MECANISMOS DE LAS REACCIONES ORGANICAS, 5

Autor: IGLESIA GAYA M. BELEN DE LA.
Año: 1987.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA FISICA DOLASOLANO CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS.

Resumen: LAS REACCIONES RADICAL-MOLECULA SE PRODUCEN CON RELATIVA FACILIDAD DEBIDO A LA BAJA ENERGIA DE ACTIVACION QUE NECESITAN. POR ELLO, SI SE DISPONE DE UNA FUENTE ADECUADA DE RADICALES, ES POSIBLE ESTUDIAR ESTOS COMO TALES O HACERLOS REACCIONAR CON UNA MOLECULA PARA ESTUDIAR ESTE TIPO DE REACCION. EN ESTA REACCION SE GENERA NORMALMENTE UN SEGUNDO RADICAL CUYAS REACCIONES SUBSIGUIENTES PUEDEN TAMBIEN ESTUDIARSE. ESTE ES EL CASO DEL PRESENTE TRABAJO, EN EL QUE SE HACEN REACCIONAR RADICALES METILO CON 1,3-DIOXOLANO, PARA ESTUDIAR LA SUERTE SEGUIDA POR LOS RADICALES DERIVADOS DE ESTE ULTIMO. PARA INICIAR LA REACCION SE IRRADIA UNA MEZCLA DE ACETONA CON EL ACETAL, CON LUZ DE LONGITUD DE ONDA A LA QUE ABSORBE LA ACETONA Y NO EL 1,3-DIOXOLANO LA REACCION SE HA ESTUDIADO EN EL INTERVALO DE TEMPERATURA DE APROXIMADAMENTE 373-573 K (100-300 C) LOS PRODUCTOS OBTENIDOS SE FRACCIONAN PARA SU ANALISIS EN: CONDENSABLES A 77 K(-196 C) Y 203 K (-70 C) (HIDROCARBUROS, AUDEHIDOS, ETERES Y CETONAS) E INCONDENSABLES A LAS MISMAS TEMPERATURAS (HIDROGENO, MONOXIDO DE CARBONO, DIOXIDO DE CARBONO Y METANO). LA IDENTIFICACION DE SUSTANCIAS SE HA REALIZADO MEDIANTE CROMATOGRAFIA DE GASES ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASAS, MIENTRAS QUE EL ANALISIS CUANTITATIVO SE HA LLEVADO A CABO UNICAMENTE CON CROMATOGRAFIA DE GASES. LOS EXPERIMENTOS SE REPITIERON SUSTITUYENDO LA ACETONA POR HEXADEUTEROACETONA, Y REALIZANDO UN ANALISIS ISOTOPICO DE LOS PRODUCTOS DE REACCION. CON LOS DATOS OBTENIDOS SE PLANTEA UN MECANISMO DE REACCION QUE SE CONFIRMA CON CALCULOS TERMOQUIMICOS.

Autor: SIERRA RODRIGUEZ MIGUEL ANGEL.
Año: 1987.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA I. FACULTAD DE QUIMICA. UNIVERSIDAD COMPLUTENSEDE MADRID. .

Resumen: LA FINALIDAD PRINCIPAL DE ESTE TRABAJO ES EL ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE COMPUESTOS 1 2-DICARBONILICOS SENCILLOS (ALFA-DICETONAS Y ALFA-OXOALDEHIDOS) CON UNA SERIE DE AMINAS HETEROAROMATICAS PRIMARIAS QUE INCLUYE DERIVADOS DE PIRIDINA DIAZINAS Y AZOLES. LOS RESULTADOS OBTENIDOS HAN MOSTRADO CURSOS REACTIVOS DIFERENTES EN FUNCION DE LA NATURALEZA DEL SUSTRATO DICARBONILICO Y DE LA AMINA HETEROCICLICA ASI COMO DE LAS CONDICIONES EXPERIMENTALES DE REACCION. ENTRE LOS DIVERSOS AMINOHETEROCICLOS CONSIDERADOS LA 2-AMINOPIRIDINA HA SIDO UNA NOTABLE EXCEPCION HABIENDO CONDUCIDO A UNA GRAN VARIEDAD DE ESTRUCTURAS DIFERENTES. SE HAN CORREGIDO ASIMISMO ALGUNAS INEXACTITUDES ENCONTRADAS EN LA BIBLIOGRAFIA CONCERNIENTES A LA ESTRUCTURA DE ALGUNOS DE LOS PRODUCTOS OBTENIDOS. POR OTRA PARTE EL AISLAMIENTO DE CIERTOS COMPUESTOS COMO INTERMEDIOS DE REACCION ESTABLES Y CIERTOS EXPERIMENTOS DE INTERCONVERSION Y DE CRUCE HAN PERMITIDO PROPONER UN CURSO DE REACCION RAZONABLE PARA ALGUNOS DE ESTOS PROCESOS. FINALMENTE PARTE IMPORTANTE DE ESTE TRABAJO LA HA CONSTITUIDO EL ESTUDIO DE ALGUNAS REACCIONES DE AQUELLOS TIPOS DE COMPUESTOS OBTENIDOS QUE NOS HAN PARECIDO DE INTERES.

