HIDROCARBUROS ALIFATICOS

Autor: MARTIN DE LA NAVA EVA M..
Año: 2000.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS (UNIVERSIDAD DE SALAMANCA).

Resumen: 1. Se ha llevado a cabo un estudio metodologico de la reacción de Nazarov con distintas divinilcetonas para obtener indenonas convenientemente funcionalizadas, que sirvan como intermedios en la sintesis de fragmentos de limonoides. Se ha introducido un nuevo reactivo (mezclas de HCIO4 y Ac2O) en el caso de divinilcetonas B-carbonil-B´-furil sustituidas y compuestos similares, que no ciclan utilizando los acidos clasicos empleados de la reacción de Nazarov (H3PO4, H2SO4, HCOOH, AcOH,etc). 2. Las indenonas obtenidas en la reacción de Nazarov han sido transformadas en fragmentos de limonoides: 2.1. Se describen procedimientos de sintesis de fragmentos CDE de 12-hidroxi y 12-oxoazadiradiona a partir de a-ciclocitral y de un fragmento BCDE de azafiradiona a partir de a-ionona. 2.2 Se han intentado distintas aproximaciones biomiméticas a la ruptura del anillo c en limonoides empleando compuestos modelo. La apertura oxidante del anillo mediante una reacción de Baeyer-Villiger permitió la obtención de fragmentos CDE y BCDE delos limonoides ohchinolida y nimbolidin. 3. Se ha llevado a cabo un estudio de la relacion que exite entre la actividad fagorrepelente y la estructura de los fragmentos de limonoides obtenidos en el trabajo.

Autor: BUSTO SANCIRIAN JESUS HECTOR.
Año: 1996.
Universidad: LA RIOJA.
Centro de lectura: ENSEÑANZAS CIENTIFICAS Y TECNICAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: DESPUES DE DEMOSTRAR LA REACTIVIDAD DE LAS ARILIDEN-5(4H)-OXAZOLONAS COMO SE HAN OBTENIDO UN GRAN NUMERO DE AMINOACIDOS RESTRINGIDOS. APROVECHANDO LA DISPOSICION DE LOS GRUPOS FUNCIONALES SE HAN SINTETIZADO DIVERSOS AMINOACIDOS HIDROXILADOS EN DIFERENTES POSICIONES DEL ANILLO DE CICLOHEXANO, ASI COMO BIFENILOS DISUSTITUIDOS Y TRISUSTITUIDOS. SE HAN SINTETIZADO DIVERSAS ESTRUCTURAS 7-AZABICICLO (ENTRE ELLAS LA EPIBATIDINA) A PARTIR DE CICLACIONES INTRAMOLECULARES DE DERIVADOS DE 4-AMINO CICLOHEXANOL. A PARTIR DE UNA RESOLUCION DE LOS CICLOADUCTOS RACEMICOS SE HAN OBTENIDO EN SUS FORMAS ENANTIOMERICAMENTE PUROS LOS ACIDOS (1R,2R) Y (1S, 1S) 1-AMINO-2-FENIL-1-CICLOHEXANCARBOXILICO. SE HA REALIZADO TAMBIEN UN ESTUDIO CONFORMACIONAL DE DIPEPTIDOS CON ESTE TIPO DE AMINOACIDOS INCORPORADO, OBTENIENDO, EN EL CASO DEL AMINOACIDO DE CONFIGURACION (1S,2S) UNA CONFORMACION DE GIRO B TIPO I.

Autor: MARTIN MARTINEZ M. MERCEDES.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA I.

