ORGANOMETALICOS, 8

Autor: DOMINGUEZ PADILLA ANTONIO.
Año: 1993.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA .

Resumen: CON EL OBJETO DE ESTUDIAR LAS RELACIONES ENTRE LA COMPOSICION QUIMICA DE LAS BREAS Y PROPIEDADES Y COMPORTAMIENTO, SE LLEVA A CABO UN EXTENSO TRABAJO DE CARACTERIZACION DE LAS MISMAS MEDIANTE DIVERSAS TECNICAS INSTRUMENTALES: CROMATOGRAFIA DE GASES (CG), CROMATOGRAFIA DE GASES/ESPECTROMETRIA DE MASAS (CG/EM), ESPECTROSCOPIA INFRARROJA CON TRANSFORMADA DE FOURIER (IRTF) Y ANALISIS TERMICO (AT). SE IDENTIFICAN LA MAYORIA DE LOS COMPUESTOS QUE CONSTITUYEN LA FRACCION VOLATIL DEL EXTRACTO DE LAS BREAS EN DISOLVENTES ORGANICOS Y SE CALCULAN LOS FACTORES DE RESPUESTA PARA ESTOS COMPUESTOS AROMATICOS POLICICLICOS A FIN DE REALIZAR UN ANALISIS CROMATOGRAFICO CUANTITATIVO. ASIMISMO, SE PROPORCIONA EL PESO MOLECULAR Y LOS INDICES DE RETENCION DE CADA UNO DE LOS COMPUESTOS IDENTIFICADOS. SE REALIZA UN ANALISIS SEMICUANTITATIVO DE LAS CITADAS BREAS POR IRTF ASI COMO DE LOS RESIDUOS Y EXTRACTOS OBTENIDOS POR EL TRATAMIENTO CON VARIOS DISOLVENTES ORGANICOS, PROPORCIONANDO UNA ADECUADA INFORMACION SOBRE LA CONCENTRACION DE LAS DIVERSAS FUNCIONALIDADES EN LAS DIFERENTES MUESTRAS ANALIZADAS. LOS RESULTADOS OBTENIDOS POR LAS DIVERSAS TECNICAS ANALITICAS PERMITEN ESTABLECER CORRELACIONES ENTRE LA COMPOSICION DE LAS BREAS Y SU COMPORTAMIENTO, TERMICO O FRENTE A DISOLVENTES, AL MISMO TIEMPO QUE SE COMPRUEBA LA COMPLEMENTARIEDAD DE LAS INFORMACIONES OBTENIDAS. FINALMENTE, SE CONSTATA QUE LA VALORACION DE LA FRACCION VOLATIL DEL EXTRACTO EN DISOLVENTES ORGANICOS DE CIERTA CAPACIDAD EXTRACTIVA POR CROMATOGRAFIA DE GASES, ES UNA APROXIMACION VALIDA PARA ENTENDER LAS PROPIEDADES Y COMPORTAMIENTO DE LAS BREAS.