Autor: DOMINGUEZ LUENGO PEDRO.
Año: 1986.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: BIOLOGIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO INTERFACULTATIVO DE BIOQUIMICA.

Resumen: EN VARIOS TIPOS CELULARES SE HA DEMOSTRADO QUE LA TOXINADEL COLERA ACTIVA PERMANENTEMENTE A LA ADENILATO CICLASA POR ADPRIBOSILACION DE LA SUBUNIDAD DE SU PROTEINA GS. EN LOS ENTEROCITOS QUE SON LAS CELULAS AFECTADAS DURANTE EL DESARROLLO DE LA ENFERMEDAD DEL COLERA LA TOXINA SE UNE A LA MEMBRANA DE MICROVILLI MIENTRAS QUE LA ADENILATO CICLASA ESTA LOCALIZADA EN LA MEMBRANA BASOLATERAL. AMBAS MEMBRANAS ESTAN FUNCIONALMENTE SEPARADAS ENTRE SI POR LA UNION ESTRECHA. ESTA TESIS SE HA DESARROLLADO CON PREPARACIONES DE MEMBRANAS INTESTINALES PURIFICADAS EN LAS QUE SE HA ESTUDIADO LA ACTIVIDAD ADELINATO CICLASA LA ADPRIBOSILACION LA UNION DE GTP Y LA PRESENCIA DE PROTEINAS GS. SE HA DEMOSTRADO LA PRESENCIA DE PROTEINAS GS EN LA MEMBRANA DE MICROVILLI EN AUSENCIA DE SUBUNIDADES CATALITICAS QUE ESTAN PRESENTES EXCLUSIVAMENTE EN LA MEMBRANA BASOLATERAL. LA TOXINA DEL COLERA ACTUA DIRECTAMENTE EN LA MEMBRANA DE MICROVILLI A LA QUE SE UNE ADPRIBOSILANDO A LAS SUBUNIDADES DE LAS PROTEINAS GS. SE PROPONE QUE TRAS LA ACCION DE LA TOXINA LAS SUBUNIDADES SE LIBERAN AL CITOSOL Y ALCANZAN A TRAVES DE EL LA MEMBRANA BASOLATERAL DONDE ACTIVAN A LA SUBUNIDAD CATALITICA DE LA ADENILATO CICLASA.

Autor: FERRER GOMEZ PATRICK.
Año: 1986.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: COLEGIO UNIVERSITARIO DE CASTELLON (CASTELLON) - UNIVERSIDAD DE VALENCIA..

Resumen: SE HAN PREPARADO SALES DE YODONIO PRECURSORA DE LOS INTERMEDIOS DESHIDROAROMATICOS SIGUIENTES: 1 3-DESHIDROBENCENO 1 4-DESHIDROBENCENO Y 2 3-DESHIDRONAFTALENO. MEDIANTE EL ENSAYO DE LAS TRES FASES SE HA DEMOSTRADO SU EXISTENCIA Y SE HA ESTUDIADO SU REACTIVIDAD ASI COMO LOS MECANISMOS DE GENERACION DE TALES INTERMEDIOS. SE HA DESARROLLADO UN NUEVO METODO DE OBTENCION DE GEM-DIYODOALQUENOS. POR TRATAMIENTO DE ALDEHIDOS CON EL REACTIVO PH SUB 3 P/CI SUB 4. ESTA REACCION HA SIDO APLICADA A LA SINTESIS DEL ACIDO 4-YODO-3-CARBOXI-1 6-METANO(10) ANULENO. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO CINETICO POR ESPECTROSCOPIA DE IR DE LOS PROCESOS DE DESCOMPOSICION QUE TIENEN LUGAR EN LAS SALES DE YODONIO POLIMERICAS. CALCULANDO LOS PARAMETROS CINETICOS MEDIANTE EL USO DE LA ECUACION DE ARRHENIUS.

