ESTEREOQUIMICA Y ANALISIS CONFORMACIONAL, 6

Autor: YRURETAGOYENA SOLESIO BELEN.
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA I. FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS. UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID..

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE HAN SINTETIZADO DIFERENTES TIENO(2,3-D)PIRIMIDINAS, TIENO(3,2-D)PIRIMIDINAS Y TIENO(3,4-D)PRIMIDINAS FUNCIONALIZADAS TANTO EN EL ANILLO TIOFENICO COMO EN EL ANILLO PRIMIDINICO. LA CREACION DEL SISTEMA HETEROCICLICO CONDENSADO SE HA LLEVADO A CABO TANTO A PARTIR DE TIOFENOS COMO A PARTIR DE PIRIMIDINAS ADECUADAMENTE SUSTITUIDOS, HABIENDOSE ESTABLECIDO LAS VENTAJAS Y LIMITACIONES DEL EMPLEO DE UNO U OTRO TIPO DE COMPUESTOS COMO SUSTRATOS. ES DE DESTACAR QUE LA PRESENCIA DE UN GRUPO CARBONILO EN EL SUSTRATO TIOFENICO DE PARTIDA NO PERMITE LA OBTENCION DEL SISTEMA HETEROCICLICO CONDENSADO AL AFECTAR A LA REACTIVIDAD CARACTERISTICA DEL AGRUPAMIENTO B-ENAMINOESTER O B-ENAMINONITRILO EXISTENTE SOBRE DICHO ANILLO, AISLANDOSE, EN ALGUN CASO, PRODUCTOS DE SUSTITUCION SOBRE EL ANILLO TIOFENICO EN LUGAR DEL PRODUCTO DE CICLACION ESPERADO. POR OTRA PARTE, SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE LAS TIENOPIRIMIDINAS OBTENIDAS CON EL FIN DE ESTABLECER SU POSIBLE UTILIDAD COMO SINTONES PARA LA PREPARACION DE COMPUESTOS DE POSIBLE ACTIVIDAD FARMACOLOGICA, DEDICANDO ESPECIAL ATENCION A LAS REACCIONES DE HIDROLISIS, REDUCCION Y METILACION DE LOS GRUPOS FUNCIONALES EXISTENTES EN ELLAS. SE HA COMPROBADO, EN LOS CASOS ENSAYADOS, QUE LOS AGENTES REDUCTORES AFECTAN TANTO AL SUSTITUYENTE COMO AL ANILLO DE PIRIMIDINA. ESPECIAL INTERES PRESENTA LA METILACION DE LAS TIENO(3-4-D)PIRIMIDIN-4(3H)-ONAS CON YODURO DE METILO Y CARBONATO DE PLATA EN LA QUE SE OBTIENEN COMPUESTOS AMIDICOS PROCEDENTES DE LA APERTURA DEL ANILLO DE PIRIMIDINA.

Autor: DONOSO CARRERO ROSA.
Año: 1988.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA MEDICA, C.S.I.C..

Resumen: TRAS UN ESTUDIO DE LA BIBLIOGRAFIA ACTUAL SOBRE LA FUNCION DE LAS PLAQUETAS, SU AGREGACION Y LA PARTICIPACION DEL AGREGADO EN DIVERSOS TRANSTORNOS CARDIOVASCULARES, SE ESTABLECE LA CONVENIENCIA DE ESTUDIAR COMO INHIBIDORES DE LA AGREGACION PLAQUETARIA, SUSTANCIAS CON LA ESTRUCTURA FUNDAMENTAL DE AGENTES - BLOQUEANTES ADRENERGICOS. PARA ELLO SE HA SINTETIZADO UNA SERIE DE 1-TERC-BUTILAMINO-3-TIENIL-OXI-2-PROPANOLES, JUSTIFICANDOSE LA ELECCION DEL NUCLEO TIOFENICO COMO GRUPO AROMATICO PORTADOR EN POSICION 3 DE LA CADENA OXIPROPANOLAMINICA, PROPIA DE LOS AGENTES BLOQUEADORES DE LA TRANSMISION - ADRENERGICA. COMO PRODUCTOS DE PARTIDA SE HAN SELECCIONADO A DERIVADOS DE 3-HIDROXITIOFENO-2-CARBOXILATO DE ALQUILO CON SUSTITUYENTES LIPOFILOS EN LAS POSICIONES 4 Y 5 O BIEN CON HOMOCICLOS O HETEROCICLOS LIPOFILOS CONDENSADOS EN ESTAS POSICIONES. ESTOS TIOFENOS SON ALQUILABLES EN EL OXIGENO POR EPIHALOHIDRINAS MEDIANTE DOS METODOS DISTINTOS Y LOS ETERES OBTENIDOS PUEDEN SER OBJETO DE DOS TRATAMIENTOS DIFERENTES PARA ACCEDER A LAS 3-TIENILOXIPROPANOLAMINAS DESEADAS. EL OBJETIVO COMUN DE AMBOS TRATAMIENTOS ES DOBLE: POR UNA PARTE LA ADICION REGIOSELECTIVA DE LA TERC-BUTILAMINA A LA FUNCION EPOXI Y POR OTRA, LA ELIMINACION DEL GRUPO METOXICARBONILO. SE ANALIZARON LAS DOS VIAS DE ACCESO A LAS 3-TIENILOXIPROPANOLAMINAS Y SE ESTABLECIERON SUS VENTAJAS E INCONVENIENTES. FINALMENTE, SE CONSIDERAN LOS PRIMEROS RESULTADOS DE LOS ENSAYOS DE INHIBICION DE LA AGREGACION PLAQUETARIA DE ESTOS COMPUESTOS.