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE DESCRIBE LA SINTESIS Y EL ESTUDIO DE LA AFINIDAD POR LOS RECEPTORES DE COLECISTOQUININA (CCK) DE TRES SERIES DE ANALOGOS CONFORMACIONALMENTE RESTRINGIDOS DE BOC- CCK-4 (BOC-TRP-MET-ASP-PHE-NH2) EN LOS QUE EL FRAGMENTO DIPEPTIDICO MET-ASP SE HA SUSTITUIDO POR ANILLOS DE 2-OXOPIRROLIDINA, 6-OXOPERHIDROPIRROLO(1,2-A)PIRAZINA Y 1,3- DIOXOPERHIDROPIRIDO (1,2-C) PIRIMIDINA, CONVENIENTEMENTE SUSTITUIDOS. PARA ACCEDER A LAS ESTRUCTURAS HEREROCICLICAS PRESENTES EN ESTOS ANALOGOS DE CCK, SE HAN DESARROLLADO PROCEDIMIENTOS SINTETICOS BASADOS EN REACCIONES DE AMINACION REDUCTIVA INTRAMOLECULAR A PARTIR BIEN DE 4-CETODIESTERES DERIVADOS DE DIPEPTIDOS (PRIMERA Y SEGUNDA SERIE), O BIEN A PARTIR DE 3- CETOESTERES DERIVADOS DE ORNITINA (TERCERA SERIE). DESDE EL PUNTO DE VISTA QUIMICO-MEDICO LA APORTACION MAS RELEVANTE DE ESTA MEMORIA ES LA OBTENCION DE UNA NUEVA FAMILIA DE ANTAGONISTAS POTENTES Y SELECTIVOS PARA LOS RECEPTORES CCKA, DENTRO DE LOS DERIVADOS PORTADORES DE UN ESQUELETO DE 1,3- DIOXOPERHIDROPIRIDO (1,2-C) PIRIMIDINA.

Autor: CARDENAS MORALES DIEGO JESUS.
Año: 1994.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA QUIMICA MODERNA.

Resumen: SE DESCRIBE UNA NUEVA REACCION DE PALADACION ALIFATICA DE HIDRAZONAS DE CETONAS, LLEVANDOSE A CABO EL ESTUDIO ESTRUCTURAL DE LOS METALACICLOS SINTETIZADOS POR ACTIVACION C-H DE LA POSICION ALFA DE LA HIDRAZONA. TAMBIEN SE RECOGE UN ESTUDIO DEL CURSO DE LA REACCION Y DE LA REACTIVIDAD DE LOS PALADACICLOS. LA SEGUNDA PARTE RECOGE UN NUEVO METODO DE SINTESIS DE OXAPALADACICLOS A PARTIR DE ORGANOESTANNANOS MEDIANTE UN PROCESO DE ADICION OXIDANTE-TRANSMETALACION. LA RACTIVIDAD DE ESTOS METALACICLOS FUE ESTUDIADA FRENTE A DIFERENTES ESPECIES ORGANICAS Y ORGANOMETALICAS. TAMBIEN SE DISCUTE SU PAPEL COMO INTERMEDIOS EN REACCIONES CATALIZADAS POR PALADIO.

Autor: DOMINGUEZ FERNANDEZ M. CARMEN.
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA I FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID.

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA SE LLEVA A CABO UN ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DEL 2, 5-FURANDICARBOXALDEHIDO (FDC), DENTRO DEL MARCO DE LA VALORACION DE RECURSOS AGRICOLAS POR VIA QUIMICA, CENTRADO EN LOS SIGUIENTES PUNTOS: -REACTIVIDAD FRENTE A AMINAS PRIMARIAS: OBTENCION DE BASES DE SCHIFF Y APLICACION DE LAS MISMAS EN LA SINTESIS DE AMINAS Y DE COMPUESTOS DE COORDINACION. -REACCIONES DE WITTIG: OBTENCION DE DERIVADOS SIMETRICOS Y DERIVADOS DE FUNCIONALIZACION SELECTIVA DE UN GRUPO ALDEHIDO DEL FDC. APLICACION DE LOS VINILFURANOS OBTENIDOS EN LA SINTESIS DE METABOLITOS NATURALES. -REACCIONES DE CONDENSACION ALDOLICA: OBTENCION DE FURILCARBINOLES Y VINILFURANOS. ESTUDIO DE LOS FACTORES QUE AFECTAN A LA REACCION DEL FDC CON 2-ACETILFURANO MEDIANTE LA APLICACION DE LA METODOLOGIA DE LA INVESTIGACION EXPERIMENTAL. -REACCIONES DE CICLOADICION 1,3-DIPOLAR DE OXIDOS DE NITRILO A VINIL Y AZAVINILFURANOS OBTENIDOS EN ESTA MEMORIA.

