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BIS- Y CICLO-BIS-INTERCALANDOS: SINTESIS, ESTUDIO ESTRUCTURAL E INTERACCION CON EL ADN
. Autor: FERNANDEZ SAIZ M. MISERICORDIA. Año: 1994. Universidad: ALCALA. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.
Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HAN SINTETIZADO DOS
FAMILIAS DE RECEPTORES CICLOFANICOS FORMADOS POR DOS UNIDADES DE 3,6-DIAMINOACRIDINA (PROFLAVINA) UNIDAS POR UNA O DOS CADENAS LATERALES AROMATICAS (ORTO- O META-XILENO) O DIACETILENICAS (2,4-HEXADIINO). LOS RECEPTORES CICLO-BIS-INTERCALANDOS SON
CICLOFANOS CON UNA GEOMETRIA DE TIPO "CAJA" QUE PRESENTAN UNA CAVIDAD LIPOFILICA CAPAZ DE COMPLEJAR SUSTRATOS PLANOS. LOS ENSAYOS PRELIMINARES EN ESTE SENTIDO HAN DADO RESULTADOS POSITIVOS. LOS RECEPTORES BIS-INTERCALANDOS UNEN LAS DOS UNIDADES DE
PROFLAVINA POR UNA SOLA CADENA LATERAL AROMATICA O DIACETILENICA, PRESENTANDO UNA ESTRUCTURA DE TIPO "PINZA". SOBRE ESTOS COMPUESTOS SE HAN REALIZADO ESTUDIOS DE INTERACCION CON ADN (CALF THYMUS) MEDIANTE METODOS ESPECTROFOTOMETRICOS (UV-VISIBLE) Y
FLUORESCENCIA) Y SE HAN CALCULADO CONSTANTES DE ENLACE ENTRE 10 Y 10 M-1 Y TAMAÑOS DEL SITIO DE ENLACE, N, ENTRE 2.75 Y 3 PARES DE BASES, UTILIZANDO EL MODELO DE MCGHEE Y VON HIPPEL PARA EL ANALISIS DE LOS DATOS.
SE HA REALIZADO ASIMISMO UN ESTUDIO ESTRUCTURAL EN PROFUNDIDAD DE LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS POR METODOS ESPECTROSCOPICOS (UV-VISIBLE, RMN Y ESPECTROMETRIA DE MASAS, FUNDAMENTALMENTE) Y METODOS TEORICOS (MECANICA Y DINAMICA MOLECULAR).
POR ULTIMO SE HA ESTUDIADO LA ACTIVIDAD ANTITUMORAL Y ANTI-VIH DE LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS. METODOS PARA LA SINTESIS, PROTECCION Y EMISION CONTROLADA DE ALDEHIDOS COMPONENTES DE
FEROMONAS. Autor: GAVIÑA COSTERO PABLO. Año: 1994. Universidad: VALENCIA. Centro de lectura: QUIMICA
. Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA
Y QUIMICA FARMACEUTICA 325A.
Resumen: CON ESTE TRABAJO SE INICIA UNA INVESTIGACION ENCAMINADA A OBTENER
UNA METODOLOGIA PARA LA PROTECCION Y EMISION LENTA DE ALDEHIDOS COMPONENTES DE FEROMONAS, PARA EL CONTROL BIORRACIONAL DE PLAGAS. A ESTE FIN SE HA SINTETIZADO UN NUEVO DIOL POLIESTIRENICO PARA LA PROTECCION DE ALDEHIDOS EN FORMA DE ACETALES, Y SE HA
ESTUDIADO SU LIBERACION HIDROLITICA CON AIRE HUMEDO, EMPLEANDO UN CATALIZADOR ACIDO IMPREGNADO EN EL POLIMERO, Y SU LIBERACION FOTOQUIMICA CON LUZ VISIBLE, EMPLEANDO COMO SENSIBILIZADOR TETRAFLUOROBORATO DE TRIFENILPIRILIO (TPT). ESTO HA LLEVADO A
ESTUDIAR EL MECANISMO DE LA APERTURA FOTOLITICA DE ACETALES SENSIBILIZADA POR TPT. SE HA PREPARADO TAMBIEN UN NUEVO DITIOL POLIESTIRENICO PARA LA PROTECCION DE ALDEHIDOS. SE HAN REALIZADO ENSAYOS ENCAMINADOS A OBTENER UN O-NITROFENILGLICOL
POLIMERICO PARA LA APERTURA FOTOLITICA DE SUS ACETALES CON LUZ VISIBLE. SE HA SINTETIZADO TAMBIEN UN ACETAL QUE INCLUYE UN GRUPO CARBOXILO EN LA MOLECULA, Y SE HA ESTUDIADO LA LIBERACION HIDROLITICA DEL ALDEHIDO CON AIRE HUMEDO, SIN CATALIZADOR
ACIDO EXTERNO. FINALMENTE SE HA ESTUDIADO LA OBTENCION DE LOS ALDEHIDOS COMPONENTES DE LA FEROMONA DEL ANTHONOMUS GRANDIS, Y SE HA DESARROLLADO UN NUEVO METODO PARA LA SINTESIS DE 2-CICLOHEXENONAS MONOCICLICAS Y POLICICLICAS A PARTIR DE ACIDOS
CARBOXILICOS INSATURADOS. APLICACIONES SINTETICAS DE ARILGLICINAS. SINTESIS DE 3-ARIL-4-ISOQUINOLINONAS Y
12-BENZO(C)FENANTRIDINONAS. Autor: GONZALEZ CAMENO ANA M.. Año: 1994. Universidad: PAIS VASCO. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO:
QUIMICA ORGANICA.