Autor: FERRERO BARRUECO OSCAR.
Año: 1988.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE SALAMANCA FACULTAD DE QUIMICAS. DEPT. QUIMICA ORGANICA..

Resumen: EL TRABAJO REALIZADO CONSTITUYE UNA APORTACION BRILLANTE A LA SINTESIS DE PINGUISANOS MEDIANTE UN METODO TOTALMENTE ORIGINAL QUE CONSISTE EN LA REDUCCION-ALQUILACION DE LA 2,3-DIMETILCICLOPENTANONA CONTROLADA CINETICAMENTE. EL TRABAJO QUIMICO SE REALIZA CON UNA GRAN RIGUROSIDAD TANTO EN EL PLANTEAMIENTO SINTETICO COMO EN EL ANALISIS DE LAS CONCLUSIONES. LA SINTESIS DEL SISTEMA TRICICLICO PINGUISANO MEDIANTE CICLACION TIPO FRIEDEL Y CRAFTS SOBRE EL SISTEMA FURANICO ES UN BUEN EJERCICIO DE SINTESIS DONDE SE SACA PARTIDO DE LA FUNCIONALIDAD EXISTENTE EN LA MOLECULA. SE HA PREPARADO DE FORMA ESTEREOSELECTIVA LA PENTALENONA QUE CONSTITUYE EL MATERIAL DE PARTIDA IDONEO PARA LA SINTESIS DE ESPIROPINGUISANOS. SE HAN OBTENIDO DOS DESMETILPINGUISONAS MEDIANTE LA APLICACION DE UNA SECUENCIA SINTETICA DE OCHO ETAPAS CON UN RENDIMIENTO GLOBAL DEL 12%.

Autor: MARTINEZ MARTIN M. CARMEN.
Año: 1988.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID..

Resumen: SE HAN SINTETIZADO LOS ERITRO Y TREO-1-METILSULFENIL (METILSULFINIL Y METILSULFONIL) 1,2-DIFENILETANOS CON DISTINTAS FUNCIONES OXIGENADAS, NITROGENADAS Y HALOGENADAS EN POSICION 2. SE HA INVESTIGADO LA CAPACIDAD DE LAS DISTINTAS FUNCIONES DE AZUFRE PARA ACTUAR COMO ASISTENTES ANQUIMERICOS. SE HA REALIZADO EL ANALISIS CONFORMACIONAL DE TODAS ESTAS SERIES ACICLICAS A PARTIR DE SUS DATOS DE Y. SE HA PODIDO ESTABLECER UNA CLARA RELACION ENTRE EL COMPORTAMIENTO DE CONFORMACIONAL DE LOS SULFOXIDOS BETA-HETEROSUSTITUIDOS Y LA CONFIGURACION RELATIVA DE SUS CENTROS QUIRALES, LO QUE HA PERMITIDO LA ASIGNACION CONFIGURACIONAL DE LOS SUSTRATOS A PARTIR DE LOS PARAMETROS DE RMN. SE HAN PUESTO A PUNTO LOS METODOS DE OBTENCION DE 2-FENIL, 3-FENIL Y 2,3-DIFENIL (CIS Y TRANS)-1,4-TIAMORFOLINAS Y LOS N-METIL, N-ETOXICARBONIL Y N-T-BUTOXICARBONILDERIVADOS, Y LOS PRODUCTOS DE OXIDACION EN EL AZUFRE. SE HAN ANALIZADO LOS ESPECTROS DE RMN DE LOS DISTINTOS SUSTRATOS Y SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE LAS DEFORMACIONES EXISTENTES EN LOS CICLOS. ESTAS APARECEN CUANDO EXISTE UN GRUPO FENILO EN DISPOSICION AXIAL, Y EN LOS CARBAMATOS QUE POSEEN UN GRUPO FENILO EN EL CARBONO 3 QUE ADOPTA SIEMPRE UNA DISPOSICION AXIAL PARA EVITAR LAS INTERACCIONES CON EL GRUPO CARBAMATO. LAS CARACTERISTICAS ESPECTROSCOPICAS DE LOS SUSTRATOS SUGIEREN UN COMPORTAMIENTO MONOCONFORMACIONAL DE TODOS ELLOS A EXCEPCION DE LA CIC-2,3-DIFENIL 1,4-TIAMORFOLINA Y SU N-METILDERIVADO.