Autor: GARCIA GONZALEZ M. JESUS.
Año: 1993.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE DESCRIBE LA SINTESIS DE DIAMIDAS OPTICAMENTE ACTIVAS MEDIANTE LA AMINOLISIS ENZIMATICA DEL (+-)-2-CLOROPROPIONATO DE ETILO Y DISTINTAS DIAMINAS. POR OTRA PARTE, SE PONE A PUNTO UN METODO MUY ADECUADO PARA LA RESOLUCION DEL ACIDO ALFA-CLORO-ALFA-FENILACETICO, QUE CONSISTE EN LA HIDROLISIS DEL ESTER CORRESPONDIENTE EN MEDIO ORGANICO Y EN PRESENCIA DE ANILINA. LOS 3-HIDROXIESTERES OPTICAMENTE ACTIVOS SON COMPUESTOS DE INTERES EN QUIMICA ORGANICA. LA AMINOLISIS DE ESTOS SUSTRATOS CATALIZADA POR LA LIPASA DE CANDIDA ANTARCTICA PERMITE SU RESOLUCION JUNTO CON LA PREPARACION DE LAS CORRESPONDIENTES 3-HIDROXIAMIDAS OPTICAMENTE ACTIVAS. ESTAS AMIDAS SON SUSTRATOS ADECUADOS PARA LA SINTESIS DE 1,3-AMINOALCOHOLES. ESPECIAL INTERES TIENE LA SINTESIS DEL N-BENCIL-3-PIRROLIDINOL. LA REACCION ENZIMATICA DE AMINOLISIS SE HA APLICADO TAMBIEN A LA SINTESIS DE B-CETOAMIDAS A PARTIR DE B-CETOESTERES Y AMINAS CON Y SIN CENTROS QUIRALES. POR ULTIMO, SE PONE DE MANIFIESTO QUE EL AMONIACO ES UN BUEN NUCLEOFILO EN REACCIONES CATALIZADAS POR LIPASAS.

Autor: GIL GONZALEZ JUAN FRANCISCO.
Año: 1993.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: LA LITIACION DE LOS PRECURSORES CLORADOS (O YODADOS) ADECUADOS, CON UN EXCESO DE LITIO EN POLVO Y UNA CANTIDAD CATALITICA DE NAFTALENO EN THF A -78 GRADOS C (O CON TERC-BUTILLITIO EN ETER A -78 GRADOS C) DIO LUGAR A COMPUESTOS CARBONILICOS ENMASCARADOS -LITIADOS. ESTOS COMPUESTOS REACCIONARON ADECUADAMENTE CON ALGUNOS ELECTROFILOS RINDIENDO LOS COMPUESTOS ESPERADOS 1,6-BIFUNCIONALIZADOS. LA DESPROTECCION DEL GRUPOS CARBONILO FUE REALIZADA EN CONDICIONES ACIDAS. LOS 6-HIDROXIALDEHIDOS OBTENIDOS EN LA REACCION DE LOS COMPUESTOS ORGANOLITICOS CON COMPUESTOS CARBONILICOS FUERON TRATADOS CON CIANURO DE TRIMETILSILILO Y EL COMPLEJO DE TRIFLUORURO DE BORO Y ETER PARA DAR 2-CIANOOXEPANOS. CUANDO SE USO TRIETILSILANO SE OBTUVIERON ALCOHOLES PRIMARIOS RESULTANTES DE LA DOBLE REDUCCION DEL CARBONILO Y EL ALCOHOL TERICARIO. USANDO ALILTRIMETILSILANO SE OBTUVIERON ALCOHOLES HOMOALILICOS INSATURADOS EN LA POSICION 6. CUANDO LOS 6-HIDROXIALDEHIDOS FUERON TRATADOS CON N-BUTILLITIO SE OBTUVIERON LOS 1,6-DIOLES CORRESPONDIENTES LOS CUALES DIERON LUGAR A CETONAS POR TRATAMIENTO CON ACIDO FOSFORICO A REFLUJO DE TOLUENO. SE LOGRO LA APERTURA REDUCTIVA DE 2-FENIL-1,3-DIOXOLANOS POR EL MISMO METODO QUE LA LITIACION DE LOS COMPUESTOS CLORADOS, PERO A -40 GRADOS C EN VEZ DE -78 GRADOS C. RESULTARON ASI COMPUESTOS ORGANOLITICOS -FUNCIONALIZADOS QUE RINDIERON LOS COMPUESTOS ESPERADOS POR REACCION CON ELECTROFILOS. ESTOS COMPUESTOS RINDIERON CETONAS REGIOSELECTIVAMENTE SUSTITUIDAS CUANDO FUERON TRATADOS EN MEDIO ACIDO FOSFORICO A REFLUJO DE TOLUENO. FINALMENTE, UN PROCESO TIPO BARBIER CON UN EXCESO DE LITIO EN POLVO CATALIZADO POR 4,4'-DI-TERC-BUTILBIFENILO CONDUJO A LA CONDENSACION DE CETALES ALILICOS Y COMPUESTOS CARBONILICOS. LOS PRODUCTOS OBTENIDOS SON PRECURSORES ADECUADOS DE TETRAHIDROFURANOS SUSTITUIDOS EN 2,2 Y 5.