Autor: GONZALEZ NUÑEZ M. ELENA.
Año: 1986.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS DE LA UNIVERSIDAD DE OVIEDO Y DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA DE LA FACULTAD DE FARMACIA DE LA UNIVERSIDAD DE VALENCIA..

Resumen: AUNQUE EL RESULTADO GENERAL DE LAS REACCIONES DE LOS ADUCTOS DE VILSMEIER-HAACK CON NUCLEOFILOS ES LA FORMILACION DEL SUSTRATO LA REACCION CON ALCOHOLES CONDUCE EN LA GRAN MAYORIA DE LOS CASOS AL HALOGENURO DE ALQUILO DERIVADO DEL ALCOHOL POR SUSTITUCION DEL HIDROXILO. INVESTIGAMOS LA REACCION DE FORMILACION DE VILSMEIER-HAACK CON LOS ALCOHOLES. EL ESTUDIO DE LOS EJEMPLOS RECOGIDOS EN LABIBLIOGRAFIA Y DE UNA SERIE DE EXPERIMENTOS NOS PERMITIERON ENCONTRAR UN METODO GENERAL DE FORMILACION DE ALCOHOLES POR REACCION DE ESTOS CON CLORURO DE BENZOILO Y DMF EN CONDICIONES MUY SUAVES SEGUIDA DE HIDROLISIS EN CONDICIONES CONTROLADAS. EL ESTUDIO DEL MECANISMO DE ESTA REACCION MEDIANTE RMN-1H A 200MHZ Y DE RMN-13C Y UN EXAMEN CONTRASTADO DE LA BIBLIOGRAFIA NOS LLEVAN A CONCLUIR LA INEXISTENCIA DEL ADUCTO DE VILSMEIER-HAACK ENTRE LA DMF Y LOS CLORUROS DE ACIDOS CARBOXILICOS Y SULFONICOS Y A PROPONER UN NUEVO MECANISMO PARA LAS REACCIONES CON NUCLEOFILOS PROTICOS EN EL QUE INTERVIENEN DEFORMA DECISIVA LOS HIDROGENOS ACIDOS DEL NUCLEOFILO FAVORECIENDO EL ATAQUE NUCLEOFILICO DE LA DMF SOBRE EL CLORURO DE ACIDO. LA REACCION SE PRODUCE A TRAVES DE UN ESTADO DE TRANSICION CICLICO CONCERTADO DE SEIS CENTROS. INVESTIGAMOS LA REACCION DE LAS SALES DE LITIO DE AMIDAS SECUNDARIAS CON EL CLORURO DE TOSILO COMO POSIBLE METODO DE SINTESIS DE O-TOSILISOIMIDAS. LA REACCION DIO LUGAR A MEZCLAS COMPLEJAS DE PRODUCTOS CUYA COMPOSICION DEPENDE DE LAS CONDICIONES EN QUE SE REALIZA. EL ESTUDIO DETALLADO DE LOS PRODUCTOS EN UNA SERIE DE EXPERIMENTOS NOS LLEVARON A PROPONER UN MECANISMO RADICALARIO INICIADO POR LA TRANSFERENCIA DE UN ELECTRON DEL ANION AMIDATO AL CLORURO DE TOSILO. LA REACTIVIDAD COMO ELECTRON-DONOR DEL ANION AMIDATO SE CONFIRMA EN LA REACCION DE ESTA SAL CON EL TCNE. LOS PRODUCTOS DE ESTA REACCION CONFIRMAN LA PRESENCIA EN EL SENO DE LA DISOLUCION DE RADICALES AMIDILO GENERADOS POR LA TRANSFERENCIA DE UN ELECTRON AL TCNE. EN LA REACCION CON BENCENO COMO DISOLVENTE SE OBTIENE LA HIDRAZIDA Y CONSTITUYE EL PRIMER EJEMPLO CONOCIDO DE DIMERIZACION DE RADICALES AMIDILO.