Autor: PEDREGAL TERCERO CONCEPCION.
Año: 1988.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA, FACULTAD DE CIENCIAS, UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID..

Resumen: DENTRO DE LOS INMUNOSUPRESORES DE ACCION ESPECIFICA SE ENCUENTRA EL OXISURANO (METILSULFINILMETIL 2-PIRIDIL CETONA) Y DE ALGUNOS DE SUS METABOLITOS. DADA LA IMPORTANCIA Y ACTUALIDAD DEL PROBLEMA DE LOS TRANSPLANTES, EN ESTA TESIS SE PLANTEA INICIAR LA INVESTIGACION DEL MECANISMO DE ACCION DE ESTOS COMPUESTOS. EN UNA FASE INICIAL SE LLEVO A CABO LA SINTESIS DEL PROPIO OXISURANO, VARIOS DERIVADOS Y BIOISESTERES LOS CUALES PROVIENEN DE LA MODIFICACION ESTRUCTURAL DE LAS TRES FUNCIONES ORGANICAS PRESENTES EN EL OXISURANO: FUNCION DE AZUFRE, OXIGENADA Y ANILLO AROMATICO. PARA INICIAR EL ESTUDIO DE LA NATURALEZA DE LAS INTERACCIONES FARMACO-RECEPTOR SE LLEVO A CABO EL ANALISIS CONFORMACIONAL DE LOS SUSTRATOS ANTERIORES, ASI COMO EL ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO ACIDO-BASE DE LOS MISMOS DADO QUE LA ACTUACION DE LAS DROGAS SE PRODUCE EN MEDIOS FISIOLOGICOS RESULTANDO, POR TANTO, IMPRESCINDIBLE CONOCER LA INFLUENCIA DEL PH EN EL COMPORTAMIENTO CONFORMACIONAL DE LOS SUSTRATOS. TAMBIEN SE LLEVARON A CABO REACCIONES DE REDUCCION DE CETOSULFOXIDOS QUIRALES Y AQUIRALES CON EL OBJETO DE APORTAR NUEVOS DATOS QUE AYUDEN A ESTABLECER EL MECANISMO DE ACTUACION DE DIVERSOS SISTEMAS REDUCTORES TALES COMO DIBAL Y. COMO RESULTADO DE ESTAS REDUCCIONES SE PUEDE CONCLUIR QUE LOS DOS MODELOS ANTERIORMENTE ACEPTADOS PARA JUSTIFICAR EL CURSO DE LAS REACCIONES CON DICHOS SISTEMAS NO RESULTAN ADECUADOS POR LO QUE SE PROPONEN OTROS QUE PERMITEN JUSTIFICAR LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES DE UNA FORMA MAS SATISFACTORIA. POR ULTIMO, SE ESTUDIARON LAS TRANSFORMACIONES DE LOS CARBAMATOS DE ETILO CARBONILICOS E HIDROXILICOS EN DIFERENTES CONDICIONES, LO QUE NOS LLEVO A PREPARAR NUEVOS SUSTRATOS CON EL OBJETO DE COMPROBAR LA APLICACION GENERAL DE DICHAS REACCIONES.

Autor: PEREIRAS CASTRO ANTONIO JUAN .
Año: 1988.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO QUIMICA FISICA FACULTAD DE QUIMICA. UNIVERSIDAD DE SANTIAGO..

Resumen: PREVIA PUESTA A PUNTO DEL METODO DE R.H. BOYD Y COL, CON UN ESTUDIO DE LOS N-METACICLOFANOS, SE REALIZO EL ANALISIS CONFORMACIONAL MEDIANTE MECANICA MOLECULAR DE COMPUESTOS MODELO PARA CADENAS POLIMERICAS DEL POLIBUTENO-1, POLIPENTENO-1, POLIHEXENO-1, POLIBROMURO DE VINILO, POLIFLUORURO DE VINILO, POLIBROMURO DE VINILIDENO Y POLIFLUORURO DE VINILIDENO. A PARTIR DE LOS CALCULOS CONFORMACIONALES SE OBTUVIERON LAS RELACIONES CARACTERISTICAS, CR, Y DEL MOMENTO DIPOLAR, CM, COMPARANDOLOS CON LOS EXPERIMENTALES DISPONIBLES CON UNA CONCORDANCIA SATISFACTORIA. PARA HACER POSIBLE EL ESTUDIO DE POLIYODUROS, SE PROCEDIO A LA OBTENCION DE UN NUEVO CONJUNTO DE PARAMETROS DEL CAMPO DE FUERZAS EMPLEADO PARA LOS YODUROS DE ALQUILO, DISCUTIENDOSE LAS DISTINTAS TENDENCIAS OBSERVADAS, SOBRE DIFERENTES YODUROS ORGANICOS.

