ESTRUCTURA DE MOLECULAS ORGANICAS, 5

Autor: RODRIGUEZ HERRERO ROSA M. .
Año: 1997.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: QUIMICAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: SINTESIS ORGANICA.

Resumen: En el trabajo presentado se ha realizado la síntesis de (+-) Swainsonina mediante una nueva aproximación sintética, utilizando como etapa clave una reacción de descarboxilación original del grupo de trabajo. Esta metodología también se ha aplicado a la apertura de nuevas rutas sintéticas de (-)Swainsonina y de otros dos alcaloides: (+-)Pandamarina y (+-)Pandamarilactona. El trabajo realizado ha sido muy amplio y ha permitido a la doctoranda alcanzar un grado de formación muy alto. Es de destacar la gran cantidad de bibliografía que se ha recopilado en la memoria.

Autor: SEGURA HOOGENDAM ANA MARGARITA.
Año: 1997.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y PRACTICOS DE LA QUIMICA ORGANICA AVANZADA.

Resumen: En el primer capítulo se describe la complejación de fosfodiesteres mediante receptores acíclicos y macrocíclicos basados en unidades de guanidinio y funciones urea. En el segundo capítulo se estudia la asociación de ácidos urónicos con receptores que incorporan guanidinio y unidades de esteroide derivadas del ácido desoxicolico con cierta selectividad para glucuronato. En el tercer capítulo se describe la aproximación a la síntesis de un modelo abiótico de vancomicina y la complejación de dipeptidos con un receptor acíclico de estructura similar.

Autor: ALMANZA VEGA GIOVANNA.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: PRODUCTOS NATURALES, BIOLOGIA VEGETAL Y EDAFOLOGIA PROGRAMA DE DOCTORADO: PRODUCTOS NATURALES DE ORIGEN VEGETAL.

Resumen: SE HA REALIZADO EL ESTUDIO DE LA COMPOSICION ALCALOIDICA DE LAS ESPECIES CONSOLIDA GLANDULOSA (BOISS, HUET), CONSOLIDA HOHENACKERI (BOISS) Y BRUNSVIGIA ORIENTALIS (L.). EL ESTUDIO FITOQUIMICO DE CONSOLIDA GLANDULOSA HA CONDUCIDO AL AISLAMIENTO DE CINCO NUEVOS ALCALOIDES TIPO HETISINA ALTAMENTE FUNCIONALIZADOS: 11,13-0-DIACETIL-9-DEOXIGLANDULINA 13-0-ACETIL-9-DEOXIGALNDULINA, 14-0-ACETIL-9- DEOXIGLANDULINA, 13-0-ACETILGLANDULINA Y GLANDULINA, CUYAS ESTRUCTURAS FUERON ELUCIDADAS PRINCIPALMENTE EN BASE A LAS TECNICAS DE RMN 1D Y 2D. DE LA ESPECIE CONSOLIDA HOHENACKERI SE HAN AISLADO TRES NUEVOS ALCALOIDES TIPO LYCOCTONINA] 1-DEMETILWINKLERIDINA, 18-DEMETIL-14- DEACETILPUBESCENINA Y HOHENACKERIDINA, ELUCIDADOS UTILIZANDO PRINCIPALMENTE LAS TECNICAS YA MENCIONADAS. FINALMENTE DE BRUNSVIGIA ORIENTALIS SE AISLARON DOCE ALCALOIDES, OCHO DE LOS CUALES PERTENECEN AL TIPO BETA-CRINANO: BUFANISINA, BUFANIDRINA, CRININA, CRINAMIDINA, 1-EPIBOWDENSINA, 1-EPIDEMETOXIBOWDENSINA, 1-EPIDEACETILBOWDENSINA Y UNDULATINA; TRES AL TIPO ALFA-CRINANO: CRINAMINA, 6-HIDROXICRINAMINA Y EPIBUFANISINA; Y EL CABEZA DE SERIE DEL TIPO LICORINA. LOS ALCALOIDES 1-EPIBOWDENSINA, 1-EPIDEMETOXIBOWDENSINA Y 1-EPIDEACETILBOWDENSINA, SON DESCRITOS POR PRIMERA VEZ Y SUS ESTRUCTURAS FUERON ESTABLECIDAS UTILIZANDO PRINCIPALMENTE RMN.

Autor: CHAHBOUN RACHID.
Año: 1996.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: EN LA MEMORIA DE LA TESIS "SINTESIS DE COMPUESTOS BIOACTIVOS RELACIONADOS CON EL ESQUELETO DE DRIMANO" SE DESCRIBE LA PREPARACION, A PARTIR DE ESCLAREOL, DE GRAN NUMERO DE COMPUESTOS CARACTERIZADOS POR SU NOTABLE ACTIVIDAD BIOLOGICA. ASI, SE DESCRIBEN EFICIENTES SINTESIS DE WARBURGANAL, DRIMENAL, PUUPEHENONA, PUUPEHEDIONA Y WIEDENDIOL A, TODOS ELLOS PRODUCTOS NATURALES, JUNTO CON OTROS COMPUESTOS RELACIONADOS. LA ESTRUCTURA DE ESTAS SUSTANCIAS SE ESTABLECIO MEDIANTE LAS TECNICAS ESPECTROSCOPICAS USUALES, TALES COMO RMN, EM E IR. TAMBIEN SE DETERMINA LA ACTIVIDAD ANTITUMORAL DE MUCHOS DE LOS COMPUESTOS DESCRITOS, OBTENIENDOSE INTERESANTES CONCLUSIONES RELATIVAS A LA RELACION ESTRUCTURA-ACTIVIDAD.

Autor: GARCIA RODRIGUEZ CRISTINA.
Año: 1996.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 325A QUIMICA ORGANICA Y QUIMICA FARMACEUTICA.

Resumen: EN ESTA TESIS SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS DE CUATRO EUDESMANO OXIFUNCIONALIZADOS EN EL ANILLO B DEL ESQUELETO DE EUDESMANO: EL 9-OXO-6, 7ALFAH, 11BETAH-EUDESMA-4,3,6,12-OLIDO Y EL (11S)3-OXO-7ALFAH-EUDESMA-4, EN-9BETA, 12-DIOL A PARTIR DE ARTEMISINA Y LA 12-HIDROXI-8-OXO- -CIPERONA Y LA 8-OXO-GAMMA-CIPERONA A PARTIR DE SANTONINA. HA SIDO DESARROLLADO UN PROCEDIMIENTO DE AMINOLISIS DE -LACTONAS SESQUITERPENICAS EN CONDICIONES SUAVES ASI COMO DE LA ELIMINACION DEL GRUPO HIDROXILO OBTENIENDOSE LOS MEJORES RESULTADOS CON LA PIRROLIDINA. SOBRE ESTAS PIRROLIDINAMIDAS SE HA ESTUDIADO LA TRANSFORMACION DE LA FUNCION AMIDA EN FUNCION OXIGENADA POR METODOS DE HIDROLISIS Y METANOLISIS, OXIDACION DE AMIDAS A IMIDAS E HIDROLISIS DE ESTAS Y REDUCCION DE LA AMIDA A ALCOHOL. SE DESCRIBE POR PRIMERA VEZ LA UTILIZACION DEL CRO3.3,5-DMP EN LA OXIDACION DE PIRROLIDINAMIDAS A IMIDAS CON BUENOS RENDIMIENTOS. TAMBIEN APARECE UN ESTUDIO DE HIDROLISIS DE LAS IMIDAS OBTENIDAS ANTERIORMENTE CON LIOOH Y KOH-MEOH. LA REDUCCION DE AMIDAS A ALCOHOLES SE HA APLICADO A LA SINTESIS DE DOS SESQUITERPENOS. ALGUNOS PRODUCTOS SINTETIZADOS HAN MOSTRADO UNA ELEVADA ACTIVIDAD COMO INHIBIDORES DE LA BIOSINTESIS DE LA HORMONA JUVENIL III EN LOCUSTA MIGRATORIA.