Autor: JORDI VILARO LOURDES.
Año: 1993.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL QUIMICA ORGANICA .

Resumen: APROVECHANDO LA ACTIVACION DEL TRIPLE ENLACE DE LOS COMPLEJOS DE ALQUINIL CARBENO DE CROMO O WOLFRAMIO SE LLEVO A CABO LA REACCION DE ESTOS COMPLEJOS CON TODA UNA SERIE DE ETERES DE ENOL SILICICOS, OBTENIENDOSE, COMO PRODUCTO MAYORITARIO, EL COMPLEJO CICLOBUTENILICO RESULTANTE DE UNA CICLOADICION (2+2). UN ESTUDIO CINETICO DE LA REACCION DE CICLOADICION (2+2) ENTRE EL COMPLEJO PENTACARBONIL ((ETOXI) FENIL-ETINILCARBENO) WOLFRAMIO (0) Y EL ACETAL DE CETENO 2-METIL-1-METOXI-1-TRIMETILSILILOXIPROPENO REVELO UNOS DATOS CONSISTENTES, PARA ESTA REACCION, CON UN MECANISMO POR PASOS A TRAVES DE UN INTERMEDIO ZWITTERIONICO. EN ESTA TESIS TAMBIEN SE HA ESTUDIADO LA REACCION DE PAUSON-KHAND INTRAMOLECULAR CON COMPLEJOS ALQUINILCARBENICOS, OBSERVANDOSE QUE SOLO LOS COMPLEJOS DE ALILAMINOALQUINILCARBENO DAN LUGAR A LA CICLOADICION Y CARBONILACION CON CO2(CO)8. PODRIAMOS DESTACAR LA REACCION DEL COMPLEJO PENTACARBONIL ((ETOXI)-TRIMETILSILILETINILCARBENO) WOLFRAMIO CON CO2(CO)8 QUE DA LUGAR A UN NOVEDOSO COMPLEJO CARBENICO DE COBALTO, LA FORMACION DEL CUAL SE EXPLICARIA POR UNA DIFERENTE EVOLUCION DE LA REACCION DE PAUSON-KHAND CONVENCIONAL. FINALMENTE, EN ESTA TESI TAMBIEN SE HA DEMOSTRADO LA CAPACIDAD DE CICLOADICION CARBONILANTE DE 1,6-ENINOS DE LAS ESPECIES W(CO)5.THF,CR(CO)5.THF,(W(CO)5F)" Y (CR(CO)5F)".

Autor: LOPEZ PEREZ DE LEMA JAVIER.
Año: 1993.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA Q. MODERNA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE ALGUNOS HIDRONESS DE RU(II) NEUTRON Y CATIONESIS FRENTE A ALQUINES. SE HA DRENADO LA FUNCION DE ALQUENIL COMPLEJOS POR REACCION DEL ALQUINO EN EL ENLACE RU-H COMO REACCION INICIAL EN TODOS LOS CASOS. LOS ALQUENIL COMPLEJO PUEDEN REACCIONAR CON OTRAS MOLECULAS DE ALQUENIL DANDO LUGAR A UN ALQUINIL COMPLEJO Y UNA MOLECULA DE ALQUENIL. ALGUN ALQUINIL COMPLEJO PUEDE REACCIONAR CON MAS ALQUINILES DANDO LUGAR A ENINIL COMPLEJOS. TAMBIEN SE HAN RITUNIZADO HUTADIESES ACILIA POR REACCION ENTRE ACILACETILES Y LLIDUM DE RUTENIO.