Resumen: EL TRABAJO DE INVESTIGACION QUE SE RECOGE
EN LA PRESENTE MEMORIA TIENE COMO OBJETIVO CENTRAL LA SINTESIS DE 3-ARIL-4-ISOQUINOLINONAS Y SU APLICACION A LA OBTENCION DE 12-BENZO(C) FENANTRIDINONAS. UN ANALISIS RETROSINTETICO INDICA QUE LAS ARILGLICINAS SON LOS SUSTRATOS ADECUADOS PARA LA
SINTESIS DE 3-ARIL-4-ISOQUINOLINONAS. ASI, EL ACCESO A ESTOS HETEROCICLOS SE HA LLEVADO A CABO MEDIANTE CARBOCICLACION DE LOS INTERMEDIOS RESULTANTES DE SOMETER LAS ARILGLICINAS BIEN A PROCESOS DE N-ALQUILACION CON HALUROS DE BENCILO, BIEN A
AMINACION REDUCTIVA CON ALDEHIDOS AROMATICOS. PARA LA TRANSFORMACION DE LAS 3-ARIL-ISOQUINOLINONAS OBTENIDAS EN LOS TETRACICLOS OBJETIVO SE HA ESTUDIADO Y PUESTO A PUNTO LA INTRODUCCION DE UNA UNIDAD C2 ADECUADAMENTE FUNCIONALIZADA PARA PROMOVER EL
CIERRE DEL ANILLO C BENZOFENANTRIDINICO. POR OTRA PARTE, SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS DE B-AMINO ALCOHOLES DE ESTRUCTURA GENERAL 2-(N-ARILMETIL)-2-FENIL-1-ETANOL Y EL ESTUDIO DE LOS PROCESOS DE OXIDACION DE LOS MISMOS CONDUCENTES A LA OBTENCION
DE ALFA-AMINO ALDEHIDOS Y ALFA-AMINO ACIDOS.
FINALMENTE, SE HA REALIZADO EL ANALISIS CRISTALOGRAFICO DE TODA LA SERIE DE COMPUESTOS SINTETIZADOS QUE FORMAN PARTE DE LA RUTA SINTETICA DE ACCESO A LAS 12-BENZO(C)FENANTRIDINONAS.
ESTUDIO DE LA TRIPTASA EN EL LAVADO BRONCOALVEOLAR DEL CANCER DE PULMON. Autor: MARQUEZ PEREZ FRANCISCA LOURDES. Año: 1994. Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID. Centro de lectura: MEDICINA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: MEDICINA PROGRAMA DE DOCTORADO: PROGRAMA DE DOCTORADO DE NEUMOLOGIA
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Resumen: LOS
MASTOCITOS O CELULAS CEBADAS, SON CELULAS AMPLIAMENTE DISTRIBUIDAS POR TODO EL ORGANISMO, INCLUYENDO EL APARATO RESPIRATORIO. AUNQUE SE SABE QUE PARTICIPAN EN DIVERSOS PROCESOS ALERGICOS Y NO ALERGICOS, SUS FUNCIONES NO SON BIEN CONOCIDAS, POR LO
QUE ES IMPORTANTE CONOCER EL ESTADO DE ACTIVACION DE ESTAS CELULAS EN PACIENTES CON DIFERENTES PATOLOGIAS RESPIRATORIAS. LA VALORACION DE LOS MASTOCITOS EN EL LIQUIDO DEL LAVADO BRONCOALVEOLAR (LBA) ES DIFICIL; AFORTUNADAMENTE, ESTAS CELULAS, AL SER
ESTIMULADAS, LIBERAN UNA SUSTANCIA ESPECIFICA, LA TRIPTASA, PRESENTE DE FORMA EXCLUSIVA EN LOS GRANULOS MASTOCITARIOS, Y POR LO TANTO, MARCADOR DE ACTIVIDAD DE LOS MASTOCITOS.
EL OBJETIVO DEL PRESENTE TRABAJO ES CONOCER LA PARTICIPACION DE LOS MASTOCITOS EN EL CANCER DE PULMON, A TRAVES DE LA DETERMINACION EN EL LBA DE LA TRIPTASA, Y SU POSIBLE CORRELACION CON OTROS MARCADORES DE INFLAMACION (MIELOPEROXIDASA-MPO-,
ACIDO HIALURONICO-AH- Y PROTEINA CATIONICA DE LOS EOSINOFILOS-PCE-) Y MARCADORES TUMORALES. PARA ELLO, SE REALIZARON LBA A 37 PACIENTES CON CANCER DE PULMON Y A 15 INDIVIDUOS SIN SINTOMAS NI SIGNOS DE ENFERMEDAD RESPIRATORIA, CONSIDERADO COMO GRUPO
CONTROL. LA TECNICA SE REALIZO SIGUIENDO LAS NORMATIVAS DE LA SOCIEDAD ESPAÑOLA DE NEUMOLOGIA Y CIRUGIA TORACICA (SEPAR). LAS DETERMINACIONES DE LOS NIVELES DE LOS DIFERENTES MARCADORES (ANTIGENO POLIPEPTIDICO TISULAR -TSA-, ANTIGENO POLIPEPTIDICO
TISULAR ESPECIFICO -TPS-, ANTIGENO CARCINOEMBRIONARIO -CEA-, CITOQUERATINA 19 CYFRA 21-1, ENOLASA NEURONAL ESPECIFICA -ENS-, MPO, AH TRIPTASA Y PCE) SE LLEVARON A CABO MEDIANTE RIA, Y LOS VALORES DE PROTEINAS EN EL LIQUIDO DEL LBA, MEDIANTE LA
TECNICA DE LOWRY.
LOS VALORES DE TRIPTASA EN EL LBA DE LOS PACIENTES CON CANCER DE PULMON SE ENCONTRARON SIGNIFICATIVAMENTE ELEVADOS RESPECTO DE LOS DEL GRUPO CONTROL, EN LAS DOS FRACCIONES DEL LBA (FRACCION BRONQUIAL, RESULTANTE DE LOS PRIMEROS 50 ML DE SOLUCION
SALINA INSTILADOS, Y FRACCION BRONQUIOLOALVEOLAR, RESULTANTES DEL RESTO HASTA 150 ML).
EN LOS ENFERMOS TUMORALES, LOS VALORES DE LOS MARCADORES TUMORALES SE ENCUENTRAN ELEVADOS EN LA FRACCION BRONQUIAL RESPECTO DE LA BRONQUIOLOALVEOLAR, MIENTRAS QUE LOS MARCADORES DE INFLAMACION SE HALLAN INCREMENTADOS EN LA ULTIMA FRACCION DEL
LAVADO, LA MAS REPRESENTATIVA DE LAS VIAS AEREAS DISTALES. ENCONTRAMOS CORRELACIONES SIGNIFICATIVAS ENTRE LOS VALORES DE TRIPTASA, Y EL AH Y LA MPO DEL LBA EN EL GRUPO TUMORAL.
CONCLUIMOS, POR TANTO, QUE LOS MASTOCITOS PARTICIPAN EN LOS PROCESOS INFLAMATORIOS DEL CANCER DE PULMON, JUNTO CON OTRAS CELULAS PRO-INFLAMATORIAS, FUNDAMENTALMENTE A NIVEL DE LA PORCION DISTAL DEL ARBOL RESPIRATORIO.