Autor: GOMEZ SANCHEZ ANTONIO.
Año: 1996.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE LOS PRODUCTOS NATURALES.

Resumen: LOS ESPONGIANOS SON UN GRUPO DE COMPUESTOS TETRACICLICOS DE ORIGEN MARINO QUE RESULTAN MUY INTERESANTES POR SU ACTIVIDAD BIOLOGICA. DADO QUE SE OBTIENEN EN MUY PEQUEÑA CANTIDAD DE SUS FUENTES NATURALES SE ABORDA SU OBTENCION POR SINTESIS ORGANICA A PARTIR DE COMPUESTOS BICICLICOS DE ORIGEN VEGETAL FACILMENTE ASEQUIBLES. EN CONCRETO SE CONSIGUE LA TRANSFORMACION DE ACIDO LABDANOLICO (PROCEDENTE DE LA JARA) Y ESCLAREOL (AISLADO DE LA SALVIA) EN EL COMPUESTO TRICICLICO INTERMEDIO ISOANTICOPALATO DE METILO. A PARTIR DE ESTE SE SINTETIZAN DIVERSOS TIPOS DE DITERPENOS ESPONGIANICOS: ESPONGIANOS CON FUNCIONALIDAD ACETALICA EN EL CUARTO ANILLO (ANILLO D), ESPONGIANOS CON EL ANILLO D FURANICO, COMPUESTOS NITROGENADOS LACTAMICOS ESTRUCTURALMENTE RELACIONADOS CON LOS ESPONGIANOS ANALOGOS DE PRODUCTOS NATURALES MARINOS BIOLOGICAMENTE ACTIVOS, COMPUESTOS ESPONGIANOS CON UNA 16-LACTONA COMO EL PRODUCTO NATURAL ISOAGATOLACTONA (EL PRIMER ESPONGIANO AISLADO EN LOS AÑOS 70), ESPONGIANOS CON LACTONA SITUADA EN EL CARBONO 15, Y, POR ULTIMO, SE REALIZA LA SINTESIS DE 9,11-SECOESPONGIANOS, COMPUESTOS MUY INTERESANTES DEBIDO A LA ACTIVIDAD BIOLOGICA QUE PRESENTAN SUS ANALOGOS NATURALES.

Autor: JULIAN ORTIZ JESUS VICENTE DE.
Año: 1996.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 325 A.

Resumen: BASANDONOS EN LA METODOLOGIA DE LA CONECTIVIDAD MOLECULAR, OBTENEMOS UNA SERIE DE ECUACIONES QSAR QUE CORRELACIONAN PROPIEDADES MICROBIOLOGICAS Y FARMACOCINETICAS DE UN GRUPO DE ANTIVIRICOS CON DESCRIPTORES MOLECULARES. UTILIZANDO DIAGRAMAS DE DISTRIBUCION DE ACTIVIDAD, SELECCIONAMOS AQUELLAS PROPIEDADES QUE CARACTERIZAN LA ACCION ANTIVIRICA. LA APLICACION DE ESTE MODELO A UN EXTENSO GRUPO DE SUBSTANCIAS COMERCIALES HA PERMITIDO SELECCIONAR 22 COMO PROBABLES ANTIVIRICOS. AL EFECTUAR LAS PRUEBAS MICROBIOLOGICAS COMPROBAMOS QUE 18 DE ELLOS MUESTRAN ACTIVIDAD FRENTE A HSV-1, SIENDO LOS MAS POTENTES: 7-CARBOXIMETIL CUMARINA Y 5-METIL CITIDINA QUE CONSTITUYEN NUEVOS CABEZAS DE SERIE. UTILIZANDO LAS MISMAS ECUACIONES HEMOS DISEÑADO 7 NUEVOS COMPUESTOS Y SINTETIZADO 5 DE ELLOS, DE LOS QUE 4 SE CONFIRMAN COMO ACTIVOS SEGUN LAS MISMAS PRUEBAS QUE LOS ANTERIORMENTE SELECCIONADOS, AUNQUE MOSTRARON MENOR ACTIVIDAD QUE LA MAYORIA DE AQUELLOS. TODO ELLO DEMUESTRA LA UTILIDAD DEL METODO DE CONECTIVIDAD EN EL DISEÑO DE CABEZAS DE SERIE ANTIVIRICOS.

Autor: LARA CAMBIL ARMANDO.
Año: 1996.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: LA PRESENTE MEMORIA PRETENDE CUBRIR TRES OBJETIVOS FUNDAMENTALES: . AVANZAR EN LA FITOQUIMICA DEL GENERO JUNIPERUS. . CONTRIBUIR A ESTABLECER BASES QUIMIOTAXONOMICAS DENTRO DEL GENERO JUNIPERUS. . DETERMINAR LA ACTIVIDAD BIOLOGICA. EN CUANTO AL PRIMER OBJETIVO, SE HA REALIZADO EL ESTUDIO FITOQUIMICO MEDIANTE EL USO DE DOS TECNICAS COMBINADAS, CG-EM Y CROMATOGRAFIA PREPARATIVA, DE LOS ACEITES ESENCIALES DE JUNIPERUS OXYCEDRUS SUBSP. MACROCARPA, JUNIPERUS THURIFERA L. JUNIPERUS OXYCEDRUS SUBSP. BADIA, JUNIPERUS PHOENICEA L. Y JUNIPERUS SABINA L.. ESTO NOS HA PERMITIDO AISLAR, IDENTIFICAR Y ELUCIDAR (MEDIANTE EL USO DE EXPERIENCIAS DE RMN 2D) LAS ESTRUCTURAS DE 11 NUEVOS PRODUCTOS NATURALES, UNO DE LOS CUALES, JUNICEDRANOL, HA RESULTADO SER UN NUEVO ESQUELETO SESQUITERPENICO. LO ANTERIORMENTE SEÑALADO HA POSIBILITADO COMPLETAR NUESTRO SEGUNDO OBJETIVO, ESTABLECIENDO UNA SERIE DE BASES QUIMIOTAXONOMICAS, BASADAS EN LA COMPOSICION DE ESTOS ACEITES ESENCIALES, TALES QUE PODRIAMOS DISTINGUIR ENTRE SUBESPECIES Y SECCIONES DEL GENERO JUNIPERUS. POR ULTIMO SE HAN REALIZADO LAS ACTIVIDADES ANTIBIOTICAS (ANTIBACTERIANAS Y ANTIMICOTICAS) DE LOS ACEITES ESENCIALES, DE SUS PRINCIPALES FRACCIONES Y DE LOS COMPUESTOS AISLADOS, PUDIENDO DEMOSTRAR QUE TODOS ESTOS ACEITES POSEEN UNA IMPORTANTE ACTIVIDAD ANTIBACTERIANA Y MODERADA ACTIVIDAD ANTIMICOTICA. LA ACTIVIDAD ANTITUMORAL DE LOS COMPUESTOS ENSAYADOS NO FUE SIGNIFICATIVA EN NINGUN CASO.

Autor: LOPEZ ROMERO JUAN MANUEL.
Año: 1996.
Universidad: MALAGA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA AVANZADA.