Autor: RODERO LUQUE FRANCISCO.
Año: 1986.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIDAD DE CORDOBA..

Resumen: SE ABORDA LA UTILIZACION DE DIVERSOS SISTEMAS CONSTITUIDOS POR SIO SUB 2 Y ALPO SUB 4 COMO SOPORTES DE PT Y SE PROCEDE A LA CARACTERIZACION DE LOS SISTEMAS METALICOS OBTENIDOS MEDIANTE DIVERSAS TECNICAS. SE APLICAN DICHOS SISTEMAS METALICOS EN UNA AMPLIA GAMA DE PROCESOS DE REDUCCION E ISOMERIZACION DE HIDROCARBUROS CICLICOS OPTIMIZANDOSE LOS PROCESOS EN FUNCION DE LA OBTENCIONDE RENDIMIENTOS ADECUADOS. EXISTE POR OTRA PARTE UN ESTUDIO DE LA DESACTIVACION DE LOS CATALIZADORES CON AGENTES QUIMICOS EN EL PROCESO DE ISOMERIZACION DE DIMETILCICLOHEXANOS QUE PROPORCIONA INTERESANTES CONCLUSIONES ACERCA DEL PROCESO. POR OTRA PARTE SE ESTUDIAN LOS PROCESOS DE REDUCCION DE DIVERSOS NITROCOMPUESTOS E IMINAS. ASIMISMO SE UTILIZA UN METODO ALTERNATIVO EN LA REDUCCION DE LOS PRECURSORES METALICOS UTILIZANDO DISTINTOS HIDROCARBUROSHIDROAROMATICOS.

Autor: SANCHEZ ASIAIN SANZ M. PAZ.
Año: 1986.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: SE HA INVESTIGADO EL MECANISMO DE LA REDUCCION DE 1-ACETOXI-4-TERC-BUTIL-1-CICLOHEXENO (1) Z Y E-1 2-DIFENIL-1-PROPANONA (17 Y 18) Y Z Y E-4-FENIL-2 2-DIMETIL-3-PENTANONA (20 Y 21) Y DE LOS ENOLATOS METALICOS CORRESPONDIENTES CON LIALH SUB 4 (HLA). CUANDO SE UTILIZAN SUSTRATOS DE LA SERIE ACICLICA (17 18 20 Y 21) EN DISTINTOS DISOLVENTES SE OBTIENE ESTEREOSELECTIVAMENTE EL ALCOHOL RR SS. EN BASE AL SEGUIMIENTO DE LA ESTEREOQUIMICA Y LA CONVERSION CON EL TIEMPO Y A EXPERIMENTOS DE DEUTEROLISIS SE PROPONE UN MECANISMO DE REACCION QUE POSTULA LA CETONA ALFA-METALADA COMO INTERMEDIO QUIRAL DE REACCION. EN LA REDUCCION DE 1 SE HA OBSERVADO UN PROCESO DE REOXIDACION DEL ALCOXIDO (BETA-METALADO PRECURSOS DEL TRANS-4-TERC-BUTIL CICLOHEXANOL (3) QUE PUEDE SER ACELERADO POR PARTICIPACION DE ESTAS ESPECIES EN PROCESOS DE TRANSFERENCIA DE HIDRURO Y POR DESPROPORCION DE LOS MISMOS. ESTE HECHO DA CUENTA DE LA LIMITADA CONVERSION EN ALCOHOLES AUN EN EXCESO ESTEQUIOMETRICO DE REACTIVO. EL ANALISIS POR ELEVADO A 2 H-RMN DE LOS ALCOHOLES BETA-DEUTERADOS OBTENIDOS POR DEUTEROLISIS DE LA MEZCLA DE REACCION DE 1 CON HLA. MUESTRA UNA DEUTERACION ESTEREOSELECTIVA INDEPENDIENTE DE LA CONFIGURACION DEL ALCOXIDO. ESTOS HECHOS RELACIONADOS CON LA NATURALEZA INTRINSECA DE LOS DERIVADOS CICLOHEXANICOS METALADOS ENCUENTRAN EXPLICACION A LA LUZ DEL MECANISMO POSTULADO.