ESTUDIO QUIMICO DE ALGAS PARDAS DEL GENERO CYSTOSEIRA . Autor: NAVARRO FLORES GUILLERMO. Año: 1994. Universidad: LA LAGUNA
. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTUDIO, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.
Resumen: SE ESTUDIARON TRES
ESPECIES DIFERENTES DEL GENERO CYSTOSEIRA, SIENDO ELLAS LA C. SP, LA CYSTOSEIRA COMPRESSA Y LA CYSTOSEIRA ABIES MARINA. DE LA PRIMERA SE AISLARON E IDENTIFICARON UNA SERIE DE PRODUCTOS: EL PREAMENTOL, EL AMENTOL CROMANO, LA CYSTOSEIRONA, EL
14-EPIAMENTOL Y EL 14- METOXI-AMENTOL-CROMANO NUEVOS EN LA LITERATURA. PARA EL PRODUCTO CYSTOSEIRONA SE DETERMINO LA ESTRUCTUA Y CONFIGURACION RELATIVA MEDIANTE METODOS ESPECTROSCOPICOS, ASI COMO DE LA CORRELACION ESTRUCTURAL CON EL AMENTOL CROMANO.
LA SEGUNDA DE LAS ALGAS ESTUDIADAS FUE LA CYSTOSEIRA ABIES MARINA, RECOLECTADA EN PUNTA DEL HIDALGO, TENERIFE, ISLAS CANARIAS DE LA QUE SE AISLARON LOS PRODUCTOS 1'-METOXI-AMENTADIONA, 6-Z-1'-METOXI AMENTADIONA ASI COMO LOS PRODUCTOS 1',
14-DIMETOXIAMENTOL, 1', 4'- DIMETOXI-AMENTADIONA Y LA 6-Z-1'4'-DIMETOXI AMENTADIONA JUNTO CON DOS NUEVOS SESQUITERPENOS Y UN PRODUCTO AROMATICO CON UNA CADENA LATERAL DE CUATRO CARBONOS, NO PUBLICADOS EN LA LITERATURA; Y LA TERCER ALGA ESTUDIADA FUE
LA CYSTOSEIRA COMPRESSA RECOLECTADA TAMBIEN EN PUNTA DEL HIDALGO, TENERIFE, ISLAS CANARIAS, DE DONDE FUERON AISLADOS DOS NUEVOS MERODITERPENOS A LOS CUALES NO SE LES DETERMINO LA CONFIGURACION RELATIVA DE LOS CENTROS QUIRALES SITUADOS EN LOS
CARBONOS 11 Y 14. SE PROPONE UNA RUTA BIOGENETICA PARA ESTOS PRODUCTOS. CALIX(6)ARENOS: SINTESIS Y ANALISIS CONFORMACIONAL. Autor: NIETO MESA PEDRO MANUEL. Año: 1994. Universidad: AUTONOMA DE
MADRID. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.
Resumen: SINTESIS DE CALIX (6) ARENOS: AMPLIACION
DE LAS SINTESIS CONVERGENTES A LA OBTENCION DE HEXAMEROS MEDIANTE UNA ESTRATEGIA 3+3. ESTUDIOS DE LA VIAVILIDAD DE LA REACCION DE STILLE EN ESTA RUTA. METILACION SELECTIVA Y POSTERIOR FUNCIONALIZACION DEL P-TERC-BUTIL CALIX (6)- ARENO.
MEDIANTE ESTA ESTRATEGIA SE HAN PREPARADO DERIVADOS TRISUSTI 6 TUIDOS SIMETRICOS MODIFICADOS EN LOS OXIGENOS FENOLICOS Y EN LOS ANILLOS AROMATICOS.
ANALISIS CONFORMACIONAL: DETERMINACION DE LA ESTRUCTURA TRIDIMENSIONAL EN DISOLUCION POR RMN DE LOS PRODUCTOS CON SEIS HIDROXILOS LIBRES.
ESTUDIOS DE PRODUCTOS SUTITUIDOS, ANALISIS DE LOS EQUILIBRIOS CONFORMACIONALES Y ESTRUCTURAS TRIDIMENSIONALES DE LAS ESPECIES PRESENTES.
BIOTECNOLOGIA DE PHYCOMICES. PRODUCCION DE METABOLITOS DE ESTIRPES SILVESTRES Y MUTANTES DE P.
BLAKESLEEANUS. Autor: POYATOS GARCIA JUAN ANGEL. Año: 1994. Universidad: GRANADA. Centro de lectura: CIENCIAS
. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA. PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y
FARMACEUTICA..
Resumen: SE DESCRIBE EL
AISLAMIENTO, PURIFICACION Y CARACTERIZACION DE DIFERENTES METABOLITOS (CAROTENOS, TRITERPENOS, ESTEROLES, POLIPRENOS, GLICERIDOS Y OTROS ESTERES GRASOS, ASI COMO FENOLES Y ACIDOS CARBOXILICOS), OBTENIDOS DE ESTIRPES SILVESTRES Y MUTANTES DE
PHYCOMYCES BLAKESLEEANUS, ESTABLECIENDO SU ESTRUCTURA MEDIANTE METODOS ESPECTROSCOPICOS Y MEDIANTES TRANSFORMACIONES QUIMICAS, EN ALGUNOS CASOS.ALGUNOS DE LOS METABOLITOS DESCRITOS SON NUEVOS PRODUCTOS NATURALES.DE ACUERDO CON LOS RESULTADOS
OBTENIDOS SE POSTULAN ALGUNAS DE LAS POSIBLES RUTAS BIOSINTETICAS EN EL HONGO. RECONOCIMIENTO MOLECULAR DE OXOANIONES POR RECEPTORES SINTETICOS CON GRUPOS GUANIDINIO.
Autor: SALMERON CANO ARMANDO. Año: 1994. Universidad: AUTONOMA DE MADRID. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA. PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA..
Resumen: EL RECONOCIMIENTO DE ANIONES POR
RECEPTORES SINTETICOS ES UN CAMPO QUE TODAVIA NO ESTA MUY DESARROLLADO DENTRO DE LA QUIMICA SUPRAMOLECULAR. EN ESTA MEMORIA SE PROFUNDIZA EN LA COMPLEJACION DE ANIONES CARBOXILATO Y FOSFATO POR RECEPTORES ABIOTICOS QUE INCORPORAN GRUPOS GUANIDINIO
BICICLICOS QUIRALES EN SU ESTRUCTURA. EN PRIMER LUGAR, SE HA SINTETIZADO LA SUBUNIDAD DE GUANIDINIO NECESARIA PARA LA PREPARACION DE LOS RECEPTORES Y SE HA COMPROBADO SU INTEGRIDAD ESTEREOQUIMICA. SE HA ESTUDIADO LA APLICACION DE LOS COMPLEJOS
FORMADOS EN REACCIONES DE DIELS-ALDER, REACCIONES DE ALQUILACION Y REDUCCIONES DE CETOACIDOS CON LA INTENCION DE CONSEGUIR RESULTADOS ENANTIOSELECTIVOS.