Resumen: EL EMPLEO DE FLUORENONAS COMO PRECURSORES CON EL ENLACE BIARILICO PREFORMADO EN LA SINTESIS DE APORFINAS CONSTITUYE UNA NUEVA RUTA SINTETICA DE ESTOS ALCALOIDES: LA REACCION DE CICLACION DE (BIFENIL-2'- IL) ACETIL MORFOLINAS A LOS DERIVADOS DE FENANTRENO TRANSCURRE CON BUENOS RENDIMIENTOS BAJO CONDICIONES DE BISCHLER-NAPIERALSKI, PERMITIENDO LA CONSTRUCCION DEL ANILLO C DEL NUCLEO APORFINICO; Y LA CICLACION FOTOQUIMICA DE FENANTRIL CLOROACETAMIDAS SE APLICO EN LA FORMACION DEL ANILLO B, OBTENIENDOSE RESULTADOS POSITIVOS SOLO CON CLOROACETAMIDAS TERCIARIAS.ASIMISMO, EL TRATAMIENTO DE BIFENILACETAMIDAS TERCIARIAS CON CLORURO DE OXALILO Y TETRACLORURO DE ESTAÑO PROPORCIONA UNA RUTA DE SINTESIS DEL ESQUELETO APORFINICO EN UNA UNICA ETAPA. EL ION ACILIMONIO GENERADO POR TRATAMIENTO DE UNA AMIDA SECUNDARIA CON CLORURO DE OXALILO ACTUA COMO FUERTE AGENTE ACILANTE, PERMITIENDO LA CICLACION AL ANILLO C, MIENTRAS QUE LA TRANSFERENCIA DEL SISTEMA ALFA-DICARBONILICO POR PARTE DE ESTE REACTIVO, PROPORCIONA LOS DOS ATOMOS DE CARBONO NECESARIOS EN LA FORMACION DEL ANILLO B. LA ESTRATEGIA SE HA APLICADO CON EXITO A LA SINTESIS DE UNA 4,5-DIOXOAPORFINA SUSTITUIDA EN LAS POSICIONES 1,2, 10 Y 11. LA COMBINACION DE LOS METODOS DE FORMACION DEL ENLACE BIARILICO, JUNTO CON LA ACTIVACION DE N-METIL ACETAMIDAS POR GENERACION DEL ION N-ACILIMONIO CON (COCL2)/SNCL4, CONSTITUYE UNA NUEVA VIA SINTETICA, CORTA Y VERSATIL, A APORFINOIDES. SE HA LLEVADO A CABO, TAMBIEN, LA REDUCCION DE 4,5-DIOXOAPORFINAS A 4-HIDROXI-DESHIDROAPORFINAS, DESHIDROAPORFINAS Y APORFINAS CON BUENOS RENDIMIENTOS; Y SE HA APLICADO LA ACTIVACION DE AMIDAS POR FORMACION DE N-ACILIMONIO EN UNA REACCION DE ACILACION INTERMOLECULAR. ESTO ABRE EL CAMINO A POSTERIORES ESTUDIOS EN NUEVAS RUTAS DE SINTESIS DE BENCILISOQUINOLINAS, BENCILISOINDOLINONAS Y APORFINOIDES. EL METODO DESARROLLADO PARA LA SINTESIS DEL ESQUELETO APORFINICO POR CONSTRUCCION SECUENCIAL DE LOS ANILLOS B Y C, HA SIDO APLICADO CON EXITO A LA SINTESIS DE 3,4-DIOXOCULARINAS Y ARISTOCULARINAS. EN LA REACCION SE OBTIENEN TAMBIEN DERIVADOS DE XANTENO, PRODUCTOS QUE SON INTERMEDIOS EN LA SINTESIS DE CLAVIZEPINA, Y QUE PUEDEN PERMITIR LA AMPLIACION DE LA ESTRATEGIA A LA SINTESIS DE ESTOS ALCALOIDES Y DERIVADOS. POR ULTIMO, LOS RESULTADOS DEL ESTUDIO DE LA CITOTOXICIDAD INDICAN QUE ESTOS COMPUESTOS PRESENTAN UNA ACTIVIDAD SIGNIFICATIVA FRENTE A LAS LINEAS CELULARES TUMORALES ENSAYADAS, ACTIVIDAD QUE SUGIERE QUE PODRIAN ACTUAR COMO AGENTES ANTINEOPLASICOS.

Autor: MARTINEZ GARCIA M. HENAR.
Año: 1996.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA AVANZADA.

Resumen: SE HA REALIZADO EL ANALISIS CONFORMACIONAL COMPARATIVO DE UNA SERIE DE ANALOGOS DE NUCLEOSIDOS DE PIRIMIDINA MODIFICADOS EN LAS POSICIONES 3' Y 4' DEL ANILLO DE FURANOSA Y DE DERIVADOS DE AZT MODIFICADOS EN LA POSICION 6 DEL ANILLO DE PIRIMIDINA MEDIANTE METODOS DE MECANICA MOLECULAR Y METODOS SEMIEMPIRICOS DE ORBITALES MOLECULARES CON EL HAMILTONIANO AM1. UNA VEZ ANALIZADAS LAS DISTINTAS POSIBILIDADES CONFORMACIONALES SE COMPARAN LOS RESULTADOS OBTENIDOS CON LOS DATOS EXPERIMENTALES DISPONIBLES COMO SON LOS DATOS DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR Y ESTRUCTURAS CRISTALOGRAFICAS, OBTENIDAS DE LA BASE DE DATOS CRISTALOGRAFICOS DE LA UNIVERSIDAD DE CAMBRIDGE. TAMBIEN SE HA REALIZADO EL ESTUDIO DEL EFECTO ANOMERICO Y DEL EFECTO GAUCHE ASI COMO LAS DISTINTAS POSIBILIDADES DE ENLACES DE HIDROGENO INTRAMOLECULARES. MEDIANTE EL PROGRAMA SPARTAN SE HA DETERMINADO LA SUPERFICIE DE POTENCIAL ELECTROSTATICO MOLECULAR. POR AMBOS METODOS SE LOCALIZAN UNA SERIE DE CONFORMEROS SEPARADOS POR UNA PEQUEÑA DIFERENCIA DE ENERGIA. POR COMPARACION CON LOS DATOS EXPERIMENTALES SE COMPRUEBA COMO LOS METODOS DE MECANICA MOLECULAR CONCUERDAN MEJOR CON LOS DATOS EXPERIMENTALES.

Autor: MURGA CLAUSELL JUAN.
Año: 1996.
Universidad: JAUME I DE CASTELLON.
Centro de lectura: TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIAS EXPERIMENTALES PROGRAMA DE DOCTORADO: 0202 "QUIMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA".

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS SE HAN PREPARADO O-BENCILOXIMAS DERIVADAS DE 3,4-O-ISOPROPILIDEN-L-ERITRULOSA Y 3,4-DI-O- BENCIL-L-ERITRULOSA POR REACCION DE DIVERSOS DERIVADOS DE L-ERITRULOSA CON CLORHIDRATO DE BENCILHIDROXILAMINA. LA ADICION DE REACTIVOS ORGANOLITICOS A ESTAS OXIMAS HA GENERADO TER-ALQUILAMINAS CON UN ELEVADO GRADO DE PUREZA OPTICA EN LA MAYORIA DE LOS CASOS. LA DETERMINACION DE LA CONFIGURACION ABSOLUTA DE LOS DIASTEREOISOMEROS GENERADOS EN ESTAS ADICIONES SE HA EFECTUADO POR CONVERSION DE ESTOS PRODUCTOS EN DERIVADOS CICLICOS DE TIPO OXAZOLIDINONA Y MEDIANTE EL CORRESPONDIENTE ESTUDIO DE EFECTOS NUCLEARES OVERHAUSER. LAS TER-ALQUILAMINAS OBTENIDAS SE HAN TRANSFORMADO EN A-AMINOACIDOS A,A-DISUSTITUIDOS: R-(-)-A- METILSERINA, R-(+)-A-FENILSERINA Y R-(-)-A-N-BUTILSERINA. ASIMISMO, SE HAN PREPARADO O-BENCILOXIMAS DERIVADAS DE D-ERITRULOSA Y SE HA SINTETIZADO LA S-(+)-A-METILSERINA A PARTIR DE DICHAS OXIMAS. MEDIANTE LA METODOLOGIA DESARROLLADA EN ESTA TESIS ES POSIBLE ACCEDER A A-AMINOACIDOS A,A- DISUSTITUIDOS QUE SON DIFICILES DE OBTENER A PARTIR DE LOS METODOS ACTUALMENTE EXISTENTES. ESTOS AMINOACIDOS TIENEN UNA AMPLIA UTILIDAD EN LA INDUSTRIA FARMACOLOGICA EN LA SINTESIS DE ANTIBIOTICOS MODIFICADOS RESISTENTES A LA ACCION DE VIRUS Y BACTERIAS.