Autor: VELASCO CASTRILLO M. DOLORES.
Año: 1988.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENT DE QUIMICA ORGANICA, DIVISIO DE CIENCIES EXPERIMENTALS I MATEMATIQUES, UNIVERSITAT DE BARCELONA..

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE PROPONE Y ESTUDIA LA VIABILIDAD Y UTILIDAD DEL USO DE LOS DERIVADOS CETOXIMA Y ALDONONITRILOS PERACETILADOS PARA EL ANALISIS E IDENTIFICACION ESTRUCTURAL DE AZUCARES. PARA ELLO SE HACE USO DE LAS TECNICAS DE CROMATOGRAFIA DE GASES, ESPECTROMENTRIA DE MASAS, CROMATOGRAFIA LIQUIDA DE ALTA RESOLUCION Y ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE PROTON Y CARBONO-13. MEDIANTE LA UTILIZACION DE LAS TECNICAS ANTERIORES Y HACIENDO USO DE LA INFORMACION DE ANALISIS CONFORMACIONAL OBTENIDA POR LA APROXIMACION TEORICA DE CALCULO EMPIRICO POR MECANICA MOLECULAR SE PREDICE, GRACIAS A LA APLICACION DE LA ECUACION EMPIRICA DE TIPO KARPLUS PROPUESTA POR ALTONA, LAS CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO VECINALES ENTRE PROTONES PARA UN AZUCAR DETERMINADO. LA COMPARACION ENTRE LOS VALORES DEDUCIDOS TEORICAMENTE PARA LAS CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO VECINALES ENTRE PROTONES Y LOS MISMOS DETERMINADOS EXPERIMENTALMENTE, HA DEMOSTRADO SER UN BUEN METODO DE CORRELACION PARA LA ELUCIDACION ESTRUCTURAL DE ALDOSAS, SIENDO LA PREDICCION OBTENIDA DEL 100% PARA TODOS LOS COMPUESTOS ESTUDIADOS.

Autor: FERNANDEZ FERNANDEZ INMACULADA.
Año: 1987.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA DE LA FACULTAD DE FARMACIA DE LA UNIVERSIDAD DE SEVILLA..

Resumen: CON OBJETO DE PROFUNDIZAR EN EL ESTUDIO DE LA NATURALEZA DE LAS INTERACCIONES OXIGENO/FUNCION DE AZUFRE , SE HAN SINTETIZADO UNA SERIE DE 2-ALQUILTIODERIVADOS DE 1-ARILETANOL Y SUS 0-METILDERIVADOS, DE ESTRUCTURA AR-CH(OR')-CH2-SON-R (AR=FENILO, 2-TIENILO, 2-FURILO; R'=H, ME; R=ME, BU+; N=0, 1, 2), DETERMINANDOSE LA COMPOSICION DE LOS EQUILIBRIOS CONFORMACIONALES QUE RESULTAN DEL GIRO EN TORNO AL ENLACE C-C DEL FRAGMENTO DE ETANO PRESENTE EN ELLOS, EN BASE A LOS PARAMETROS ESPECTROSCOPICOS DE 1H-RMN. EL ANALISIS CONFORMACIONAL DE LOS 2-METILTIODERIVADOS DE 1-(2'-TIENIL) ETANOL Y 1-(2'-FURIL) ETANOL HA PERMITIDO DETERMINAR LA INFLUENCIA DE LA NATURALEZA DEL ANILLO AROMATICO SOBRE LA COMPOSICION DE LOS EQUILIBRIOS CONFORMACIONALES. POR SU PARTE, EL ESTUDIO DE LOS 2-TERC-BUTILTIODERIVADOS DE 1-FENILETANOL RESULTA DE ESPECIAL INTERES YA QUE EN ELLOS EL GRUPO BUT BLOQUEA EL GIRO EN TORNO AL ENLACE C-S, OBLIGANDO A ADOPTAR A ESTE GRUPO Y LA CADENA CARBONADA UNA DISPOSICION ANTIPERIPLANAR. DE ESTE ANALISIS SE HA DEDUCIDO, ENTRE OTRAS CONCLUSIONES, UNA ALTA TENDENCIA DEL ANILLO AROMATICO DE FURANO A LA ASOCIACION INTRAMOLECULAR POR PUENTE DE HIDROGENO Y SE HA PROPUESTO UNA INTERACCION ESTEREOELECTRONICA N--O*S-R COMO EL PRINCIPAL FACTOR RESPONSABLE DE LA ALTA PREFERENCIA CONFORMACIONAL QUE EN CADA PAREJA DE SULFOXIDOS DIASTEREOMEROS PRESENTA UNO DE LOS ISOMEROS. ADICIONALMENTE, Y EN CONEXION CON LA SINTESIS DE LOS HIDROXISULFOXIDOS ANTERIORMENTE REPRESENTADOS, SE HA ESTUDIADO LA INDUCCION ASIMETRICA ASOCIADA A LA REDUCCION DE LOS CETOSULFOXIDOS PRECURSORES. LOS EXCESOS DIATEREOMERICOS SE HAN JUSTIFICADO, EN CADA CASO, A LA LUZ DE LOS MODELOS PROPUESTOS POR ANH-EISENSTEIN Y CIEPLAK PARA LAS ADICIONES NUCLEOFILICAS A COMPUESTOS CARBONILICOS. POR ULTIMO, SE HA LLEVADO A CABO EL ESTUDIO DE LOS ESPECTROS DE 13C-RMN DE LAS PAREJAS DE SULFOXIDOS DIASTEREOMEROS, HIDROXILADOS Y METOXILADOS, ENCONTRANDOSE UNA RELACION ENTRE LA CONFIGURACION RELATIVA DE LOS MISMOS Y LAS DIFERENCIAS RELATIVAS DE DESPLAZAMIENTOS QUIMICOS, LO CUAL CONSTITUYE UN NUEVO METODO DE ASIGNACION CONFIGURACIONAL, DE FACIL APLICACION. LAS DIFERENCIAS OBSERVADAS SE HAN JUSTIFICADO EN BASE A LA DIFERENTE DISPOSICION DE LOS SUSTITUYENTES DE AMBOS CENTROS QUIRALES EN CADA DIASTEREOMERO.