SOLO SE HA PODIDO DEMOSTRAR UNA CIERTA PREFERENCIA ENANTIOMERICA EN LA REDUCCION DE BENZOILFORMIATO.
SE HAN PREPARADO RECEPTORES CON GRUPOS GUANIDINIO Y MODULOS PARA LA INTERACCION CON ADENINA Y SE HA ESTUDIADO SU COMPORTAMIENTO EN EL RECONOCIMIENTO MOLECULAR DE MONONUCLEOTIDOS, DINUCLEOTIDOS, PIROFOSFATOS Y TRINUCLEOTIDOS. SE HA UTILIZADO LA
TECNICA DE RMN Y EL MODELADO MOLECULAR PARA DETERMINAR LA ESTRUCTURA DE LOS COMPLEJOS FORMADOS.
FINALMENTE, SE HA COMPROBADO LA EFECTIVIDAD DE ESTOS RECEPTORES EN EL TRANSPORTE DE NUCLEOTIDOS A TRAVES DE MEMBRANAS LIQUIDAS. SINTESIS Y ESTUDIO ESTRUCTURAL DE DERIVADOS DEL SISTEMA DE 3-AZABICICLO(3.3.1)NONANO COMO
ANTAGONISTAS POTENCIALES DE RECEPTORES GABA. Autor: SMEYERS TAMARGO NADINE. Año: 1994. Universidad: ALCALA. Centro de lectura: FARMACIA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA
PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.
Resumen: ESTE TRABAJO SE INSCRIBE EN EL MARCO DE
INVESTIGACION DE DEPARTAMENTO DE Q. ORGANICA DE LA UNIVERSIDAD DE ALCALA DE HENARES SOBRE COMPUESTOS POTENCIALMENTE ACTIVOS A NIVEL DEL SISTEMA NERVIOSO CENTRAL.
CON EL PROPOSITO DE ENCONTRAR NUEVOS COMPUESTOS CON ACCION ANTAGONISTA DE LOS RECEPTORES GABA Y/O GABAB SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS Y EL ESTUDIO ESTRUCTURAL DE UNA SERIE DE ESTERES DERIVADOS DEL AC.
2,4-DIFENIL-9-BETA-HIDROXI-3-METIL-3-AZABICICLO(3.3.1) NONAN-9-ALFA-CARBOXILICO, UN ANALOGO RIGIDO DEL AC.
-AMINOBUTINICO (GABA).
LA SINTESIS SE ABORDO COMENZANDO POR LA PREPARACION DE LA 2,4-DIARIL-3-AZABICICLO (3.3.1)NONAN-9-ONAS, CUYA TRANSFORMACION EN LOS CORRESPONDIENTES ALFA-HIDROXICARBONITRILOS Y POSTERIOR HIDROLISIS ACIDA CONDUCE AL ALFA-HIDROXI-ACIDO PRECURSOR DE
LAS SERIES DE ALFA-ACILOXIACIDOS Y ALFA-HIDROXIESTERES DERIVADOS DEL SISTEMA DE 2,4-DIFENIL-3- METIL-3-AZABICICLO(3.3.1) NONANO SINTETIZADOS.
EL ESTUDIO ESTRUCTURAL SE HA REALIZADO MEDIANTE: 1) DIFRACCION DE RAYOS X EN EL CASO DE LA 2,4-DIFENIL-3- METIL-3-AZABICICLO(3.3.1)NONAN-9-ONA;2) ANALISIS DETALLADO DE LOS ESPECTROS DE RMN DE 1H Y 13C, UTILIZANDO TECNICAS BIDIMENSIONALES Y
EXPERIMENTOS DE DOBLE RESONANCIA Y 3) APLICACION DE MODELIZACION MOLECULAR CON AYUDA DE METODOS SEMI-EMPIRICOS MECANOCUANTICOS. C-GLICOSIL DERIVADOS. FOTOXIGENACION SENSIBILIZADA DE C-GLICOSIL FURANOS Y ANALISIS CONFORMACIONAL
DE ALGUNOS DE LOS PRODUCTOS DE REACCION. Autor: SOLA JABEGA RAMON M.. Año: 1994. Universidad: GRANADA. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA
ORGANICA.
Resumen: LA TESIS SE ESTRUCTURA EN DOS
PARTES, UNA PRIMERA EN LA QUE SE REALIZA LAS FOTOXIGENACIONES SENSIBILIZADAS Y SE ESTUDIAN LOS PROCESOS DE REDUCCION DE LOS DIFERENTES ENDOPEROXIDOS ASI PREPARADOS, CON EL OBJETIVO DE TRANSFORMARLOS EN C-GLICOSIDOS DE UTILIDAD SINTETICA. SE LLEVA A
CABO UN ESTUDIO MUY DETALLADO SOBRE LA REACTIVIDAD DE ESTOS SISTEMAS Y SE CARACTERIZAN LOS NUEVOS PRODUCTOS POR ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE PROTON Y CARBONO 13.
EN UNA SEGUNDA PARTE SE LLEVA A CABO UN ESTUDIO CONFORMACIONAL DE ALGUNOS DE LOS PRODUCTOS OBTENIDOS MEDIANTE LOS METODOS DE MECANICA MOLECULAR, TALES COMO MM2, MM2(85) Y MMX.
ASI MISMO, SE CALCULAN LAS CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO J(I,J) Y LAS CONSTANTES DE "PUCKERING" EN LOS SISTEMAS MOLECULARES SUSCEPTIBLES DE PSEUDORROTACION. SINTESIS DIASTEREOSELECTIVA DE CICLOPROPILAMINOACIDOS DE INTERES BIOLOGICO . Autor: ALCARAZ TOMAS CARMEN. Año: 1993. Universidad: AUTONOMA DE MADRID. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA QUIMICA MODERNA
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Resumen: SE HA PUESTO A PUNTO UN METODO GENERAL DE SINTESIS
DIASTEREOSELECTIVA DE ACIDOS (1R,2S)- Y (1S,2R)-1-AMINO-2-ALQUIL-1- CICLOPROPANOCARBOXILICOS, UTILIZANDO L- O D-PROLINA COMO AUXILIARES QUIRALES. LA ETAPA CLAVE DE LA SINTESIS ES LA ADICION DE DIAZOMETANO SOBRE (Z)- 3-ALQUILIDEN-4-TERT-
BUTOXICARBONILDICETOPIPERACINAS QUIRALES, QUE TRANSCURRE CON ELEVADOS EXCESOS DIASTEREOISOMERICOS. TRAS FOTOLISIS DE LAS PIRAZOLINAS RESULTANTES E HIDROLISIS ACIDA, SE OBTIENEN LOS CORRESPONDIENTES CICLOPROPILAMINO- ACIDOS CON SUSTITUYENTES
ALIFATICOS, COMPUESTOS CON GRAN INTERES DESDE UN PUNTO DE VISTA BIOLOGICO.