Autor: NAJERA ALBENDIN FRANCISCO.
Año: 1996.
Universidad: MALAGA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA AVANZADA.

Resumen: MEDIANTE LA REACCION DE POLONOVSKI-POTIER SOBRE LOS TRANS-N-OXIDOS DE BERBINA SE PUEDEN OBTENER LAS CORRESPONDIENTES 7,8- DESHIDROBERBINAS, QUE SE AISLAN COMO CIANODERIVADOS. ESTAS DESHIDROBERBINAS ASI OBTENIDAS PERMITEN LA SINTESIS DE BERBINAS (8R*,14S*)-(+-)-8-METIL Y (8S*, 14S*)-(+-)-8- HIDROXIMETIL SUSTITUIDAS CON ELEVADA DIASTEREOSELECTIVIDAD. SE HA PROBADO QUE EN LAS CONDICIONES DE LA REACCION DE POLONOVSKI SOBRE TRANS-N- OXIDOS DE BERBINA NO SE VE AFECTADA LA CONFIGURACION DEL C14, POR LO QUE SE HA PODIDO LLEVAR A CABO LA SINTESIS DE (8R,14S)-(-)-8-METILCANADINA A PARTIR DE (-)-CANADINA. LA REACCION DE POLONOVSKI SOBRE EL CIS-N-OXIDO DE CANADINA PRODUCE 7,8- DESHIDROCANADINA, 5-ALFA- Y 5-BETA-HIDROXICANADINA. NO SE HA DETECTADO EN NINGUN CASO LA FORMACION DE 6,7-DESHIDROCANADINA. LA REDUCCION DEL PRODUCTO DE HIDROLISIS ACIDA DE (+-)-8-CIANODIHIDROBERBERINA, PERMITE ACCEDER A (8R*,14S*)-(+-)-8-HIDROXIMETILCANADINA CON UNA ESTEREOSELECTIVIDAD OPUESTA A LA ALCANZADA A TRAVES DE LA REACCION DE POLONOVSKI. LA FOTOHIDROXIMETILACION DE SALES DE PROTOBERBERINIO SE PRODUCE EXCLUSIVAMENTE SOBRE C8. LA REDUCCION DEL IMINIO INTERMEDIO ABRE UNA RUTA DIRECTA Y DIASTEREOSELECTIVA A (8R*, 14S*)-(+-)-8-HIDROXIMETILBERBINAS CON BUENOS RENDIMIENTOS. SE HA LLEVADO A CABO LA PRIMERA SINTESIS TOTAL DE (+-)-SOLIDALINA MEDIANTE LA FOTOHIDROXIMETILACION DEL CLORURO DE DESHIDROCORIDALINA Y LA POSTERIOR OXIDACION DEL PRODUCTO DE FOTOADICION, LO QUE HA PERMITIDO ESTABLECER DEFINITIVAMENTE LA ESTRUCTURA DE ESTE ALCALOIDE. JUNTO CON (+-)-SOLIDALINA SE HA OBTENIDO SU EPIMERO EN EL C13 AL QUE DENOMINAMOS (+-)-EPISOLIDALINA.

Autor: PISABARRO DIEZ M. TERESA.
Año: 1996.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: MEDICINA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FARMACOLOGIA PROGRAMA DE DOCTORADO: FISIOLOGIA Y FARMACOLOGIA.

Resumen: LOS DOMINIOS SH3 SON DOMINIOS PROTEICOS NO CATALITICOS INVOLUCRADOS EN INTERACCIONES PROTEINA-PROTEINA. EN ESTA TESIS DOCTORAL SE HA ESTUDIADO LA INTERACCION DE LOS DOMINIOS SH3 CON LIGANDOS DE POLIPROLINA MEDIANTE TECNICAS DE MODELADO MOLECULAR, DINAMICA MOLECULAR, ESPECTROSCOPIA DE FLUORESCENCIA, BIOLOGIA MOLECULAR Y CRISTALOGRAFIA DE RAYOS X. SE HAN DETERMINADO LOS FACTORES QUE DETERMINAN LA AFINIDAD Y LA ESPECIFICIDAD DE LOS DOMINIOS SH3 POR SUS LIGANDOS, LO CUAL NOS HA PERMITIDO EL DISEÑO DE LIGANDOS DE ALTA AFINIDAD Y ESPECIFICOS PARA EL DOMINIO SH3 DE LA TIROSINA KINASA AB1. LA ESTRUCTURA TRIDIMENSIONAL DEL COMPLEJO AB1-SH3 CON EL PEPTIDO P41 HA SIDO RESUELTA POR TECNICAS DE CRISTALOGRAFIA DE RAYOS X A ALTA RESOLUCION (1.6 ANGSTROM). ESTA INFORMACION ESTRUCTURAL DETALLADA SERVIRA COMO BASE EN EL DESARROLLO DE NUEVOS LIGANDOS ESPECIFICOS PARA DOMINIOS SH3.

Autor: RODRIGUEZ SARMIENTO ROSA M..
Año: 1996.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: SE DESARROLLA UNA NUEVA ESTRATEGIA CONVERGENTE DE INTERES PARA LA SINTESIS DE POLIETERES FUSIONADOS EN TRANS. SE DEMUESTRA QUE EL CONTROL CONFORMACIONAL ES FUNDAMENTAL EN LA EVOLUCION DE REACCIONES DE EPIMERIZACION Y ACOPLAMIENTO PARA GENERAR ETERES EN CONDICIONES DE CICLACION REDUCTIVA, UTILIZANDO SILANOS Y CATALISIS DE ACIDOS DE LEWIS (SI-LA). LOS RESULTADOS OBTENIDOS DEMUESTRAN QUE LA COLABORACION DEL EFECTO ANOMERICO Y DE ENLACES POR PUENTE DE HIDROGENO DEL GRUPO HIDROXILO HEMICETALICO, CON OTROS ENLACES C-O MANTENIDOS EN RELACION 1,3-DIAXIAL, PREDICE LA ESTRUCTURA DEL HEMICETAL Y LA ESTEREOQUIMICA DEL COMPUESTO DE REDUCCION, LO QUE CONSTITUYE UN DISEÑO MUY EFICAZ EN LA SINTESIS CONVERGENTE HACIA ANILLOS DE OXANO Y DE GENERAL APLICACION EN LOS POLIETERES FUSIONADOS EN TRANS MEDIANTE CONDICIONES DE CONTROL TERMODINAMICO. SE DESARROLLA UNA ESTRATEGIA DE CONVERGENCIA HACIA ANILLOS DE OXEPENO MEDIANTE ACOPLAMIENTO REDUCTIVO QUE NO RESULTA EFICAZ. LAS POSIBILIDADES DE ACOPLAMIENTO REDUCTIVO UTILIZANDO SILANOS CON ACIDOS DE LEWIS SE ESTUDIAN EN SU GENERALIDAD Y SE ANALIZAN LOS DETALLES POR LOS QUE LA REACCION TRANSCURRE.

Autor: SERRA ELIZALDE BLANCA I..
Año: 1996.
Universidad: RAMON LLULL.
Centro de lectura: INSTITUTO QUIMICO DE SARRIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA .

Resumen: LA CICLACION DE DINITRILOS MEDIANTE HALOGENUROS DE HIDROGENO ES UN PROCEDIMIENTO SINTETICO MUY COMUN EN LA SINTESIS DE HETEROCICLOS NITROGENADOS, EN CASO QUE LA CADENA INTERMITRILICA NO SEA SIMETRICA EXISTE LA POSIBILIDAD DE OBTENER DOS ISOMEROS DE CICLACION.EL GRUPO DE LA SECCION DE SINTESIS DEL DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA DEL INSTITUTO QUIMICO DE SARRIA POSEE UNA AMPLIA EXPERIENCIA EN ESTE TIPO DE REACCIONES Y UNA GRAN VARIEDAD DE RESULTADOS QUE PERMITIERON PROPONER UNA INTERPRETACION MECANISTICA DE LA REACCION.UNO DE LOS FACTORES CLAVE DE DICHA INTERPRETACION ES LA POSIBLE TAUTOMERIA DE LOS PRODUCTOS DE PARTIDA, YA QUE ESTA PERMITE LA OBTENCION DE LOS DOS ISOMEROS DE CICLACION. EN LA PRESENTE TESIS SE ESTUDIA LA REACCION DE CICLACION MEDIANTE HALOGENUROS DE HIDROGENO (HCI, HBR) DE SISTEMAS 1,5-DINITRILOS CON POSIBILIDAD DE TAUTOMERIA, TANTO POR METODOS DE CALCULO TEORICO COMO EXPERIMENTALMENTE. SE PRESENTAN LOS RESULTADOS DEL ESTUDIO DE LA TAUTOMERIA DE LOS PRODUCTOS DE PARTIDA DE LA REACCION, DONDE SE DETALLA QUE EN EL CASO DE LAS 5-CIANO-6- DICIANOMETILEN-3,4-DIHIDROPIRIDIN-2(1H)-ONAS HA SIDO POSIBLE DETECTAR EL TAUTOMERO CON EL DOBLE ENLACE ENDOCICLICO. ESTE RESULTADO CONFIRMA LA EXISTENCIA DEL EQUILIBRIO TAUTOMERICO POSTULADO ANTERIORMENTE. ASI MISMO, SE REALIZA UNA REVISION DE LOS RESULTADOS DE LAS REACCIONES Y SE ESTUDIA LA INFLUENCIA QUE SOBRE LA MISMA TIENEN FACTORES COMO EL HALOGENURO DE HIDROGENO, EL DISOLVENTE Y LA TEMPERATURA. ESTOS RESULTADOS MUESTRAN QUE LA REACCION NO ES EN NINGUN CASO REGIOESPECIFICA, TAL COMO EN ALGUNOS CASOS SE HABIA DESCRITO, SINO QUE RINDE LOS DOS ISOMEROS DE CICLACION POSIBLES EN PROPORCIONES QUE VARIAN SEGUN LAS CONDICIONES DE REACCION. SE REVISA Y SIMPLIFICA LA INTERPRETACION MECANISTICA PROPUESTA ANTERIORMENTE POR EL EQUIPO ATENDIENDO A: LA BASICIDAD RELATIVA DE LOS GRUPOS CIANO PRESENTES EN LAS ESPECIES REACTIVAS, LA FACILIDAD DE ALCANZAR LA PLANARIDAD DE LA ZONA REACTIVA Y LAS ESTABILIDADES DE LOS PRODUCTOS FINALES DE LA REACCION.

Autor: SOTO FERNANDEZ FRANCISCO JAVIER.
Año: 1996.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DESCUBRIMIENTO E ARQUITECTURA BIOMOLECULAR.

Resumen: SE REALIZO UN ESTUDIO DEL CONTENIDO EN TAXOIDES DE LAS HOJAS DE UN ESPECIMEN DE TAXUS BACCATA L. RECOGIDO EN GALICIA. EN TOTAL SE AISLARON E IDENTIFICARON 23 COMPUESTOS, DE LOS CUALES, 19 SON TAXOIDES Y 4 SON COMPUESTOS DE NATURALEZA AROMATICA. LAS ESTRUCTURAS DE TODOS ELLOS SE DETERMINARON A PARTIR DE SUS DATOS ESPECTROSCOPICOS. TRES DE LOS TAXOIDES AISLADOS: TEIXIDOL (17), 10-(3-HIDROXIBUTIRIL)-10-DESACETILBACATINA III (19) Y FOTOTAXICINA II (27), SON NUEVOS Y SE DESCRIBEN POR PRIMERA VEZ EN ESTE TRABAJO. CABE RESALTAR EL QUE SE HAYA DESARROLLADO UN METODO QUE PERMITE EL RAPIDO AISLAMIENTO DE LA 10-DESACETILBACATINA III (8), PRECURSOR IMPORTANTE DEL PACLITAXEL. SE HAN DETERMINADO LAS CONDICIONES OPTIMAS DE PURIFICACION POR HPLC DE LA DESAMINOACILTAXINA A (13), QUE SE HA UTILIZADO EN LA SEGUNDA PARTE DEL TRABAJO COMO PRECURSOR SEMISINTETICO DE UN ANALOGO DEL PACLITAXEL CON UN ESQUELETO DEL TIPO (2 3)20-ABEOTAXANO. ESTE ANALOGO ES EL PRIMERO DE UNA NUEVA FAMILIA DE TAXOIDES CON POSIBLE ACTIVIDAD ANTITUMORAL.

Autor: SOUTO SUAREZ M. LUISA.
Año: 1996.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS..