Autor: ENTRENA GUADIX ANTONIO JOSE.
Año: 1986.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO QUIMICA ORGANICA. UNIVERSIDAD DE GRANADA. FACULTAD DE FARMACIA..

Resumen: SE ESTUDIAN DIVERSOS METODOS DE SINTESIS DE DERIVADOS DE 5-AL COXI-1 4-DIOXEPANOS. SE HAN SINTETIZADO 6 BROMO 5-ALCOXI-1 4-DIOXEPANOS 6-BROMO-3-METIL-5-ALCOXI-1 4-DIOXEPANOS 5-ALCOXI-5H-2 3-DIHIDRO-1 4-DIOXEPANOS Y 5-ALCOXI-3-METIL-5H-2 3-DIHIDRO 1-4-DIOXEPANOS. SE ESTUDIAN Y PROPONEN MECANISMOS PARA LAS REACCIONES DE BROMACION DE HIDROXIACETALES AL OBJETO DE EXPLICAR LA REGIO Y ESTEREOSELECTIVIDAD ENCONTRADA EN ESTOS PROCESOS. SE ESTUDIA EL EQUILIBRIO PSEUDORROTACIONAL DEL 1 4-DIOXEPANO Y DEL 5-HIDROXI-1 4-DIOXEPANO ENCONTRANDO UNA PREFERENCIA GRANDE POR UNO DE LOS POSIBLES CON FORMEROS. SE ESTUDIA EL ANALISIS CONFORMACIONAL DE LOS DERIVADOS ANTES MENCIONADOS.

Autor: HUESO RODRIGUEZ JUAN ANTONIO.
Año: 1986.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO QUIMICA ORGANICA GENERAL. (C.S.I.C.)..

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE DESCRIBE EL DESARROLLO DE DIFERENTES RUTAS HEMISINTETICAS PARA LA CONSECUCION DE SESQUITERPENOIDES DRIMANICOS EN FORMA ENATIOMERICAMENTE PURA L-(+)-WINTERINA (+)-CONFERTIFOLINA (+)-ISODRIMENINA (+)-BICICLOFARNESOL (+)-EURYFURANO (-)-DRIMENOL Y DOS METABOLITOS SECUNDARIOS DE ASPERGILLUS OKYZAE Y A PARTIR DE LOS DITERPENOIDES ROYLEANONA (ABIETANICO) E HISPANOCONA (EUROLABDANICO).

Autor: JIMENEZ BARBERO JESUS.
Año: 1986.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA ORGANICA GENERAL (C.S.I.C.).

Resumen: SE HAN ESTUDIADO LAS CONFORMACIONES DE LOS ANILLOS DE SEIS Y CINCO ESLABONES DE ALGUNOS DERIVADOS DE 1 2-O-ALQUILIDEN-ALFA-D-HEXO- Y PENTOPIRANOSAS. CON ESTE FIN SE HAN PREPARADO DIVERSOS COMPUESTOS DE ESTAS FAMILIAS SE HAN REGISTRADO LOS ESPECTROS DE 1H-RMN Y SE HAN UTILIZADO LOS VALORES OPTIMIZADOS DE CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO VECINALES EN UNA ECUACION GENERALIZADA DE TIPO KARPLUS PARA DETERMINAR LAS MAGNITUDES APROXIMADAS DE LOS ANGULOS DE TORSION ENTRE LOS DIFERENTES PROTONES QUE JUNTO CON UN ESTUDIO SIMILAR DE CONSTANTES JC SUB 1 H SUB 1 EXPERIMENTOS DE EFECTO NUCLEAR OVERHAUSER RMN DINAMICA Y CALCULOS DE MECANICA MOLECULAR SE HAN CORRELACIONADOCON LA CONFORMACION PREDOMINANTE DE ESTAS SUSTANCIAS EN DISOLUCION. HEMOS ESTUDIADO TAMBIEN LA CONFORMACION DEL ANILLO DE CINCO ESLABONES QUE SE HA DETERMINADO EN BASE A LA MEDIDA DE LAS CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO VECINALES CARBONO-PROTON.