Autor: GARCIA PEREZ M. LUISA.
Año: 1988.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: SE HA DESARROLLADO UNA SINTESIS ALTERNATIVA DE LA ENDO-TRICICLO (5.2.1.0 2,6) DECANO-4,8-DIONA (DICETONA DE DESLONGSCHAMPS) POR FUNCIONALIZACION REGIOSELECTIVA DEL ENDO-DICICLOPENTADIENO EN TRES PASOS(60% RDTO.). SE HAN PUESTO A PUNTO DOS METODOS DE SINTESIS PARA LA TRICICLO (5.2.1.0 4,10) DECANO-2,5,8-TRIONA: (A) A TRAVES DE LA FUNCIONALIZACION DEL TRICICLO (5.2.1.0 4,10) DECA-5,8-DIEN-2-ONA Y DEL TRICICLO (5.2.1.0 4,10) DEC-8-EN-2,5-DIONA, Y (B) A TRAVES DE UNA BIS-ANULACION DE PAUSON-KHAND DE DERIVADOS DEL CIS-2-(2-HIDROXIBUT-3-INIL) CICLOPENT-3-EN-1-01. TRABAJANDO CON EL ETER DIBENCILICO DEL SISTEMA FUNDAMENTAL ANTES MENCIONADO, SE HA COMPLETADO UNA SINTESIS DE LA TRICETONA OBJETIVO QUE TRANSCURRE EN 9 PASOS A PARTIR DEL CICLOPENTADIENO, CON UN RENDIMIENTO GLOBAL DEL 11%. SE HA REALIZADO EL ESTUDIO POR DIFRACCION DE RAYOS X DE LA TRICETONA SINTETIZADA. SE HA PUESTO A PUNTO UNA SINTESIS DEL TRICICLO (5.2.1.0 4,10) DECA-2,5,8-TRIENO A PARTIR DE LA TRICETONA SINTETIZADA ANTES, Y QUE TRANSCURRE MEDIANTE UNA TRIPLE REACCION DE SHAPIRO DE LA CORRESPONDIENTE TRIS-TOSILHIDRAZONA. EL RENDIMIENTO GLOBAL ES DEL 40%. SE HAN ESTUDIADO COMPARATIVAMENTE METODOLOGIAS PARA LA REDUCCION DE ALCOHOLES TERCIARIOS A HIDROCARBUROS EN SISTEMAS RIGIDOS. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO TEORICO, MEDIANTE EL METODO DE MECANICA MOLECULAR MM2 Y MEDIANTE EL METODO SEMI EMPIRICO DE ORBITSLES MOLECULARES MNDO, DE LA DIMERIZACION MEDIANTE UNA SEXTUPLE REACCION ALDOLICA DE LA TRICETONA SINTETIZADA HACIA HEXAHIDROXIDODECAEDRANO. SE HA REALIZADO UN AMPLIO ESTUDIO EXPERIMENTAL DE LA DIMERIZACION POR REACCION ALDOLICA DE LA TRICETONA SINTETIZADA. EL UNICO PRODUCTO DEFINIDO AISLADO DE LA REACCION HA SIDO UN DIMERO DESHIDRATADO (37%). SI BIEN EN UNA DE LAS PRUEBAS REALIZADAS SE HA DETECTADO POR ESPECTROMETRIA DE MASAS LA PRESENCIA EN LOS CRUDOS DE REACCION DE UN COMPUESTO CUYA MASA PODRIA CORRESPONDER A LA DEL PRODUCTO DESEADO, HEXAHIDROXIDODECAEDRANO, NI HA SIDO POSIBLE EL AISLAMIENTO DEL COMPUESTO NI SE HA VUELTO A OBSERVAR SU FORMACION EN NINGUNA DE LAS 81 PRUEBAS ADICIONALES REALIZADAS.