Autor: MOHINO ALDEANUEVA FEDERICO JESUS.
Año: 1993.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EL TRABAJO DE TESIS DOCTORAL ESTA DIVIDIDO EN CUATRO PARTES DIFERENCIADAS: 1 SINTESIS DE NUEVOS LIGANDOS QUIRALES A PARTIR DE 4-HIDROXIPROLINA, 2 PREPARACION DE COMPLEJOS ORGANOMETALICOS NEUTROS Y CATIONICOS DE RH (I) CON LOS LIGANDOS QUIRALES MENCIONADOS ANTERIORMENTE, Y CON DIFERENTES COLIGANDOS, 3 SU ANCLAJE A TRAVES DE UN ENLACE COVALENTE A SOPORTES INORGANICOS (SILICE Y ZEOLITA HY), Y, FINALMENTE, EL ESTUDIO DE DICHOS ORGANOMETALICOS HETEROGENEIZADOS EN COMPARACION A SUS CORRESPONDIENTES COMPLEJOS HOMOGENEOS, COMO CATALIZADORES EN REACCIONES DE HIDROGENACION, EVALUANDO EL PAPEL DEL SOPORTE, EL TIPO DE LIGANDO Y LA DISTANCIA ENTRE EL PUNTO DE ANCLAJE EN EL SOPORTE Y EL CENTRO CATALITICO EN RELACION A LA REACTIVIDAD Y SELECTIVIDAD DE LA REACCION.

Autor: MORIS VARAS FRANCISCO.
Año: 1993.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: EN LA TESIS SE DESCRIBE EN PRIMER LUGAR LA UTILIDAD DE LOS ESTERES DE OXIMA COMO AGENTES DE ACILACION EN ACILACIONES SELECTIVAS DE NUCLEOSIDOS; SE ESTUDIAN LOS SUSTRATOS 2-DESOXINUCLEOSIDOS Y RIBONUCLEOSIDOS. LAS LIPASAS QUE SE USAN SON PRINCIPALMENTE LAS DENOMINADAS PSL Y CAL. A CONTINUACION SE COMENTA LA UTILIDAD DE LOS CARBONATOS DE OXIMA Y ALQUILO PARA LLEVAR A CABO LA ALCOXICARBONILACION SELECTIVA DE 2-DESOXINUCLEOSIDOS Y RIBONUCLEOSIDOS EN CONDICIONES SUAVES Y CON BUENA REGIOSELECTIVIDAD. EN EL CAPITULO 3 SE TRATA LA INFLUENCIA DE LA GEOMETRIA DEL SUSTRATO EN LAS ACILACIONES Y ALCOXICARBONILACIONES DESCRITAS EN LOS APARTADOS ANTERIORES. A TAL FIN SE UTILIZAN NUCLEOSIDOS DE CONFIGURACION VARIADA EN EL AZUCAR. EN EL SIGUIENTE CAPITULO SE INTRODUCE UN NUEVO AGENTE DE ACILACION PARA REALIZAR AMINOACILACIONES SELECTIVAS CATALIZADAS POR LIPASAS: SE TRATA DE LOS ESTERES DE OXIMA DE AMINOACIDOS N-PROTEGIDOS. CON ESTE AGENTE SE OBTIENEN VARIOS NUCLEOSIDOS MONOAMINOACILADOS GRACIAS A LAS LIPASAS CAL Y PSL. EN EL CAPITULO 5 Y ULTIMO SE UTILIZA LA METODOLOGIA PREVIAMENTE DESARROLLADA PARA LLEVAR A CABO ALGUNAS TRANSFORMACIONES QUIMIOENZIMATICAS EN NUCLEOSIDOS. SE REALIZAN PRIMERO LAS ACILACIONES DE HIDROXILOS SECUNDARIOS IMPEDIDOS ESTERICAMENTE Y A CONTINUACION SE PREPARAN VARIOS 2',3'-DIDESOXINUCLEOSIDOS Y TAMBIEN SE OBTIENEN LA 3'-ACETIL-5'-DESOXI-ALFA-TIMIDINA Y LA 5'-BUTIRIL-3'-DESOXICICLOURIDINA.