SE HA LLEVADO A CABO LA PRIMERA SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DE DOS DIASTE REOISOMEROS DE 2-(2-CARBOXIMETILCICLOPROPIL) GLICINA, AMINOACIDO AISLADO DE BLIGHIA UNIJUGATA, A PARTIR DE L- Y D-SERINA. SE PROPONE UNA CONFIGURACION ABSOLUTA (2S, 1S, 2R)
PARA EL PRODUCTO NATURAL, BASANDONOS EN ESTUDIOS DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE PROTON Y CALCULOS DE MECANICA MOLECULAR DE UN INTERMEDIO SINTETICO. INTERACCION HEPARINA-ADRENERGICOS BETA SOBRE ALGUNOS ASPECTOS DEL METABOLISMO LIPIDICO.
Autor: AZNAR PRATS JULIA. Año: 1993. Universidad: MURCIA. Centro de lectura: MEDICINA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISIOLOGIA Y FARMACOLOGIA PROGRAMA DE DOCTORADO: FARMACOLOGIA EXPERIMENTAL Y TERAPEUTICA.
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Resumen: PARTIENDO DE QUE LOS AGONISTAS BETA FAVORECEN LA LIPOLISIS BIEN ESTIMULANDO LA TRIGLICERIDO-LIPASA DEL TEJIDO ADIPOSO Y REGULANDO LA SINTESIS DE LA LIPOPROTEIN-LIPASA (LPL) Y LA HEPARINA LIBERA LA LPL DEL ENDOTELIO VASCULAR HEMOS SUPUESTO
QUE PODRIA EXISTIR UNA INTERACCION ENTRE AMBOS TRATAMIENTOS. LOS ADRENERGICOS BETA NO PRODUCEN INCREMENTOS EN LA ACTIVIDAD DE LA LPL DEL PLASMA. Y EN NUESTROS RESULTADOS LA HEPARINA, TAMBIEN PRODUCE INCREMENTOS EN LA ACTIVIDAD PLASMATICA DE LA LPL.
EN NUESTROS RESULTADOS, LOS ADRENERGICOS BETA INCREMENTAN LOS AGL PERO NO MODIFICAN LOS TRIGLICERIDOS SERICOS; MIENTRAS QUE TRAS LA ADMINISTRACION DE HEPARINA EL INCREMENTO DE LOS ACIDOS GRASOS SE ACOMPAÑA DE UN DESCENSO EN LOS TRIGLICERIDOS.
LA DIFERENCIACION DE EFECTOS ENTRE LA ADMINISTRACION DE HEPARINA Y AGONISTAS BETA SUGIERE QUE AMBOS FARMACOS ACTUAN POR MECANISMOS DISTINTOS:
1) LOS ADRENERGICOS BETA ESTIMULAN LA LIPOLISIS TISULAR COMO CONSECUENCIA DE SU ACTIVACION DE LA TRIGLICERIDO LIPASA DEL TEJIDO ADIPOSO LIBERANDO ACIDOS GRASOS AL PLASMA.
2) LA HEPARINA LIBERA LA LPL DEL ENDOTELIO VASCULAR QUE HIDROLIZA LOS TRIGLICERIDOS CONTENIDOS EN LOS QUILOMICRONES Y VLDL.
POR OTRA PARTE, LA COMBINACION DE AMBOS FARMACOS NO PRODUCE INCREMENTOS SUPERIORES EN LOS NIVELES DE LOS AGL QUE CUANDO ACTUA EL FARMACO POR SEPARADO; EXCEPTO EN EL CASO DE LA ADMINISTRACION CONJUNTA DE HEPARINA Y ORCIPRENALINA.
CUANDO SE ADMINISTRA PREVIAMENTE HEPARINA, SE OBTIENEN INCREMENTOS SUPERIORES QUE CUANDO SE ADMINISTRABA ORCIPRENALINA SOLA, AMBOS FARMACOS PRESENTAN SINERGIA DE EFECTOS.
CUANDO SE ADMINISTRA PREVIAMENTE ORCIPRENALINA, SE OBTIENEN DESCENSOS DE LOS AGL, PARECE QUE LA HEPARINA LIBERA LA LPL QUE HIDROLIZA LOS TRIGLICERIDOS Y FACILITA ADEMAS LA CAPTACION DE LOS PRODUCTOS DE HIDROLISIS, LOS ACIDOS GRASOS, POR LOS
TEJIDOS VECINOS. "SINTESIS DE MOLECULAS RELACIONADAS CON VERNOLEPINA A PARTIR DE GERMACRANOLIDAS".
Autor: BARRAGAN ALCAZAR ARMANDO CECILIO. Año: 1993. Universidad: GRANADA. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.
Resumen: EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE DESCRIBE EL
AISLAMIENTO Y PURIFICACION DE ALGUNAS GERMACRANOLIDAS A PARTIR DE SUS FUENTES VEGETALES. ESTAS LACTONAS SESQUITERPENICAS SE TRANSFORMAN EN SUSTANCIAS RELACIONADAS ESTRUCTURALMENTE CON VERNOLEPINA, CARACTERIZADAS POR EL AMPLIO RANGO DE ACTIVIDADES
BIOLOGICAS QUE EXHIBEN. TANTO LOS PRODUCTOS DE PARTIDA COMO LOS DIFERENTES INTERMEDIOS SINTETICOS Y LOS PRODUCTOS FINALES SE CARACTERIZAN MEDIANTE LAS TECNICAS ESPECTROSCOPICAS USUALES (EM, UV, IR, RMN-1H Y RMN-13C). EL TRABAJO REALIZADO SE COMPLETA
CON LA REALIZACION DE ENSAYOS DE ACTIVIDAD BIOLOGICA (ANTIMICROBIANA, ANTITUMORAL E INMUNOMODULADORA) DE LOS PRODUCTOS SINTETIZADOS. REACCIONES DIELS-ALDER CON NITROOLEFINAS DERIVADAS DE AZUCARES. SINTESIS Y REACTIVIDAD DE
CICLOHEXENIL-DERIVADOS . Autor: CACERES PAVON LUIS ELADIO. Año: 1993. Universidad: EXTREMADURA. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO:
SINTESIS Y DETERMINACION ESTRUCTURAL DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS.