Autor: SANZ TEJEDOR M. ASCENSION.
Año: 1986.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: ESCUELA TECNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: MEDIANTE OXIDACION ASIMETRICA DE FORMALDEHIDO-DIETIL Y DIMETILMERCAPTALES SEGUNUNA MODIFICACION DEL METODO DE SHARPLESS PARA LA EPOXIDACION DE ALCOHOLES ALILICOS SE HAN OBTENIDO UNA SERIE DE SULFOXIDOS QUIRALES: (+)-(R)-ETIL-ETILTIOMETILSULFOXIDO (-)-(S)-ETIL-ETILTIOMETIL-SULFOXIDO (+)-(R)-METIL-METILTIOMETILSULFOXIDO Y (-)-(S)-METIL-METILTIOMETILSULFOXIDO. CON EL FIN DE ALARGAR EN UN ATOMO DE CARBONO LA CADENA DE 2 3-O-ISOPROPILIDEN-D-GLICERALDEHIDOPARA OBTENER LAS CORRESPONDIENTES TETROSAS D-ERITROSA Y D-TREOSA SE HA LLEVADO A CABO LA REACCION DE DICHO ALDEHIDO CON LA SAL DE LITIO DE LOS DIFERENTES ETIL-ETIL Y METIL-METILTIOMETILSULFOXIDOS OBTENIDOS BAJO ATMOSFERA INERTE DE HELIO Y A BAJA TEMPERATURA (-78 GRADOS CENTIGRADOS). UNA VEZ ESTABLECIDO EL ALARGAMIENTO DE LA CADENA EN UN ATOMO DE CARBONO SE HA PROCEDIDOAL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS OBTENIDOS POR REACCIONES DE REDUCCION DEL GRUPO SULFOXIDO CON HIDRURO DE ALUMINIO Y LITIO HALOGENACION CON TRIFENILFOSFINA EN TETRACLORURO DE CARBONO Y REACCIONES DE PROTECCION DEL GRUPO HIDROXILO DE LA POSICION NUMERO 2 FRENTE A REACCIONES DE ACETILACION Y METILACION.

Autor: SEMPERE ANAYA M. EUGENIA.
Año: 1986.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO Q. ORGANICA - FACULTAD DE CIENCIAS - UNIVERSIDAD DE CORDOBA..

Resumen: DESPUES DE UN AMPLIO CAPITULO DE SINTESIS DE LOS CATALIZADORES DONDE SE HAN MODIFICADO UN GRAN NUMERO DE VARIABLES DE OPERACION SE HA REALIZADO LA SELECCION DE LOS CATALIZADORES OPTIMOS EN BASE A SUS CARACTERISTICAS DE SUPERFICIE METALICA Y ACIDEZ. UNA SEGUNDA ETAPA SUPONE LA UTILIZACION DE LOS CATALIZADORES SELECCIONADOS EN LA REDUCCION DE DOBLES ENLACES EN FASE GASEOSA POR TRANSFERENCIA Y EN LA DESPROTECCION DE PEPTIDOS EN FASE LIQUIDA UTILIZANDO CICLOHEXENO COMO DADOR. EN CADA ETAPA SE HAN CUBIERTO ESTUDIOS CINETICOS Y EN ALGUNOS CASOS SE PROPONE UN MECANISMO DE REACCION QUE JUSTIFICA RAZONABLEMENTE LOS RESULTADOS OBTENIDOS.

Autor: GONZALEZ RODRIGUEZ ANA M..
Año: 1985.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: COLEGIO UNIVERSITARIO DE CASTELLON.

Resumen: MEDIANTE EL METODO DE LAS TRES FASES SE HA DEMOSTRADO LA EXISTENCIA DE LAS SIGUIENTES ANULENONAS ANTIAROMATICAS COMO ESPECIES LIBRES EN SOLUCION: 3-FENILCICLOPENTADIENONA BICICLO (3.3.0) OCTA-1(5) 3 6-TRIEN-2 8-DIONA BICICLO (3.3.0) OCTA-1(5) 3 7-TRIEN-2 6-DIONA Y BICICLO (3.3.0) OCTA-1(8) 3 5(6)-TRIEN-2 7-DIONA. DE TODAS ELLAS SE HA ESTUDIADO SU REACTIVIDAD EN REACCIONES DE CICLOADICION Y ASI COMO SU TIEMPO DE VIDA COMPARANDO ESTOS DATOS EXPERIMENTALES CON LAS PREDICIONES TEORICAS PARA DICHAS ANULENONAS.