Autor: ONTORIA ONTORIA JESUS M..
Año: 1993.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: LA MEMORIA QUE SE PRESENTA CONSISTE, EN PRIMER LUGAR, EN LA BUSQUEDA DE VIAS DE ACCESO A INTERMEDIOS DE INTERES EN LA SINTESIS DE ANTIBIOTICOS CARBAPENEM Y, EN PARTICULAR, DEL (+)-PS-5. CON ESTE FIN, SE DESCRIBEN NUEVOS PROCEDIMIENTOS CONDUCENTES A LA OBTENCION DE 3-ALQUIL BETA-LACTAMAS, TANTO EN SU FORMA RACEMICA COMO EN SUS FORMAS OPTICAMENTE ACTIVAS, A TRAVES DE LA APROXIMACION CETENA-IMINA. PARALELAMENTE, SE DESARROLLAN NUEVAS METODOLOGIAS DIRIGIDAS A LA SINTESIS DE COMPUESTOS DE INTERES BIOLOGICO, UTILIZANDO LAS BETA-LACTAMAS COMO PRECURSORES CLAVE. ASI, SE DESCRIBE UN NUEVO PROCEDIMIENTO PARA LA SINTESIS ASIMETRICA DE 4-AMINO-3,5-DIALQUILPIRROLIDIN-2-ONAS, SIENDO NECESARIO PARA ELLO EL DESARROLLO DE NUEVAS ESTRATEGIAS EN LA ELABORACION DE LOS SUSTITUYENTES DEL ANILLO DE AZETIDIN-2-ONA. ASIMISMO, SE DESCRIBEN NUEVAS RUTAS PARA LA SINTESIS DE ALFA-AMINOESTERES Y DIPEPTIDOS NO USUALES PARTIENDO DE BETA-LACTAMAS ADECUADAMENTE FUNCIONALIZADAS EN LAS POSICIONES C3 Y C4 DEL ANILLO. PARA ELLO, SE DESARROLLA UN NUEVO PROCEDIMIENTO DE ADICION ALTAMENTE ESTEREOSELECTIVA DE ORGANOMAGNESIANOS A 4-FORMILAZETIDIN-2-ONAS.

Autor: RUBIO ALONSO FAUSTO.
Año: 1993.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA-FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA-FISICA.