Resumen: SE ESTUDIA EL ALGA ROJA LAURENCIA VIRIDIS, RECOLECTADA EN CALLAO SALVAJE (ADEJE), DE LA CUAL SE AISLAN UNA SERIE DE METABOLITOS NUEVOS EN LA LITERATURA, DOS DITERPENOS DE LA CLASE CICLOFTANO, LOS VIRIDIOLES A Y B 41-42, Y NUEVE TRITERPENOS CON ESTRUCTURAS DERIVADAS DEL ESCUALENO PERTENECIENTES A LA SERIE DEL TIRSIFEROL 43: ISODEHIDROTIRSIFEROL 56, 16-DIHIDROTIRSIFEROL 57, TIRSENOL A 58, TIRSENOL B 59, 10-EPIDEHIDROTIRSIFEROL 60 Y 10-EPI-15,16-DEHIDROTIRSIFEROL 61; Y LA SERIE DEL VENUSTATRIOL 50: DEHIDROVENUSTATRIOL 61, 15,16- DEHIDROVENUSTATRIOL 63 Y ACETATO DE PREDEHIDROVENUSTATRIOL 64. SUS ESTRUCTURAS FUERON DETERMINADAS A TRAVES DE LA INTERPRETACION DE SUS DATOS ESPECTROSCOPICOS. A LA LUZ DE LA IDENTIFICACION DE LOS NUEVOS DERIVADOS DEL ESCUALENO SE PONE EN CUESTION LA PROPUESTA BIOGENETICA CLASICA PARA LA FORMACION DE ESTOS POLIETERES TRITERPENICOS QUE PASA POR LA CICLACION DE UN INTERMEDIO COMUN, UN TETRAEPOXIESCUALENO, INDUCIDA POR LA FORMACION DE UN ION BROMONIO ENTRE LOS CARBONOS C-2/C-3. EL AISLAMIENTO DEL ACETATO DE PREDEHIDROVENUSTATRIOL 64 COMO UN DERIVADO QUE PRESENTA EL ANILLO A ABIERTO Y UN DOBLE ENLACE TERMINAL EN C-2/C-3 PARECE INDICAR QUE NO ES NECESARIA LA INDUCCION DEL ION BROMONIO PARA QUE SE PRODUZCA LA CICLACION. ADEMAS, LOS CAMBIOS DE ESTEREOQUIMICA MOSTRADOS EN EL C-10 EN LOS ISOMEROS DEL 10-EPIDEHIDROTIRSIFEROL 60, ASI COMO LA PRESENCIA EN LOS TIRSENOLES A Y B 58-59 DE UN AGRUPAMIENTO ENOL ETER ENTRE LAS POSICIONES C- 13/C-14, APOYAN LA POSIBILIDAD DE QUE LA CICLACION NO SE PRODUZCA A TRAVES DE UN PROCESO CONCENTRADO. SE LLEVA A CABO LA EVALUACION DE LA ACTIVIDAD CITOTOXICA DE TODOS LOS NUEVOS METABOLITOS AISLADOS DEL ALGA LAURENCIA VIRIDIS, OBSERVANDOSE QUE LOS DERIVADOS DE ESCUALENO AISLADOS PRESENTAN POTENTES Y ALTAMENTE SELECTIVAS ACTIVIDADES MIENTRAS QUE LAS DE LOS VIRIDIOLES, AUNQUE PRESENTAN VALORES SENSIBLEMENTE MAS BAJOS, SON TAMBIEN SIGNIFICATIVAS. PEQUEÑOS CAMBIOS QUIMICOS DENTRO DE LA ESTRUCTURA DE LA MOLECULA DE LOS TRITERPENOS AISLADOS, CONDICIONAN TREMENDAMENTE SU POTENCIA CITOTOXICA. ASIMISMO, SE ESTABLECE A TRAVES EL ANALISIS DE RELACIONES ESTRUCTURA-ACTIVIDAD Y ESTUDIOS CONFORMACIONALES, QUE EL PLEGAMIENTO Y LA ORIENTACION QUE ADOPTA LA CADENA CARBONADA ENTRE LOS CARBONOS C-14/C-19 CONDICIONA EN GRAN MEDIDA LA POTENCIA DE LA ACTIVIDAD ANTILEUCEMICA DE ESTOS METABOLITOS. LOS DERIVADOS DEL ESCUALENO PRESENTAN NULA ACTIVIDAD INHIBITORIA ENZIMATICA IN VITRO MIENTRAS QUE EL VIRIDIOL A 41 MUESTRA INHIBICION FRENTE A LA SINTESIS DE RNA, A CONCENTRACIONES DE 3 MG/ML FRENTE A CULTIVOS DE CELULAS P-388 DE LEUCEMIA LINFOCITICA DE RATON. NINGUNO DE LOS METABOLITOS ENSAYADOS DEL ALGA L.VIRIDIS PRESENTA UNA MANIFIESTA ACTIVIDAD ANTIVIRAL FRENTE AL VIRUS HIV (VIRUS QUE PRODUCE INMUNODEFICIENCIA HUMANA). EL ANALISIS DE LOS RESULTADOS TANTO DE LOS ESTUDIOS DE COMPLEJACION COMO DE LOS FARMACOLOGICOS CONFIRMAN QUE EL COMPLEJO DEL ACIDO OKADAICO QUE OBTENEMOS DE NUESTROS CULTIVOS DE PROROCENTRUM LIMA, ES UN COMPLEJO FORMADO POR ACIDO OKADAICO Y UN CATION POTASIO. ASIMISMO, REFLEJA QUE LA PRESENCIA DE ESTE CATION JUEGA UN IMPORTANTE PAPEL EN LA ACTIVIDAD DE ESTE POLIETER AUNQUE TODAVIA SE DESCONOCE EL MECANISMO POR EL QUE ACTUA. LOS RESULTADOS DE LOS EXPERIMENTOS BIOSINTETICOS DE ADICION DE (1,4-13 C2) SUCCINATO SODICO Y DE (2-13C1) BUTIRATO SODICO PONEN DE MANIFIESTO QUE LA BIOGENESIS DEL ESQUELETO CARBONADO DEL ACIDO OKADAICO DEBE PRODUCIRSE POR EL ENSAMBLAMIENTO DE PRECURSORES CETOGENICOS DE ORIGEN DIVERSO. ESTOS EXPERIMENTOS CONFIRMAN LA IMPLICACION DE RUTAS METABOLICAS EN LA QUE LOS MICROORGANISMOS PUEDEN INCORPORAR FRAGMENTOS DE 4 CARBONOS. ESTO REFUERZA LA HIPOTESIS SOBRE LA UTILIZACION POR PARTE DE LOS DINOFLAGELADOS DE DIVERSOS AMINOACIDOS COMO FUENTE DE ACIDOS CARBOXILICOS, HIPOTESIS QUE SE CONFIRMO CON EL HECHO EXPERIMENTAL DE QUE LA SUPLEMENTACION DEL MEDIO DE CULTIVO CON DETERMINADOS AMINOACIDOS PRODUCE UN AUMENTO EN LA CONCENTRACION DE TOXINAS.

Autor: VALERA MOLINA AUREA.
Año: 1996.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS..

Resumen: SE ESTUDIAN LOS COMPONENTES QUIMICOS DE DOS ESPECIES: BUPLEURUM HANDIENSE ENDEMICA DE LAS ISLAS CANARIAS Y OCOTEA FOETENS, ENDEMICA DE LAS I. CANARIAS Y DE MADEIRA. SE HACE UNA REVISION TAXONOMICA SOBRE LAS FAMILIAS LAUREACEAE Y APIACEAE. SE LLEVA A CABO UN ESTUDIO SOBRE EL CONTENIDO DE ALCALOIDES Y LIGNANOS EN EL GENERO OCOTEA. SE HACE UNA INVESTIGACION BIBLIOGRAFICA SOBRE LA HISTORIA DEL ARBOL MITICO DE LA ISLA DE EL HIERRO LLAMADO GAROE Y SU IDENTIFICACION CON LA ESPECIE BOTANICA OCOTEA FOETENS. SE ESTABLECE PARA UN COMPUESTO AISLADO DE OCOTEA FOETENS, LA FORMULA 2-(3',4',5'-TRIMETOXIFENIL)-3,4-DIMETIL-5-(2",5"- DIMETOXIFENIL)-TETRAHIDROFURANO, NO ENCONTRADO DESCRITO EN LA LITERATURA. ES DE DESTACAR QUE LA SUSTITUCION 2,5 ES ANOMALA EN UN LIGNANO. SE DA LA ESTRUCTURA PARA UN LIGNANO, NO DESCRITO PREVIAMENTE, AISLADO DE O.FOETENS, COMO 2-(2',5'-DIMETOXIFENIL)-3,4-DIMETIL-5-(2",5"-DIMETOXIFENIL ) -TETRAHIDROFURANO, DE NUEVO EL MISMO PATRON DE SUSTITUCION NO CONOCIDO CON ANTERIORIDAD EN LIGNANOS. SE SUGIERE UNA RUTA BIOGENETICA ALTERNATIVA PARA ESTOS LIGNANOS CON SUSTITUCION ANOMALA 2,5. SE ESTABLECE LA ESTRUCTURA DE UN DERIVADO DE UN LIGNANO, NO ENCONTRADO EN LA LITERATURA, AISLADO DE O.FOETENS, COMO 2-OXO-3- METIL-4-(3,4-DIMETOXIFENIL)-4-(3,4-DIMETOXIBENCILOXI)- BUTANO. EL AISLAMIENTO DE ESTE PRODUCTO SE CONSIDERA INTERESANTE PORQUE DEMUESTRA QUE LOS LIGNANOS SON COMPUESTOS QUE SE METABOLIZAN, Y NO SIMPLEMENTE PRODUCTOS DE DESHECHO. DE OCOTEA FOETENS SE AISLAN E IDENTIFICAN LOS SIGUIENTES COMPUESTOS YA DESCRITOS EN LA LITERATURA: KUMATAKENINA, QUERCETINA, LOS FLAVANOS CATEQUINA Y EPICATEQUINA, BETA-SITOSTEROL Y 5-HIDROXIMETILFURFURAL. ESTE ULTIMO COMPUESTO SE AISLA POR PRIMERA VEZ DE UNA PLANTA. SE ESTABLECE LA ESTRUCTURA DE UN LIGNANO AISLADO DE BUPLEURUM HANDIENSE, DESCRITO POR PRIMERA VEZ, COMO 3-HIDROXIMETIL-4-(3',4'-DIMETOXIFENIL)-6,7- METILENDIOXI-2-LACTONA DEL ACIDO 1,4-NAFTICO. SE CORRIGEN LAS ASIGNACIONES EN RMN1H, DADAS POR GHOSAL ET AL. PARA UN COMPUESTO AL QUE LLAMAN CHINENSINA, Y SE PROPONE PARA EL MISMO EL NOMBRE DE 4-DESOXI-ISODIFILINA DE ACUERDO CON GONZALEZ A.G. Y TRUJILLO J.M. SE AISLAN E IDENTIFICAN DE BUPLEURUM HANDIENSE LOS SIGUIENTES COMPUESTOS YA DESCRITOS: ISODIFILINA, EUDESMINA, BUSERHERNINA, BETULINA, CONDRILLASTEROL, GLUCOSIDO DE CONDRILLASTEROL, QUERCETINA, RUTINA, ACIDO OLEANOLICO, 2- FENILETIL-BETA-D-GLUCOPIRANOSIDO, FENILMETIL-BETA-D-GLUCOPIRANOSIDO, SAIKOSAPONINA A Y SAIKOSAPONINA F. NO SE HAN DETECTADO ALCALOIDES DE NINGUN TIPO A PESAR DE QUE EL GENERO OCOTEA SUELE SER RICO EN ELLOS. SE HACE UNA REVISION BIBLIOGRAFICA DE LOS LIGNANOS QUE HAN PRESENTADO UNA MARCADA ACTIVIDAD ANTITUMORAL, ANTIVIRICA Y ANTIFUNGICA. NO SE DETECTO, SALVO BETULINA, UNA ACTIVIDAD BIOLOGICA IMPORTANTE COMO ANTIBIOTICOS O CITOSTATICOS, DE LOS PRODUCTOS AISLADOS TANTO DE BUPLEURUM HANDIENSE, COMO DE OCOTEA FOETENS, FRENTE A LAS ESTIRPES MICROBIANAS Y LINEAS CELULARES PROBADAS.