Autor: IGLESIAS VALDES SOLIS MARGARITA.
Año: 1985.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA FACULTAD DE CIENCIAS UNIVERSIDAD DE CORDOBA..

Resumen: SE HACE UN ESTUDIO ESTRUCTURAL DE DIVERSOS CATALIZADORES DE 'HIDROXIDO DE BARIO ACTIVADO' A TRAVES DEL ANALISIS GRAVIMETRICO TERMICO-DIFERENCIAL INFRARROJO DE RAYOS-X Y DE MICROCRISTALINIDAD DETERMINANDOSE LAS PROPIEDADES QUIMICO-SUPERFICIALES DE LOS MISMOS: CENTROS ACIDO-BASE Y OXIDO-REDUCTORES. POSTERIORMENTE SE LOS APLICA COMO CATALIZADORES EN LA REACCION DE ADICION DE MICHAEL CARACTERIZANDOSE LOS INTERMEDIOS DE REACCION QUE INTERVIENEN EN EL PROCESO POR IR Y U.V. Y ESTUDIANDO SU ESTRUCTURA POR ORBITALES MOLECULARES. POR ULTIMO SE CARACTERIZA EL TIPO DE CENTRO ACTIVO POR LA TECNICA DE ENVENENAMIENTO Y SE POSTULA EL CORRESPONDIENTE MECANISMO DE REACCION PARA LA ADICION DE MICHAEL SOBRE CATALIZADORES DE BA(OH)2.

Autor: OSIO BARCINA JOSE DE JESUS.
Año: 1985.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS. UNIVERSIDAD COMPLUTENSE. MADRID..

Resumen: SE ESTUDIAN LAS REACCIONES DE 7 7-BISTRIFILOXINORBORNANO Y 7 7-BISTRIFILOXINORBORNENO CON UNA SERIE DE NUCLEOFILOS (HALUROS DE MAGNESIO ZINC Y ALUMINIO COMPUESTOS ORGANOMETALICOS DE LITIO MAGNESIO ZINC Y SILICIO Y CIANUROS) CON OBJETO DE ESTUDIAR LA SELECTIVIDAD DE LOS CARBOCATIONES INTERMEDIOS FRENTE A VARIOS DE ESTOS NUCLEOFILOS. LOS RESULTADOS OBTENIDOS PUEDEN EXPLICARSE SATISFACTORIAMENTE EN TERMINOS DEL PRINCIPIO HSAB NO ASI EMPLEANDO EL PRINCIPIO DE REACTIVIDAD-SELECTIVIDAD (RSP) O LAS CORRELACIONES N + DE RITCHIE. SE HA PODIDO COMPROBAR QUE LA QUEMOSELECTIVIDAD ES INDEPENDIENTE DE LA CONCENTRACION Y DEL IMPEDIMENTO ESTERICO.

Autor: RAMOS GONZALEZ ANA M..
Año: 1985.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS UNIVERSIDAD COMPLUTENSE MADRID..

Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS DE UNA SERIE DE 1-FENIL-3-IMINO-2 2-DIMETIL-1-PROPANONAS N-SUSTITUIDAS Y DE 1-FENIL-3-IMINO-2 2-DIMETIL-1-BUTANONAS N-SUSTITUIDAS POR CONDENSACION DEL COMPUESTO DICARBONILICO Y LA AMINA CORRESPONDIENTES. EL TRATAMIENTO DE ESTAS MONOIMINAS CON DISTINTOS AGENTES NUCLEOFILOS (AGUA METANOL ION HIDRURO AMINAS) CONDUCE A PRODUCTOS DE FRAGMENTACION A TRAVES DE UN PROCESO RETROENICO QUE NO HABIA SIDO DESCRITO CON ANTERIORIDAD EN ESTE TIPO DE SISTEMAS. LA REACTIVIDAD FOTOQUIMICA DE LAS 1-FENIL-3-IMINO-2 2-DIMETIL-2-PROPANONAS CONDUCE A LA FORMACION DE ISOBUTIROFENONA Y EL CORRESPONDIENTE ISONITRILO COMO PRODUCTOS PRINCIPALES EN UN PROCESO CONSISTENTE EN UNA TRANSFERENCIA ELECTRONICA DESDE EL ATOMO DE NITROGENO AL GRUPO CARBONILO. SEGUIDO DE FISION DIRECTA DEL ENLACE C -C RESPECTO DEL GRUPO CARBONILO. SE HA ESTUDIADO LA REDUCCION DE LAS 1 3-IMINOCETONAS CON AGENTES DE DISTINTO GRADO DE DUREZA. LOS RESULTADOS INDICAN QUE ESTOS SISTEMAS SE COMPORTAN COMO ELECTROFILOS AMBIDENTADOS EN LOS QUE EL CARACTER DURO Y BLANCO DE LA MOLECULA RESIDEN EN LOS GRUPOS CARBONILO E IMINO RESPECTIVAMENTE.