Resumen: EN ESTA TESIS DOCTORAL SE
ABORDA EL ESTUDIO DE REACCIONES DIELS-ALDER ENTRE NITROOLEFINAS DERIVADAS DE AZUCARES (CON CADENAS DE CONFIGURACIONES D-GALACTO Y D-MANO) Y DIENOS NUCLEOFILICOS NO SIMETRICOS COMO 1-ACETOXI-1,3-BUTADIENO Y 1-TRIMETILSILILOXI-1,3-BUTADIENO. LOS
PRODUCTOS DE ESTAS REACCIONES SON CICLONEXENOS SUSTITUIDOS CON TRES CENTROS QUIRALES, SIENDO POSIBLE, EN PRINCIPIO, LA FORMACION DE HASTA OCHO ADUCTOS ISOMERICOS EN CADA UNO DE LOS CASOS; SIN EMBARGO, SE DESCRIBEN REGIO- Y ESTEREOSELECTIVIDADES QUE,
EN ALGUN CASO, SE ENCUENTRAN ENTRE LAS MEJORES PARA ESTE TIPO DE PROCESOS.
POR OTRA PARTE, SE HA REALIZADO UNA AMPLIA SERIE DE TRANSFORMACIONES DE LOS ADUCTOS OBTENIDOS EN LAS CICLOADICIONES ANTERIORES, HABIENDOSE PREPARADO UNA AMPLIA SERIE DE DERIVADOS CICLOHEXENICOS, CICLOHEXANICOS Y DE CADENA ABIERTA, QUE SON DE
INTERES POR SI MISMOS O COMO UTILES SINTONES QUIRALES QUE PUEDEN PERMITIR EL ACCESO A SUSTANCIAS DE INTERES BIOLOGICO COMO LOS C-ARILGLICOSIDOS O LOS PSEUDOAZUCARES.
FINALMENTE, LA TESIS SE COMPLETA CON UN DETALLADO ESTUDIO ESTRUCTURAL DE CADA UNO DE LOS NUEVOS COMPUESTOS SINTETIZADOS, APOYANDOSE EN UNA AMPLIA BASE BIBLIOGRAFICA. METABOLITOS SECUNDARIOS INUSUALES DE ALGUNAS ALGAS ROJAS DE LA ANTARTIDA. IMPLICACIONES TAXONOMICAS
Y ECOLOGICAS. Autor: CUETO PRIETO MERCEDES. Año: 1993. Universidad: LA LAGUNA. Centro de lectura: QUIMICA
. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE
PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.
Resumen: EN ESTA TESIS SE REALIZA
EL ESTUDIO QUIMICO DE TRES ESPECIES DE ALGAS ROJAS DE LA ANTARTIDA: PLOCAMIUM CARTILAGINEUM, PANTONEURA PLOCAMIOIDES Y DELISEA FIMBRIATA. DEL ESTUDIO DEL PLOCAMIUM CARTILAGINEUM SE OBTUVIERON UNA SERIE DE SUSTANCIAS QUE INCLUYEN DOS NUEVOS
PRODUCTOS. SE HACE UNA CORRELACION HABITAT-TIPOS ESTRUCTURALES ENTRE LOS PLOCAMIUM CARTILAGINEUM DE LA ANTARTIDA CON LOS DEL RESTO DEL MUNDO.
DEL ALGA PANTONEURA PLOCAMIOIDES, SE OBTUVIERON 19 SUSTANCIAS NUEVAS QUE INCLUYEN MODELOS ESTRUCTURALES SIN PRECEDENTES. SE PROPONE UNA POSIBLE RUTA BIOGENETICA PARA LOS NUEVOS ESQUELETOS A PARTIR DE UN PRECURSOR COMUN. AL ENCONTRARSE
ESTRUCTURAS MONOTERPENICAS QUE SON CARACTERISTICAS DE LAS FAMILIAS PLOCAMIACEAE EN PANTONEURA PLOCAMIOIDES, QUE ES UN ALGA QUE PERTENECE A LA FAMILIA DELESSERIACEAE (ORDEN CERAMIALES), SE EMITE LA HIPOTESIS DE QUE ENTRE LA PANTONEURA PLOCAMIOIDES Y
EL PLOCAMIUM CARTILAGINEUM SE PRODUCE UNA ASOCIACION SIMBIOTICA, EL ALGA PANTONEURA PLOCAMIOIDES ES CAPAZ DE CAPTAR DEL PLOCAMIUM CARTILAGINEUM ALGUNA SUSTANCIA CABEZA DE SERIE BIOGENETICA QUE LA PANTONEURA PLOCAMIOIDES INCORPORA EN SU METABOLISMO
PARA PRODUCIR ESTRUCTURAS NUEVAS SIN PRECEDENTES EN EL ALGA PLOCAMIUM CARTILAGINEUM.
DEL ESTUDIO DEL ALGA DELISEA FIMBRIATA SE OBTIENE UNA SERIE DE FIMBROLIDOS JUNTO CON DOS NUEVAS ACETOGENINAS. SE REALIZA LA CONVERSION QUIMICA DE 165 EN D-2, Y ES LA PRIMERA VEZ QUE SE ENCUENTRA QUE UN ALGA DE LA FAMILIA BONNEMAISONIACEAE ES
CAPAZ DE PRODUCIR ACETOGENINAS DE 7,8 Y 9 ATOMOS DE CARBONO. PREPARACION DE LACTONAS SESQUITERPENICAS MODELO DE AGENTES ALELOPATICOS. ESTUDIO DE LA RELACION
ESTRUCTURA-ACTIVIDAD . Autor: GARCIA GALINDO JUAN CARLOS. Año: 1993. Universidad: CADIZ. Centro de lectura: CIENCIAS
. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA
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Resumen: 1.- REALIZACION DE UNA REVISION BIBLIOGRAFICA HASTA DICIEMBRE DE
1992 SOBRE BIOCOMUNICADORES EN ALELOPATIAS.
2.- SINTESIS DE 69 LACTONAS SESQUITERPENICAS PERTENECIENTES A LOS ESQUELETOS DE GERMACRANOLIDAS, GUAYANOLIDAS Y EUDESMANOLIDAS. 3.-DESCRIPCION DE UNA NUEVA REACCION DE HIDROXILACION UTILIZANDO MEDIO BASICO Y HMPA. 4.- ESTUDIO DE LA RELACION
ESTRUCTURA ACTIVIDAD CON LAS LACTONAS SINTETIZADAS. HEMISINTESIS DE DRIMANOS ACTIVOS A PARTIR DE HALIMIUM VISCOSUM . Autor: GOMEZ PEREZ M. BELEN. Año: 1993. Universidad: SALAMANCA. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: PRODUCTOS NATURALES.
Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS DE COMPUESTOS
BIOLOGICAMENTE ACTIVOS A PARTIR DE LOS COMPONENTES MAYORITARIOS DEL QUIMIOTIPO DE HALIMIUM VISCOSUM RECOGIDO EN VALPARAISO (ZAMORA), UNA PLANTA MUY ABUNDANTE EN NUESTRA REGION QUE CRECE EN TERRENOS BALDIOS. LA PARTE ACIDA DEL EXTRACTO DE HEXANO DE
DICHA PLANTA PROPORCIONA ACIDO ZAMORANICO Y SU DINOR DERIVADO QUE SON DITERPENOS BICICLICOS CUYA FUNCIONALIZACION Y ESTEREOQUIMICA LOS CONVIERTE EN EXCELENTES PRECURSORES DE COMPUESTOS DE ESQUELETO DRIMANO.
LOS SESQUITERPENOS DRIMANICOS SINTETIZADOS EN ESTE TRABAJO SON LOS DIALDEHIDOS POLIGODIAL Y WARBURGANAL, QUE SE ENCUENTRAN ENTRE LOS DRIMANOS MAS ACTIVOS AISLADOS, DESTACANDO SOBRE TODO SU FUERTE ACTIVIDAD ANTIAPETENTE.
SE ABRE ASI UNA NUEVA VIA PARA LA OBTENCION DE POLIGODIAL Y WARBURGANAL QUE PROPORCIONA LOS MEJORES RENDIMIENTOS DESCRITOS HASTA AHORA EN BIBLIOGRAFIA EN LA SINTESIS DE ESTOS DRIMANOS A PARTIR DE PRODUCTOS NATURALES.
ESTUDIO DE LA COMPOSICION QUIMICA DE LAS HOJAS DE JUNIPERUS COMMUNIS L. SUBSP. HEMISPHAERICA
. Autor: LUCAS GARCIA M. JOSE. Año: 1993. Universidad: SALAMANCA. Centro de lectura: FARMACIA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA.
Resumen: SE HA REALIZADO EL ESTUDIO DE LA COMPOSICION QUIMICA DE LAS HOJAS
DE JUNIPERUS COMMUNIS SUBSP. HEMISPHAERICA.
EL ANALISIS DEL ACEITE ESENCIAL POR CG-EM HA PERMITIDO IDENTIFICAR UN TOTAL DE 41 SUSTANCIAS RESULTANDO SER LOS COMPUESTOS MAYORITARIOS BETA-FELANDRAL, TRANS-CARIOFILENO, (E)-2-HEXENAL, BETA-PINENO, BETA-SELINENO, BETA-CUBEBENO Y GANMA-CADINENO.
EN LA FRACCION NEUTRA DEL EXTRACTO HEXANICO SE HAN AISLADO E IDENTIFICADO UN MONOTERPENOIDE, DIECISEIS SESQUITERPENOIDES, ONCE DITERPENOIDES, UN ESTEROL Y DOS LIGNANOS.
SE HAN EFECTUADO DIVERSAS TRANSFORMACIONES SOBRE LA MOLECULA DE GERMACRADIENOL QUE HAN PERMITIDO APORTAR DATOS SIGNIFICATIVOS, SOBRE LA ESTRUCTURA DE ESTE COMPUESTO Y OTROS RELACIONADOS CON EL AISLADOS DE LA FUENTE NATURAL.
LA ASIGNACION INEQUIVOCA DE LAS SEÑALES DE RMN-13C DE T-CADINOL Y ALFA-CADINOL SE HA REALIZADO A PARTIR DE LOS EXPERIMENTOS DE RMN BIDIMENSIONAL REALIZADOS SOBRE LA MOLECULA DE T-CADINOL.
TAMBIEN SE HA INVESTIGADO LA REACTIVIDAD DE LA MOLECULA DE AGATOLAL MEDIANTE LAS EPOXIDACIONES EFECTUADAS CON MCPBA. ESTUDIOS ESTRUCTURALES SINTETICOS Y BIOSINTETICOS DE POLICETIDOS DE ORIGEN MARINO. BIOSINTESIS DE
LAS TOXINAS POLIETERICAS DEL DINOFLAGELADO MARINO PROROCENTRUM LIMA. Autor: PADILLA LUZ AGUSTIN
DANIEL. Año: 1993. Universidad: LA LAGUNA. Centro de lectura: FARMACIA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA
ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.
Resumen: EN ESTA MEMORIA SE HAN ESTUDIADO DOS
GRANDES GRUPOS DE METABOLITOS SECUNDARIOS PERTENECIENTES A LOS POLICETIDOS DE ORIGEN MARINO COMO SON LOS POLIETERES PRODUCIDOS POR ALGUNAS ESPECIES DE DINOFLAGELADOS DEL FITOPLANCTON Y LOS POLIPROPIONATOS PRODUCIDOS POR MOLUSCOS DEL GENERO
SIPHONARIA. DE ESTE ULTIMO GRUPO SE LLEVO A CABO LA SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DEL METABOLITO SIFONARIENAL PRODUCIDO POR EL MOLUSCO SIPHONARIA GRISEA, PARA CONFIRMAR SU ESTRUCTURA; DADO QUE CUANDO SE AISLO, SE OBTUVO MUY POCA CANTIDAD Y ADEMAS
RESULTO SER MUY INESTABLE. UNA VEZ CONFIRMADA SU ESTRUCTURA, LA PRESENCIA DE ESTE METABOLITO EN EL MOLUSCO, REFUERZA LA HIPOTESIS BIOGENETICA DE QUE TODO EL GRUPO DE METABOLITOS RELACIONADOS AISLADOS DEL MISMO MOLUSCO SE PUEDEN OBTENER A TRAVES DE
CONDENSACIONES DIRECTAS DE UNIDADES DE PROPIONATO.