Autor: ROCA ORTEGA JOSE LUIS.
Año: 1988.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: ELUCIDACION ESTRUCTURAL DE LOS PRODUCTOS RESULTANTES DE LAS REACCIONES DE 4-HIDROXI-6-METIL-2H-PIRAN-2-ONA O 2-HIDROXICUMARINAS CON 2-HIDROXIBENZALDEHIDOS ASIGNADAS COMO 3-ACETOACETIL-2-CROMENONA Y 3-(2-HIDROXIBENZOIL)-2H-CROMEN-2-ONAS RESPECTIVAMENTE SINTESIS DE DERIVADOS EN LA POSICION C-6 DE 2-PIRONAS. LOS INTENTOS DE TRANSFORMACION EN PIRONAS FUNCIONALIZADAS EN LA POSICION C-5 HAN CONDUCIDO A PRODUCTOS INESTABLES FUNCIONALIZACION SIMULTANEA DE LAS POSICIONES C-5 Y C-6 DE LA LACTONA DEL ACIDO TRIACETICO: REACCIONES DE 5-BROMO-6-FENILTIOMETIL-4-METOXI-2H-PIRAN-2- ONA CON DIAZOACETATO Y DIAZOMALONATO DE ETILO, OBTENIENDOSE 5-ALQUIL-6- FENILTIOMETIL-4-METOXI-2H-PIRAN-2-ONAS, PRIMER EJEMPLO DESCRITO DE UNA TRANSPOSICION (2,3) SIGMATROPICA DE ILUROS DE SULFONIO ENCADENADA A UNA ALILICA DE UN ATOMO DE BROMO. APROXIMACION A LA SINTESIS DE UN ANALOGO DEL TROMBOXANO B2: TRANSFORMACION DEL GRUPO 6-BROMOMETIL DE 2-PIRONAS EN UN ALDEHIDO POR OXIDACION DE KROHNKE. INCORPORACION DE LA CADENA LATERAL C8 EN LA POSICION C6 DE 2-PIRONAS MEDIANTE REACCIONES DE WITTIG. REACCION DE 6-FENILTIOMETIL-4-METOXI-2H-PIRAN-2-ONA CON DICLOROCARBENO, AISLANDOSE 5-FENILTIOCARBONIL-6-METIL-4-METOXI-2H-PIRAN-2-ONA.

Autor: PUJOL DILME M. DOLORS.
Año: 1987.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: LABORATORIO DE QUIMICA FARMACEUTICA. FACULTAD DE FARMACIA. UNIVERSIDAD DE BARCELONA..

Resumen: EL PROPANOLOL, COMPUESTO EMPLEADO CLINICAMENTE COMO BLOQUEADOR ADRENERGICO BETA, SE HA TOMADO COMO PROTOTIPO PARA EL DISEÑO DE NUEVAS SERIES DE COMPUESTOS TAMBIEN CON ACTIVIDAD ADRENERGICA. LAS MODIFICACIONES MOLECULARES SE HAN APLICADO AL PROPANOLOL MODIFICANDO ASI SU ESTRUCTURA. LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS SE HAN ENSAYADO FARMACOLOGICAMENTE COMO ANTAGONISTAS ADRENERGICOS BETA-1 (AURICULA) Y BETA-2 (TRAQUEA). LAS ACTIVIDADES OBTENIDAS EXPRESADAS EN PA2 JUNTO A LAS PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS (COEFICIENTE DE REPARTO Y PKA) HAN SIDO DE GRAN UTILIDAD PARA ACCEDER AL OBJETIVO ULTIMO DE LA TESIS QUE TRATA DE LAS RELACIONES ESTRUCTURA-ACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS.

Autor: SERRA MASIA ANTONIO.
Año: 1978.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA TECNICA UNIVERSIDAD DE SEVILLA..

Resumen: SE PONE DE MANIFIESTO LA PRESENCIA DE ESCUALENO EN LOS SUBPRODUCTOS DE LA REFINACION DEL ACEITE DE OLIVA. PARA SU EXTRACCION SE UTILIZA EL FRACCIONAMIENTOCON TIUREA SAPONIFICACION CON XILENOSULFATO SODICO Y LA DESTILACION FRACCIONADAPREVIA ESTERIFICACION SE COMPARAN LOS RESULTADOS OBTENIDOS.