Autor: RIEGO SINTES JUAN MARTIN.
Año: 1985.
Universidad: ISLAS BALEARES.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA. FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIDAD DE LAS ISLAS BALEARES. .

Resumen: SE PREPARAN Y CARACTERIZAN DIVERSOS ORTOFOSFATOS DE ALUMINIO Y SISTEMAS AFINES ESTUDIANDOSE SU APLICACION EN DIVERSOS REACCIONES ORGANICAS EN CONDICIONES HETEROGENEAS LIQUIDO-SOLIDO: TRANSPOSICION DE BECKMANN DE TOSILATOS DE ATOXINAS DESHIDRATACION DE DIOLES TRANSESTENFICACION Y APERTURA NUCLEOFILA DE EPOXIDOS ACTIVADA POR ACIDOS. SE PONEN A PUNTO BUENOS METODOS DE SINTESIS DE AMIDAS ETERES CICLICOS Y ESTERES ASI COMO UN METODO ALTAMENTE REGIOSELECTIVO DE APERTURA DE ESTERES GLICIDICOS CON NUCLEOFILOS. SE PROPONEN MECANISMOS PARA LAS DIVERSAS REACCIONES ENSAYADAS.

Autor: VALERO MOLINA ROSA M..
Año: 1985.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA UNIVERSITAT DE VALENCIA..

Resumen: EL OBJETO DEL TRABAJO HA SIDO LA BUSQUEDA DEL MECANISMO DE REACCION ENTRE EL CLORANILO Y DISTINTAS AMINAS ALIFATICAS (N-BUTIL ISOBUTIL Y SECBUTILAMINA) EN CICLOHEXANO. SE UTILIZAN TECNICAS EXPERIMENTALES DE ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION UV-V. SE SOMETEN LOS DATOS A UN TRATAMIENTO ESTADISTICO Y SE REALIZA EL CALCULO CON LA AYUDA DE PROGRAMAS (FORTRAN V). LAS TRES REACCIONES EN ESTUDIO ESTAN CATALIZADAS BASICAMENTE POR LA AMINA EN CUESTION. A LAS TEMPERATURAS ENTRE 6 Y 25 GRADOS C EL MECANISMO DE LAS DOS PRIMERAS REACCIONES CORRESPONDE AL DE UNA REACCION SUPERCOMPLEJA EN 3 ETAPAS CONSECUTIVAS. A LAS TEMP. ENTRE 6 Y 35 GRADOS C PARA LA REACCION CON SECBUTILAMINA SE ACEPTA UN MECANISMO SIMPLIFICACION DEL ANTERIOR EN 2 ETAPAS; MIENTRAS QUE TAN SOLO SE ACEPTA ESTA SIMPLIFICACION A LA TEMP. DE 35 GRADOS C PARA LAS DOS PRIMERAS REACCIONES. PARA CADA ESQUEMA REACTIVO ACEPTADO SE CALCULAN LOS PARAMETROS CINETICOS CORRESPONDIENTES ASI COMO LAS ENTALPIAS Y ENERGIAS DE ACTIVACION POSIBLES.

Autor: DURAN PORTAS MIGUEL.
Año: 1983.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA. FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BARCELONA..