Autor: MINGUILLON LLOMBART CRISTINA.
Año: 1986.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAT DE FARMACIA. UNIVERSITAT DE BARCELONA.

Resumen: EN EL TREBALL QUE ES JUTJA ES VA REALITZAR LA SINTESI ANALISI CONFORMACIONAL I ESTEREOQUIMIC (FONAMENTALMENT MITJANCANT LA RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR) I POSTERIOR EVALUACIO FARMACOLOGICA PER TAL DE DETERMINAR LA SEVA ACTIVITAT ADRENERGICA DE COMPOSTOS AMB CARACTER MONOFENOLIC I ESTRUCTURA DE 2-AMINO-1 2 3 4-TETRAHIDRO-1-NAFTOL ANALEGS D'ARILETANOLAMINES I D'ALTRES TAMBE MONOFENOLICS AMB ESTRUCTURA DE 2-ARILOXI-1-(2-PIRIDIL)ETANOL ANALEGS D'ARILOXIPROPANOLAMINES AGONISTES SOBRE EL RECEPTOR ADRENERGIC BETA. DELS VALORS D'ACTIVITAT BIOLOGICA OBTINGUTS PELS COMPOSTOS DE TIPUS AMINOTETRAHIDRONAFTOL SEMBLA DEDUIR-SE QUE LA CONFORMACIO ADOPTADA PER LA NORADRENALINA EN INTERACCIONAR SOBRE EL RECEPTOR BETA ES AQUELLA QUE DISPOSA UN DELS HIDROXILS FENOLICS COMPLETAMENT OPOSAT AL HIDROXIL BENZILIC. EN CANVI PER LA INTERACCIO AMB EL RECEPTOR ALFA L'ANELL AROMATIC DEL NEUROTRANSMISSOR HAURIA D'EXPERIMENTAR UN GIR DE 180 GRADOS. DE LA BAIXA ACTIVITAT PRESENTADA PELS COMPOSTOS AMB ESTRUCTURA DE 2-ARILOXI-1--(2-PIPERIDIL) ETANOL POT DEDUIR-SE QUE LA MODIFICACIO APLICADA NO ES VALIDA PER ARILOXI-PROPANOLAMINES AGONISTES ENCARA QUE HO SIGUI PER ARILETANOLAMINES. SI COMPAREM LES ACTIVITATS DELS COMPOSTOS ERITRO-41 I 42 S'OBSERVA QUE EL CANVI DE POSICIO DEL GRUP HIDROXIL SUPRIMEIX L'ACTIVITAT PERO A MES DE SER AQUESTA PERDUA D'ACTIVITAT MOLT POC SIGNIFICATIVA TE EL CARACTER CONTRARI AL DELS ALTRES COMPOSOTS EN QUE L'IMPORTANT ERA L'HIDROXIL EN META RESPECTE A LA CADENA. PER TANT SEMBLA INDICAR QUE L'ANELL AROMATIC EN ARILETANOLAMINES I ARILOXIPROPANOLAMINES AGONISTAS NO JUGA EL MATEIX PAPER A L'HORA D'INTERACCIONAR AMB EL RECEPTOR.

Autor: ROMERO MILLAN FRANCISCO.
Año: 1986.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DPTO. BIOQUIMICA. FACULTAD DE CIENCIAS UNIVERSIDAD DE CORDOBA.

Resumen: SE HAN OBTENIDO Y PURIFICADO ANTICUERPOS ANTI-GLUTAMINA SINTETASA DE LA BACTERIA RHODOBACTER CAPSULATUS E1F1. ESTOS ANTICUERPOS SE HAN USADO PARA ESTUDIOS DE REGULACION DE LA SINTESIS DE LA ENZIMA Y PARA SU LOCALIZACION LA FUENTE DE NITROGENO REGULA LA SINTESIS DE LA GLUTAMINA SINTETASA. EL AMONIO Y LA GLUTAMINA EJERCEN UN EFECTO REPRESOR SOBRE LA SINTESIS DE LA ENZIMA. DE ESTOS DOS COMPUESTOS EL AMONIO SE DESCARTA COMO METABOLITO REGULADOR. LA GLUTAMINA O UN COMPUESTO DERIVADO DE SU METABOLISMO ES EL COREPRESOR DE LA SINTESIS DE LA ENZIMA. ESTO SE VE REFORZADO POR ESTUDIOS DE CONCENTRACIONES INTERNAS DE AMINOACIDOS. LA ENZIMA SE ENCUENTRA LOCALIZADA EN EL LITOPLASMA BACTERIANO. NO ESTA ASOCIADA A NINGUN SISTEMA DE MEMBRANAS Y SE ENCUENTRA EXCLUIDA DE LA ZONA CENTRAL DE LA CELULA.