Resumen: EL METODO SOL-GEL BASADO EN LA HIDROLISIS Y POLICONDENSACION DE COMPUESTOS METAL-ORGANICOS ES UN PROCESO MUY IMPORTANTE EN LA OBTENCION DE CIERTO TIPO DE MATERIALES COMO POR EJEMPLO VIDRIOS DE SIO2-ZRO2 DONDE SE REQUIEREN TEMPERATURAS SUPERIORES A LOS 2000GRADOS CENTIGRADOS, ASI COMO MATERIALES MULTICOMPONENTE CON UN MUY ALTO GRADO DE PUREZA. SIN EMBARGO, UNO DE LOS PROBLEMAS QUE NO SE HABIA ABORDADO HASTA AHORA ES EL DE CONOCER CON GRAN EXACTITUD EL TIEMPO AL CUAL SE PRODUCEN DICHAS HIDROLISIS Y POLICONDENSACIONES DE LAS MATERIAS PRIMAS DE PARTIDA PUESTO QUE ES DE IMPORTANCIA FUNDAMENTAL. LA PRESENTE TESIS DOCTORAL ESTA BASADA, EN UNA PRIMERA PARTE, EN EL ESTUDIO DE LOS ESPECTROS INFRARROJOS ASI COMO SU TRATAMIENTO MATEMATICO MEDIANTE DECONVOLUCION GAUSSIANA DE LOS PROCESOS DE HIDROLISIS Y POLICONDENSACION, SECADO (A 50 GRADOS C) Y CONSOLIDACION (TRATAMIENTO TERMICO DESDE 100 GRADOS CENTIGRADOS A 1000 GRADOS CENTIGRADOS) DEL TETRAETOXIDO DE SILICIO (TEOS) Y TETRAPROPOXIDO DE ZIRCONIO (TPOZ) ASI COMO DIFERENTES RELACIONES MOLARES TEOS/TPOZ (84/16, 50/50 Y 25/75) HABIENDOSE ESTABLECIDO CON GRAN EXACTITUD EL TIEMPO AL CUAL SE PRODUCEN DICHAS REACCIONES CON EL FIN DE OBTENER MATERIALES DE GRAN HOMOGENEIDAD. LA SEGUNDA PARTE DE ESTA TESIS ESTA BASADA, PRINCIPALMENTE, EN LA CARACTERIZACION SUPERFICIAL MEDIANTE LAS TECNICAS DE ADSORCION DE NITROGENO Y CROMATOGRAFIA GAS-SOLIDO. MEDIANTE LA ADSORCION DE NITROGENO SE OBTUVIERON LOS VALORES DE LA SUPERFICIE ESPECIFICA (M2/G) Y DISTRIBUCION DE POROS DE LAS DIFERENTES RELACIONES MOLARES Y MEDIANTE LA CROMATOGRAFIA GAS-SOLIDO LOS VALORES DE LA ENERGIA SUPERFICIAL (COMPONENTES DISPERSIVA Y ACIDO-BASE). ESTA CARACTERIZACION ES UTILIZADA PARA PODER DETERMINAR LA COMPATIBILIDAD ENTRE ESTOS MATERIALES Y CIERTO TIPO DE MATRICES TANTO ORGANICAS COMO INORGANICAS EN LA OBTENCION DE MATERIALES COMPUESTOS.

Autor: SANSANO GIL JOSE MIGUEL.
Año: 1993.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DE QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIAS DE MATERIALES.

Resumen: LAS BETA,GAMMA-EPOXISULFONAS REACCIONAN CON DERIVADOS DE GRIGNARD Y CON REACTIVOS HETERONUCLEOFILICOS PARA DAR LUGAR REGIOSELECTIVAMENTE A LAS BETA- O A LAS GAMMA-HIDROXISULFONAS. LAS GAMMA-HIDROXISULFONAS ASI OBTENIDAS SON LOS PRECURSORES DE LA SINTESIS DE SISTEMAS CARBONILICOS ALFA, BETA-INSATURADOS ALFA-SUSTITUIDOS. POR OTRO LADO, EL 2-(CLOROMETIL)-3-TOSIL-L-PROPENO REACCIONA CON HETERONUCLEOFILOS Y DERIVADOS DE GRIGNARD ASI COMO CON ELECTROFILOS BAJO CONDICIONES BARBIER. SU MONOANION REACCIONA CON HALOGENUROS DE ALQUILO, SIENDO ADEMAS EL PRECURSOR DE LA RUTA SINTETICA QUE CONDUCE A LOS 1,3-DIENOS 2-SUSTITUIDOS. EL DERIVADO DILITIADO DEL 2-(CLOROMETIL)-3-TOSIL-L-PROPENO REACCIONA DE MUY DISTINTA MANERA CON DISTINTOS ELECTROFILOS RINDIENDO PRODUCTOS DIALQUILADOS, METILENCICLOPROPANOS, CICLOPENTENOS, 2,5-DIHIDROFURANOS Y TOSILMETILENTETRAHIDROFURANOS, TODOS ELLOS CONTENIENDO AL GRUPO SULFONA. FINALMENTE, SE HA ESTUDIADO LA ELIMINACION REDUCTIVA DEL GRUPO SULFONILO DE LOS PRODUCTOS CITADOS ANTERIORMENTE CON AMALGAMA DE SODIO.