Resumen: MEDIANTE EL METODO SEMIEMPIRICO MINAO/3 SE ESTUDIA LA REACCION DE DIMERIZACION DEL ETILENO REALIZANDOSE TAMBIEN ALGUNOS CALCULOS AB INIDO STO-36. MEDIANTE EL PRIMER METODO SE ANALIZA LA INFLUENCIA DE SUBSTITUYENTES DADORES Y ACEPTORES DE ELECTRONES EN DICHA REACCION ASI COMO EL EFECTO DE LA SOLUATACION Y DE LA CATALISIS SOBRE ALGUNAS REACCIONES 2+2 POLARES. DOS TIPOS DE MECANISMOS SON ENCONTRADOS. PARA LAS REACCIONES CON POCO CARACTER POLAR EL MECANISMO TRANSCURRE A UNA SOLA ETAPA CON LA FORMACION DE UN ESTADO DE TRANSICION QUE PRESENTA UNA INTERACCION TRICENTRICA. PARA LAS REACCIONES MAS POLARES EL MECANISMO ES A DOS ETAPAS CON UNA SEGUNDA BARRERA DETERMINANTE DE LA BARRERA DE LA REACCION. EN ESTE CASO APARECE UNA GRAN TRANSFERENCIA DE CARGA PRESENTANDO EL INTERMEDIO CIERTO CARACTER ZWITTERIONICO. CUANDO SE AÑADE EL EFECTO DE UN DISOLVENTE POLAR O DE CATALIZADORES (ACIDOS DE CEWIS) DISMINUYE LA BARRERA Y AUMENTA LA TR. CARGA.

Autor: GARCIA FRAILE AMELIA.
Año: 1983.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: LA REACCION DE CETONAS BECICLICAS TENSAS CON ANHIDRIDO TRIFLUORMETANOSULFORICO TRANSCURRE A TRAVES DE UN MECANISMO QUE IMPLICA LA FORMACION DE CATIONES TRIFLILOXICANBENIO COMO INTERMEDIOS. LA PRESENCIA DE TRANSPOSICIONES DE WAGNER-MEERWEIN EN ESTAS REACCIONES NOS PERMITEN ESTABLECER LOS REQUISITOS TANTO ESTERICOS COMO POLARES QUE VAN A FANORECULAS.

Autor: LLEDO FALCO AGUSTIN.
Año: 1983.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA-FISICA FACULTAD DE CIENCIAS UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BARCELONA. .

Resumen: SE HA ESTUDIADO TEORICAMENTE EL MECANISMO DE LAS INTERCONVERSIONES TAUTOMERICAS CIANHIDRICO/ISOCIANHIDRICO IMINA/AMINA LACTUM/LACTAM Y CETO/ENOLICA EN DISOLUCION ACUOSA MEDIANTE CALCULOS SEMIEMPIRICOS CNDO/2 Y CALCULOS ABINITIO CON BASE STO-3G. SE HA PUESTO DE MANIFIESTO QUE EN DISOLUCION ACUOSA ESTOS PROCESOS SON MULTIMOLECULARES PARTICIPANDO ACTIVAMENTE MOLECULAS DE DISOLVENTE.LA INTERVENCION DE MOLECULAS DE AGUA COMPORTA UNA DISMINUCION MUY NOTABLE DE LAS BARRERAS DE POTENCIAL DE ESTAS REACCIONES.

Autor: GALAN LAZARO ANTONIA.
Año: 1982.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: UNIVERSIDAD AUTONOMA BARCELONA (DPTO QUIMICA ORGANICA).

Resumen: PARA LA REACCION DE FORMACION DE 1 3-DIOXOLANOS A PARTIR DE ALDEHIDOS AROMATICOSPARA-SUSTITUIDOS CON DIFERENTES GRUPOS DE DISTINTO REQUERIMIENTO ESTEREOELECTRONICO Y OXIDO DE ETILENO EN PRESENCIA DE HALUROS DE TETRABUTILAMONIO SE HAN DETERMINADO LOS PARAMETROS CINETICOS Y TERMODINAMICOS PARA LOS OCHO ALDEHIDOS ESTUDIADOS CON LOS TRES HALUROS (CLORURO BROMURO E IODURO) Y A VARIAS TEMPERATURAS. ELLO NOS PERMITIO DAR PARA ESTA REACCION UN MECANISMO CONCRETO HACIENDO USO DE LAS CORRELACIONES LINEALES DE ENERGIA LIBRE DE HAMMETT. PARALELAMENTE SE REALIZO UN TRABAJO SINTETICO CONDUCENTE A LA OBTENCION DEL 4-TRIFLUOROMETILBENZALDEHIDO Y DEL 3-NITRO-4-TRIFLUOROMETILBENZALDEHIDO OBSERVANDOSE UNA MIGRACION DEL GRUPO NITRO EN EL ANILLO AROMATICO.

Autor: REVETLLAT BARBA JUAN ALBERTO.
Año: 1982.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.