Autor: DOMINGUEZ MARTIN GEMA.
Año: 1985.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA; FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS; UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID.

Resumen: SE HA EXPLORADO LA REACCION ENTRE X-INMINOCETONAS Y EL SISTEMA CLORURO DE ACIDO/TRIETILAMINA ESTABLECIENDOSE DE MANERA INEQUIVOCA SU CURSO ESTEREOQUIMICO. SE HA ESTUDIADO TAMBIEN LA FORMACION DE BLACTAMAS POR REACCION ENTRE CLORUROS DE ACIDO Y ALFA-INMINOCETONAS EN AUSENCIA DE TRIETILAMINA. POR OTRO LADO SE HA INVESTIGADO LA REACCION DE CIS-4-BENZOIL-BETA-LACTAMAS CON BASES QUE CONDUCE A LAS DERIVADAS TRANS. SE HA ESTABLECIDO EL MECANISMO DE REACCION MEDIANTE CALCULO MNDO Y LA INTERCEPCION DEL ANION INTERMEDIANO CON D2O. SE HA REALIZADO LA REDUCCION DE LOS RESTOS ACIDOS DE LA POSICION 4 A LOS CORRESPONDIENTES ALCOHOLES LA ADICCION DE MEDITICLITIO ADICHA POSICION Y LA REACCION DE WCHI SOBRE EL GRUPO BENZOILO. FINALMENTE SE HAN SINTETIZADO LOS 1-SULFATOS DE 4-BENZOIL-BETA-LACTAMAS PREVIO DESBLOQUE DEL NITROGENO BETA-LACTAMICO MEDIANTE OXIDACION CON CAN DE LOS RESTOS P-ANISIDILOS 2A SUFACITIN DE LA POSICION 1 SE HA REALIZADO CON EL COMPLEJO C5H5N-SO3 /DMF

Autor: FERNANDEZ DOMINGUEZ M. JOSE .
Año: 1983.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA DE LA FACULTAD DE CIENCIAS DE LA UNIVERSIDAD DE ALCALA DE HENARES..

Resumen: ESTE TRABAJO SUPONE UNA CONTRIBUCION AL ANALISIS CONJUNTO DE LOS FACTORES ESTERICOS POLARES Y ORBITALARIOS QUE CONDICIONAN EL CURSO ESTEREOQUIMICO DE LOSPROCESOS DE REDUCCION DE CETONAS ACICLICAS QUIRALES CON AGENTES DE TRANSFERENCIADE HIDRURO Y POR TANTO A LA SINTESIS ESTEREOSELECTIVA DE ALCOHOLES ACICLICOS DIASTEREOMERICOS. DEL ESTUDIO REALIZADO SE DEDUCE EL PREDOMINIO DE LOS FACTORES ESTERICOS EN EL CONTROL ESTEREOQUIMICO DE ESTOS PROCESOS. COMPRENDE LA SINTESIS DE LOS SUSTRATOS CARBONILICOS SELECCIONADOS REDUCCION DE LOS MISMOS CON DIFERENTES HIDRUROS METALICOS COMPLEJOS VALORACION DE LA ESTEREOSELECTIVIDAD OBSERVADA ASIGNACION DE CONFIGURACIONES RELATIVAS A LOS ALCOHOLES DIASTEREOMERICOS OBTENIDOS EN UN CASO Y DISCUSION TEORICA DEL CURSO ESTEREOQUIMICO DE LOS PROCESOS ESTUDIADOS.

Autor: PORTAL OLEA DOLORES.
Año: 1982.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO QUIMICA ORGANICA FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: SE HA REALIZADO LA REACCION DE CONDENSACION DEL 2 3-0- ISOPROPILIDEN-D-GLICERALDEHIDO CON EL HETER MONOCTILICO DEL ACIDO METIL-MALONICO ASI COMO CON EL ACIDO X-METILACETILACETICO PARA DAR LOS CORRESPONDIENTES PRODUCTOS DE DESCARLOOXILACION-ELIMINACION EN EL PRIMER CASO Y LOS DE DESCABOXILACION-ELIMINOCION Y SIMPLE DESCABOXILACIDA EN EL SUGUNDO. SE HA PROCEDIDO TAMBIEN A LA REACCIONES DE HIDROXILACION SOBRE LOS COMPUESTOS DE ELIMINACION-DESCABOXILACION DE LAS ANTERIORES CONDENSACIONES CON OBJETO DE OBTENER LOS AZUCATES RAMIFICADOS CORRESPONDIENTES.

Autor: FERNANDEZ SANZ JAVIER.
Año: 1981.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA FACULTAD CIENCIAS. ZARAGOZA.

