EPOXIALCOHOLES ASISTIDA CON ISOPROPOXIDO DE TITANIO (IV) EN PRESENCIA DE HALOGENOS. SE DESARROLLA UN NUEVO METODO DE SINTESIS DE 2-BENZOILOXIACIDOS CON ALTOS RENDIMIENTOS Y EXCELENTE ENANTIOSELECTIVIDAD, POR APERTURA REGIOSELECTIVA DE 2,3-EPOXIALCOHOLES QUIRALES Y OXIDACION CON TETRAOXIDO DE RUTENIO. SE DEMUESTRA QUE LA OXIDACION DE ANILLOS AROMATICOS A ACIDOS CARBOXILICOS CON TETRAOXIDO DE RUTENIO ES UNA REACCION SIMPLE Y EFICAZ CUANDO SE UTILIZA ACIDO PERIODICO COMO CO-OXIDANTE ESTEQUIOMETRICO EN UN SISTEMA BIFASICO DE DISOLVENTES. SE CONFIRMA LA UTILIDAD DE LA OXIDACION TETRAOXIDO DE RUTENIO CON LA SINTESIS TOTAL DE (R)- -CAPROLACTONA. SE DEMUESTRA, DE IGUAL MODO, LA EQUIVALENCIA SINTETICA ENTRE UN ANILLO AROMATICO Y UN GRUPO ACIDO CARBOXILICO. SE REALIZA LA SINTESIS TOTAL ENANTIOSELECTIVA DE DIHIDROFURANOS L,L'-DIALQUILSUSTITUIDOS, UTILIZANDO EL EFECTO DIRECTOR DEL GRUPO BENZOATO EN APERTURAS NUCLEOFILICAS CATALIZADAS POR ACIDO SOBRE BENZOATOS DE 1,2-EPOXIALCOHOLES.