Autor: CASTAÑO MANSANET ANA M..
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN ESTA TESIS DOCTORAL SE HA DESARROLLADO UN METODO DE GENERACION SELECTIVA DE NIQUELALACTONAS DERIVADAS DE LOS ACIDOS ASPARTICO Y GLUTAMICO. UNA NIQUELALACTONA DERIVADA DEL ACIDO ASPARTICO PUEDE FUNCIONALIZARSE POR REACCION CON HALUROS ORGANICOS Y ACETILENOS PERMITIENDO PREPARAR -AMINOACIDOS. A PARTIR DE NIQUELALACTONAS DERIVADAS DEL ACIDO GLUTAMICO SE HAN SINTETIZADO AMIDAS DE LOS ACIDOS B-METILASPARTICOS POR CONTRACCION DE ANILLO. EN AMBOS CASOS, LAS NIQUELALACTONAS SE PREPARARON POR ADICION OXIDANTE REGIOSELECTIVA DE ANHIDRIDOS ASPARTICOS Y GLUTAMICOS SOBRE COMPLEJOS DE NI(O) SEGUIDA DE DESCARBONILACION. TAMBIEN SE HA ESTUDIADO EL MECANISMO DEL ACOPLAMIENTO REDUCTOR DE CLORUROS DE ACIDO CON B-ESTANNILENONAS, INDICANDO LA EXISTENCIA DE UN HIDRURO DE PD EN EL MEDIO. SE HA EXTENDIDO ESTA REACCION AL EMPLEO DE CLORUROS DE ACIDO DE AMINOACIDOS COMO ELECTROFICOS Y SE HA APLICADO A UNA APROXIMACION A LA SINTESIS DE LA MONOMORINA I.

Autor: FERNANDEZ LAZARO FERNANDO.
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA.

Resumen: LAS HEMIPORFIRACINAS PREPARADAS SON ANALOGOS DE FTALOCIANINAS EN LOS QUE SE HAN SUSTITUIDO DOS ANILLOS DE ISOINDOL POR DOS SUBINIDADES AROMATICAS, DE LAS CUALES AL MENOS UNA ES UN ANILLO DE TRIAZOL. TANTO ESTAS COMO SUS COMPLEJOS METALICOS HAN SIDO CARACTERIZADAS FUNDAMENTALMENTE POR ESPECTROMETRIA DE MASAS, UTILIZANDO LA TECNICA LSIMS. DE TODOS ESTOS COMPUESTOS SE HA MEDIDO SU CONDUCTIVIDAD ELECTRICA ESPECIFICA A TEMPERATURA AMBIENTE. TAMBIEN SE HAN LLEVADO A CABO ESTUDIOS DE APILAMIENTO EN SOLUCION DE UNA DE TALES HEMIPORFIRACINAS.