POR LO QUE SE REFIERE A LOS POLIETERES PRODUCIDOS POR ALGUNAS ESPECIES DE DINOFLAGELADOS, EN NUESTRO LABORATORIO PUDIMOS ESTABLECER LAS CONDICIONES IDONEAS PARA EL CULTIVO EN GRAN ESCALA DEL DINOFLAGELADO PROROCENTRUM LIMA. SE CULTIVAN LAS CEPAS
PL1, PL2, PL3 Y PL4. DEL ESTUDIO DE LA CEPA PL3 SE AISLO UN NUEVO METABOLITO DERIVADO DEL AO, QUE EN BASE A SU ESTUDIO ESPECTROSCOPICO Y POR COMPARACION CON EL PROPIO AO, RESULTA SER UN ESTER DEL MISMO:
7'-HIDROXI-2',4'-DIMETIL-HEPTA-2'(E),4'(E)-DIENIL-OKADAATO . EN LA CEPA PL2 SE DETECTO Y SE AISLO OTRO METABOLITO DERIVADO DEL AO, QUE EN BASE A SU ESTUDIO ESPECTROSCOPICO Y POR COMPARACION CON EL AO Y CON EL METABOLITO ANTERIOR RESULTO SER UN
ISOMERO DE ESTE ULTIMO:
7'-HIDROXI-4'-METIL-2'-METILEN-HEPTA-2',4'-DIENIL-OKADAATO .
SE ESTABLECE POR OTRO LADO UN METODO RAPIDO Y EFICAZ DE SEPARACION Y PURIFICACION DE LAS TOXINAS AO Y DTX-1. UNA VEZ QUE LA DTX-1 PUDO SER PERFECTAMENTE PURIFICADA SE ABORDO SU ESTUDIO ESPECTROSCOPICO PARA DETERMINAR LA ASIGNACION DE TODAS LAS
SEÑALES DEL ESPECTRO DE RMN13C.
CUANDO YA SE DISPONIA DEL CULTIVO Y SE HABIAN ASIGNADO TODAS LAS SEÑALES DE RMN13C, LLEVAMOS A CABO LOS ESTUDIOS BIOSINTETICOS DE LAS MISMAS. SE UTILIZARON COMO PRECURSORES (1-13C), (2-13C) Y (1,2-13C2) ACETATO SODICO.
LOS RESULTADOS OBTENIDOS DE ESTOS ESTUDIOS SON REPETITIVOS Y NO AL AZAR Y EL ESQUELETO CARBONADO DE ESTAS TOXINAS PRESENTA EL MISMO TIPO DE MARCAJE. SE PUDO ESTABLECER UN ORIGEN TIPO POLICETIDO PARA TRES FRAGMENTOS DEL ESQUELETO CARBONADO Y LA
INTERVENCION DEL CICLO DE KREBS PARA OTROS DOS FRAGMENTOS, JUNTO CON LA INTERVENCION DE RUTAS DE CATABOLISMO DE AMINOACIDOS PARA UNO DE ESTOS DOS. LOS RESULTADOS BIOSINTETICOS OBTENIDOS ESTABLECEN LA CAPACIDAD DE LOS DINOFLAGELADOS PARA UTILIZAR LOS
FRAGMENTOS RESULTANTES DEL CATABOLISMO DE LOS AMINOACIDOS EN LA CONSTRUCCION DE SUS METABOLITOS SECUNDARIOS. ASPECTOS QUIMICOS, SINTETICOS Y BIOGENETICOS DE FITOALEXINAS DE "ELICITACION" ABIOTICA DE ESPECIES
DE LA FAMILIA LAMIACEAE (SALVIA) Y MUSACEAE (PLATANERA) . Autor: QUIÑONES FLETCHER WINSTON
WILLIAMS. Año: 1993. Universidad: LA LAGUNA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA
ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.
Resumen: EL ESTUDIO FITOQUIMICO MINUCIOSO DE SALVIA TILIAEFOLIA
(RAICES Y SALVIA COLUMBARIAE (PARTE AEREA) LLEVO AL AISLAMIENTO DE 18 DITERPENOS CON ESQUELETO DE ABIETANO O ABIETANO REAGRUPADO, PONIENDO DE MANIFIESTO LA UBICUIDAD DE ESTE TIPO DE SUSTANCIAS EN LAS ESPECIES DE ESTE GENERO PROCEDENTES DE HABITATS
CON ELEVADO GRADO DE INSOLACION.
EL AISLAMIENTO DE LOS NUEVOS DITERPENOS NOS HA LLEVADO A DISCUTIR Y POSTULAR UNA RUTA BIOGENETICA PARA LOS DITERPENOS ABIETANICOS CON ALTO GRADO DE OXIGENACION EN LA QUE PROCESOS DE DESHIDROGENACION ENZIMATICA Y LA PARTICIPACION "IN VIVO" DEL
OXIGENO EN SU ESTADO EXITADO SINGLETE JUEGAN UN PAPEL FUNDAMENTAL. DE LA INTERACCION HUESPED PATOGENO ENTRE MUSA ACUMINATA COLLA (AAA) (PLATANERA Y EL HONGO FUSARIUM OXISPORUM VAR. CUBENSE CAUSANTE EN LA MISMA DE LA ENFERMEDAD CONOCIDA COMO EL MAL
DE PANAMA DE IMPORTANTE INCIDENCIA EN LA ECONOMIA CANARIA, HABIENDOSE LLEGADO A LOS SIGUIENTES HECHOS: EL ESTUDIO ESTRUCTURAL, CON ASIGNACIONES INEQUIVOCAS DE DESPLAZAMIENTOS QUIMICOS PARA TODOS LOS ATOMOS DE CARBONO E HIDROGENO EN RMN EN LAS
MOLECULAS CARACTERIZADAS, HA REVELADO QUE TALES SUSTANCIAS SE TRATAN DE UN NUEVO TIPO DE FITOALEXINAS NO DESCRITAS HASTA AHORA QUE POSEEN UN NUCLEO FUNDAMENTAL DE FENIL-FENALENONA, HABIENDOSE CARACTERIZADO DIECIOCHO DE ESTAS NUEVAS SUSTANCIAS, QUE
SE AGRUPAN EN DOS TIPOS DE ESTRUCTURAS:
4-FENIL-FENALEN-L-ONAS Y 9-FENIL-FENALEN-L-ONAS. LA SINTESIS DE 4-FENIL-FENALENONAS SE DIVISO COMO UNA TRANSPOSICION DEL SISTEMA ENONA PRESENTE EN LAS 9-FENIL-FENALENONAS, DE MAS FACIL ACCESO SINTETICO.
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