Autor: VARELA MONTOYA ROSA M..
Año: 1996.
Universidad: CADIZ.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA .

Resumen: LAS MALAS HIERBAS HAN SIDO SIEMPRE UN PROBLEMA EN AGRICULTURA, CON EL FIN DE ELIMINARLAS SE EMPEZARON A COMERCIALIZAR UNAS SUSTANCIAS QUE SE DENOMINARON HERBICIDAS. A PESAR DE ESTOS HERBICIDAS LAS PERDIDAS DEBIDAS A LAS MALAS HIERBAS SON MUY CUANTIOSAS (EN ESTADOS UNIDOS SE ESTIMO ESTAS PERDIDAS DEL ORDEN DE 10 A 16 MIL MILLONES DE PESETAS POR AÑO). ESTOS HERBICIDAS TAMBIEN PRESENTAN PROBLEMAS QUE INCLUYEN PERSISTENCIA EN EL TERRENO, CONTAMINACION DEL MEDIO AMBIENTE (ESPECIALMENTE DE LAS AGUAS SUBTERRANEAS), DAÑOS EN LAS COSECHAS, UN AUMENTO DE LAS MALAS HIERBAS RESISTENTES A LOS HERBICIDAS, AUMENTO DEL COSTO DE DESCUBRIMIENTO Y DESARROLLO DE NUEVOS HERBICIDAS Y EL INCREMENTO DE LA DEGRADACION DEL TERRENO. DEBIDO A ESTOS PROBLEMAS Y A OTROS POTENCIALES, HAY UNA ATENCION CRECIENTE HACIA CAMINOS ALTERNATIVOS DE CONTROL DE MALAS HIERBAS, UNO DE ESTOS CAMINOS ES EL TRATAMIENTO ALELOPATICO. EL TERMINO ALELOPATIA PROCEDE DEL GRIEGO Y SIGNIFICA "PERJUICIO MUTUO", FUE ACUÑADO POR MOLISCH EN 1937 PARA REFERIRSE A TODAS LAS INTERACCIONES DE TIPO QUIMICO, TANTO DE ESTIMULACION COMO DE INHIBICION, QUE PUDIERAN DARSE ENTRE PLANTAS, INCLUYENDO MICROORGANISMOS. ASI EXISTEN PLANTAS QUE A TRAVES DE COMPUESTOS QUE LIBERAN AL MEDIO, EJERCEN UNA ACCION INHIBIDORA O ESTIMULADORA SOBRE LAS PLANTAS QUE LE RODEAN, ES DECIR, TIENEN ACTIVIDAD ALELOPATICA. UNA DE ESTAS PLANTAS ES EL GIRASOL. SU CULTIVO ES MUY IMPORTANTE EN ESPAÑA Y ESPECIALMENTE EN ANDALUCIA. EL OBJETIVO DE ESTA TESIS ES DETERMINAR CUALES SON LAS BASES QUIMICAS QUE CAUSAN LA ACTIVIDAD DEL GIRASOL Y UTILIZAR DICHOS COMPUESTOS QUIMICOS COMO MODELO PARA NUEVOS HERBICIDAS. PARA ELLO SE UTILIZA EL GIRASOL CULTIVADO (HELIANTHUS ANNUUS) Y SE TRABAJA CON UN SUBPRODUCTO AGRICOLA QUE ACTUALMENTE SE DESECHA, LAS HOJAS (SE RECOGE EN LA BIBLIOGRAFIA, ADEMAS, QUE SUS EXTRACTOS SON LOS QUE PRESENTAN MAYOR ACTIVIDAD). SE HA REALIZADO UNA REVISION BIBLIOGRAFICA QUE ABARCA HASTA ABRIL DE 1996 SOBRE LOS METABOLITOS SECUNDARIOS AISLADOS DEL GENERO HELIANTHUS Y SE COMENTA SU BIOACTIVIDAD. EL TRABAJO EXPERIMENTAL DE ESTA TESIS COMIENZA POR EL ESTUDIO DE LA ACTIVIDAD ALELOPATICA DE 13 VARIEDADES DE GIRASOL CULTIVADO, QUE SE COMERCIALIZAN EN ANDALUCIA. SE RECOGEN EN CUATRO ETAPAS DE CRECIMIENTO: 1. ETAPA: PLANTA ENTRE 15 Y 20 CM. DE ALTURA 2. ETAPA: PLANTA EN TORNO A 50 CM DE ALTURA 3. ETAPA: PLANTA CON FLOR (ALREDEDOR DE 1 M DE ALTA) 4. ETAPA: PLANTA MADURA CON FLORES PROXIMA A LA RECOLECCION LOS CORRESPONDIENTES EXTRACTOS ACUOSOS, EN DISTINTAS CONCENTRACIONES, SE SOMETEN A UN BIOENSAYO SOBRE LA DICOTILEDONEA LACTUCA SATIVA (LECHUGA VERDE). DICHO BIOENSAYO SE REALIZA SOBRE PLACA PETRI, UTILIZANDO COMO SOPORTE DE LAS SEMILLAS PAPEL WHATMAN N. 1, EMPLEANDOSE 100 SEMILLAS PARA CADA DISOLUCION DE EXTRACTOS, 10 ML DE LA MISMA PARA CADA 25 SEMILLAS EN CADA PLACA. SE INCUBAN EN UNA CAMARA A TEMPERATURA REGULADA A 25 GRADOS C. Y EN AUSENCIA DE LUZ. SE DEJAN DURANTE 3 DIAS PARA GERMINAR Y 2 MAS PARA QUE ALCANCEN UN TAMAÑO DE RAIZ Y TALLO MEDIBLES. SE EVALUAN DOS PARAMETROS, LA GERMINACION Y EL DESARROLLO DE LA PLANTULA, ESTE ULTIMO MEDIANTE, EL CRECIMIENTO DE RAIZ Y DE TALLO. LOS RESULTADOS DE LOS BIOENSAYOS SE REPRESENTAN EN FORMA DE GRAFICOS, DONDE LOS VALORES DE GERMINACION, LONGITUD DE LA RAIZ Y DEL TALLO SE MUESTRAN COMO PORCENTAJES RESPECTO DEL ENSAYO CONTROL. EL VALOR 0 REPRESENTA LA POBLACION CONTROL. CUALQUIER VALOR POSITIVO INDICA ESTIMULACION DEL PARAMETRO EVALUADO, MIENTRAS QUE UN VALOR NEGATIVO IMPLICA UN EFECTO INHIBIDOR DEL MISMO. COMO RESULTADO DE ESTE BIOENSAYO SE SELECCIONARON LAS VARIEDADES QUE