Resumen: SE SINTETIZAN POR LA VIA DE LAS AZLACTONAS DE ERLENMEYER UNA SERIE DE COMPUESTOS DERIVADOS DEL ACIDO Z-Ñ-ACETAMIDO (BENZAMIDO) CINAMICO. LA HIDROGENACION ASIMETRICA DE ESTOS SUSTRATOS EN PRESENCIA DE UNA CATALIZADOR QUIRAL COMPLEJO DE RODIO CONDUCE A MEZCLAS DE N-ACILFENILALANINAS DE DIFERENTE PUREZA OPTICA QUE POR POSTERIOR HIDROLISIS ACIDA DAN LUGAR A LOS AMINOACIDOS LIBRES SE DETALLA LOS PROCEDIMIENTOS UTILIZADOS EN LA DETERMINACION EXPERIMENTAL DE LOS RENDIMIENTOS OPTICOS DE LAS REACCIONES DE HIDROGENACION (POLARIMETRIA Y RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR EN PRESENCIA DE REACTIVOS QUIRALES DE DESPLAZAMIENTO) Y SE EFECTUA UN ESTUDIO TEORICO DEL MECANISMO DE HIDROGENACION CATALITICA.

Autor: SORIANO SOTO CONCEPCION.
Año: 1981.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD FARMACIA - DPTO. Q. ORGANICA VALENCIA.

Resumen: LOS ESTUDIOS ESTEREOQUIMICOS EN LAS ADICIONES NUCLEOFILICAS DE MAGNESIANOS DE GRIGNARD A 2.3-EPOXICICLOHEXANONAS INDICAN QUE EL GRUPO EPOXIDO EJERCE MAYOR INFLUENCIA CUANDO NO EXISTEN GRUPOS ALQUILOS SUSTITUIDOS EN ESTAS MOLECULAS CUANDO ESTO OCURRE SON ESTOS LOS QUE DETERMINAN LOS RESULTADOS. LA PROPORCION DE PRODUCTOS DE ADICION OBTENIDOS DEPENDE DE LAS CONDICIONES DE TEMPERATURA Y TIEMPOS DE REACCION ENCONTRANDOSE ALGUNAS REACCIONES MUY SELECTIVAS EN QUE SE FORMA UNO DE LOS ISOMEROS MAYORITARIAMENTE.

Autor: SOTO BLASCO SALVADOR.
Año: 1981.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD FARMACIA - DPTO. Q. ORGANICA VALENCIA.

Resumen: SE HAN REALIZADO ADICIONES DE BROMURO DE ETIL- VINIL- Y ETINILMAGNESIO A DOS ALFA-EPOXICICLOPENTANONAS OBTENIENDO UNICA Y EXCLUSIVAMENTE LOS CIS-EPOXICICLOPENTANOLES CORRESPONDIENTES. LA REDUCCION DE LAS EPOXICETONAS ANTERIORES CON BOROHIDRURO SODICO CONDUJO A LA OBTENCION DE LOS CIS-DERIVADOS CORRESPONDIENTES. SE JUSTIFICA EL CURSO ESTERICO DE ESTAS ADICIONES DE REACTIVOS NUCLEOFILICOS POR LA INFLUENCIA DE LA REPULSION ELECTRONICA Y LA TENSION TORSIONAL DEL ANILLO OXIRANICO FRENTE A LA ENTRADA DEL REACTIVO. TAMBIEN SE HAN OBTENIDO PRODUCTOS DE TRANSPOSICION Y ELIMINACION DURANTE ADICIONES A MAS ALTA TEMPERATURA PROPONIENDO UN MECANISMO PARA SU FORMACION. LA DETERMINACION DE LA ESTEREOQUIMICA DE LOS COMPUESTOS SE HA LLEVADO A CABO MEDIANTE TECNICAS ESPECTROSCOPICAS Y SINTESIS POR OTRA VIA QUIMICA.

Autor: TORTAJADA AGULLO JOSE MANUEL.
Año: 1981.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA UNIVERSIDAD DE VALENCIA.

Resumen: SE HA ESTUDIADO LA ADICION DE REACTIVOS DE GRIGNARD (BROMURO DE ETIL MAGNESIO BROMURO DE VINIL MAGNESIO BROMURO DE ETINILMAGNESIO) A LOS ISOMEROS CIS Y TRANS DEL EPOXIDO DE PULEGONA. SE HA OBTENIDO LOS PRODUCTOS RESULTANTES DE LA ADICION AL GRUPO CARBENILO DE LOS EPOXIDOS. EN EL CASO DEL TRANS EPOXIDO EL GRUPO HIDROXI SE ENCUENTRA EN POSICION AXIAL Y EN EL CASO DEL CIS EN POSICION ECUATORIAL. LOS RESULTADOS OBTENIDOS SON EXPLICABLES EN BASE A UN MODELO CICLICO. SE HAN OBTENIDO DISTINTOS PRODUCTOS DE TRANSFORMACION DE LOS ANTERIORES QUE SE PRODUCEN AL UTILIZAR TEMPERATURA AMBIENTE O TIEMPOS DE REACCION LARGOS.