MOSTRARON MAYOR ACTIVIDAD EN LA 3 ETAPA DE CRECIMIENTO. SE SOMETIERON A UN SEGUNDO BIOENSAYO, UTILIZANDO UN MAYOR NUMERO DE SEMILLAS, QUE FUERON ADEMAS DE LAS DICOTILEDONEAS LACTUCA SATIVA (LECHUGA VERDE) Y LEPIDIUM SATIVUM (BERRO), LAS MONOCOTILEDONEAS HORDEUM VULGARE (CEBADA) Y TRITICUM AESTIVUM (TRIGO), RESULTANDO SER LA VARIEDAD SH-222 LA MAS ACTIVA. SE PROCEDIO ENTONCES A LA EXTRACCION CON AGUA DE LAS HOJAS DE ESTA VARIEDAD. DICHO EXTRACTO ACUOSO SE SOMETE A EXTRACCION CON DCM Y ESTE ULTIMO A UN PERCOLADO UTILIZANDO UNA MEZCLA ETER DE PETROLEO/ACETATO DE ETILO DE POLARIDAD CRECIENTE. DE ESTA FORMA SE OBTIENEN 28 FRACCIONES QUE SE SOMETEN AL CORRESPONDIENTE BIOENSAYO SOBRE LACTUCA SATIVA CON EL OBJETO DE DETERMINAR SU ACTIVIDAD. DE LOS RESULTADOS SE DEDUCE QUE SON 9 LAS FRACCIONES MAS ACTIVAS QUE SON LAS QUE SE HAN ESTUDIADO. DEL AISLAMIENTO DE ESTAS 9 FRACCIONES SE HAN OBTENIDO 36 COMPUESTOS, LOS CUALES SE HAN CARACTERIZADO MEDIANTE EL CORRESPONDIENTE ESTUDIO ESPECTROSCOPICO, UTILIZANDO TECNICAS COMO 1H-RMN, 13C-RMN, COSY, APT Y HETCOR, ADEMAS DE ESPECTROSCOPIA IR, UV Y ESPECTROMETRIA DE MASAS. LOS COMPUESTOS AISLADOS HAN SIDO LOS SIGUIENTES: 24 SESQUITERPENOS: 13 HELIANNUOLES, 7 LACTONAS, 3 HELIESPIRONAS Y 1 EUDESMANO, 4 BISNORSESQUITERPENOS, 1 NORBISABOLENO, 2 DITERPENOS, 1 FLAVANONA Y 4 COMPUESTOS DE NATURALEZA FENOLICA. COMO RESULTADO DE ESTE ESTUDIO SE HAN AISLADO Y CARACTERIZADO DOS NUEVAS FAMILIAS DE SESQUITERPENOS, DENOMINADOS HELIANNUOLES Y HELIESPIRONAS. ADEMAS DE ESTOS NUEVOS ESQUELETOS, SON 5 LACTONAS, 3 BISNORSESQUITERPENOS, 1 NORBISABOLENO Y 1 DE LOS COMPUESTOS DE NATURALEZA FENOLICA LOS QUE SE HAN DESCRITO POR PRIMERA VEZ EN LA BIBLIOGRAFIA. ESTOS COMPUESTOS SE HAN SOMETIDO A UN BIOENSAYO UTILIZANDO LAS SEMILLAS DICOTILEDONEAS LACTUCA SATIVA (LECHUGA VERDE) Y LEPIDIUM SATIVUM (BERRO) Y LAS MONOCOTILEDONEAS HORDEUM VULGARE (CEBADA) Y ALLIUM CEPA (CEBOLLA). LAS SEMILLAS MAS SENSIBLES A LOS COMPUESTOS AISLADOS HAN RESULTADO SER LA LACTUCA SATIVA Y ALLIUM CEPA. PARA EVALUAR SU POTENCIALIDAD COMO HERBICIDA LOS COMPUESTOS MAS ACTIVOS SE HAN COMPARADO CON UN HERBICIDA COMERCIAL. LOS RESULTADOS OBTENIDOS MUESTRAN QUE ALGUNOS DE LOS COMPUESTOS DE LA FAMILIA DE LOS HELIANNUOLES Y DE LAS LACTONAS SESQUITERPENICAS Y EL NORBISABOLENO PODRIAN UTILIZARSE COMO MODELOS DE NUEVOS HERBICIDAS POTENCIALES, MAS INOCUOS Y QUE ACTUARIAN A MENORES CONCENTRACIONES QUE LOS ACTUALES HERBICIDAS.

Autor: ALVARENGA SOSA NELSON L..
Año: 1995.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.

Resumen: SE HAN ESTUDIADO DOS ESPECIES DEL GENERO MAYTENUS (CELASTRACEAE), M. CANARIENSIS Y M. SCUTIOIDES. DE LA CORTEZA DE RAIZ DE M. CANARIENSIS SE HAN AISLADO DOCE NUEVOS METABOLITOS SECUNDARIOS, ADEMAS DE PREPARAR SIETE DERIVADOS SEMISINTETICOS DE LOS MISMOS. SE REALIZO TAMBIEN LA SINTESIS PARCIAL DEL 6-OXO-TINGENOL UTILIZANDO LA TINGENONA COMO MATERIAL DE PARTIDA. DE LA CORTEZA DE RAIZ DE M. SCUTIOIDES SE HAN AISLADO ONCE NUEVOS METABOLITOS SECUNDARIOS, ADEMAS DE PREPARARSE TRES DERIVADOS SEMISINTETICOS. SE REALIZO TAMBIEN LA OXIDACION SELECTIVA DEL DOBLE ENLACE 3-4 DE LA PRISTIMERINA UTILIZANDO DIMETIL DIOXIRANO COMO REACTIVO. POR OTRA PARTE SE REALIZO LA SINTESIS PARCIAL DE UN DIMERO CON UNION POR UN ANILLO DE 1,4-DIOXANO VIA UNA CICLOADICION DE TIPO HETERO-DIELS-ALDER. TAMBIEN SE DETERMINARON LAS ACTIVIDADES BIOLOGICAS (CITOSTATICAS Y ANTIMICROBIANAS) DE LOS METABOLITOS SECUNDARIOS AISLADOS, ENCONTRANDOSE QUE LA NORTRITERPENOMETILENQUINONA ESCUTIONA ES EL MAS POTENTE COMO ANTIMICROBIANO DE LOS PRODUCTOS DE ESTE TIPO, ENCONTRANDOSE TAMBIEN QUE ESTE PRODUCTO Y SUS DERIVADOS FLUORADOS Y LA 15X-HIDROXI-PRISTIMERINA POSEEN ACTIVIDAD CITOSTATICA, AUNQUE POCO SELECTIVA.