Autor: GONZALEZ GARCIA ROSARIO.
Año: 1992.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: ESTA MEMORIA ESTA DEDICADA AL ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE METALACION DE DIFERENTES ALILAMINAS Y SUS APLICACIONES EN SINTESIS ORGANICA. EN PRIMER LUGAR, SE DESCRIBE LA LITIACION REGIO Y ESTEREOSELECTIVA DE METILALILAMINAS EN LA POSICION VINILICA Y ALILICA MODIFICANDO UNICAMENTE LAS CONDICIONES DE REACCION Y SE ESTUDIA LA REACTIVIDAD DE LOS DIANIONES FORMADOS FRENTE A DISTINTOS ELECTROFILOS. POR OTRO LADO, SE HA LLEVADO A CABO LA LITIACION REGIO Y ESTEREOSELECTIVA DE DIALILAMINAS QUE CONDUCE A LA FORMACION DE TRIANIONES Y SE HAN PROPUESTO MODELOS QUE EXPLICAN LA LITIACION Y LA ADICION QUE TIENEN LUGAR EN ESTE PROCESO. LA REACCION DE ESTOS TRIANIONES CON DIFERENTES ELECTROFILOS ORIGINA DERIVADOS DE LA PIRROLIZIDINA, (Z)-AMINOACIDOS, (E)-AMINOESTERES, BUTIROLACTAMAS N-SUSTITUIDAS Y DERIVADOS DE AZASILOCINAS Y AZAGERMOCINAS. ADEMAS, SE HA CONSEGUIDO TAMBIEN LA PREPARACION Y CARACTERIZACION QUIMICA DE LA DIALILAMINA TRILITIADA A TRAVES DE LA LITIACION DE DIALILAMINAS HETEROSUSTITUIDAS. POR OTRA PARTE, SE DESCRIBE LA PREPARACION DE INTERMEDIOS TRIANIONICOS Y TETRAANIONICOS A TRAVES DE REACCIONES DE METALACION-ADICION DE COMPUESTOS RELACIONADOS ESTRUCTURALMENTE CON LA DIALILAMINA Y SE ESTUDIA LA REACTIVIDAD DE ESTOS SISTEMAS CON DIFERENTES ELECTROFILOS. FINALMENTE, SE PRESENTA LA REACCION DE DIANIONES DERIVADOS DE ALILAMINAS CON HEXACARBONILOS DE METALES DE TRANSICION QUE CONDUCE A LA FORMACION DE BUTIROLACTAMAS LITIADAS, MIENTRAS QUE CON CARBENOS X,B-INSATURADOS SE ORIGINAN AMINOCARBENOS CICLICOS DESPUES DE LA HIDROLISIS.

Autor: KONG JIAN SHE.
Año: 1992.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANOMETALICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA .

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA SE DESCRIBEN ALGUNAS APLICACIONES DE LA REACTIVIDAD DE LOS ENLACES NITROGENO-SILICIO Y NITROGENO-GERMANIO, EN LA SINTESIS DE COMPUESTOS NITROGENADOS CICLICOS DE SEIS, SIETE Y OCHO ESLABONES, A PARTIR DE 4-AMINO-1-AZABUTADIENOS VIA 1,3,2-DIAZASILINAS Y 1,3,2-DIAZAGERMINAS. EN EL PRIMER CAPITULO SE DESCRIBE LA PREPARACION DE UN NUEVO TIPO DE 8,8A-DIHIDRO-2H-FURO (2.3-B) (1,4)- DIAZEPIN-2-ONAS, 1,5-DIAZOCIN-2-ONNAS Y PIRIDINAS ALTAMENTE FUNCIONALIZADAS, POR REACCION DE 1,2-DIHIDRO-1,3,2-DIAZASILINAS CON ACETILENDICARBOXILATO DE DIALQUILO Y PROPIOLATO DE METILO. EN EL SEGUNDO CAPITULO SE DESCRIBE LA SINTESIS DE DIAZAGERMINAS Y DIAZAGERMOCINAS A PARTIR DE 4-AMINO-1-AZABUTADIENOS Y ACETILENDICARBOXILATO DE DIMETILO. SE PREPARA POR PRIMERA VEZ UN SISTEMA CICLICO CON ESTRUCTURA DE DIAZAGERMOCINA Y SE ESTUDIA SU REACTIVIDAD. FINALMENTE, SE RECOGE EN EL TERCER CAPITULO LA SINTESIS DE 1,4-DIAZEPIN-2-ONAS Y DE DIVERSOS DERIVADOS DE 2H-1,3-OXACINAS, POR REACCION DE DIAZAGERMINAS O 4-AMINO-1-AZABUTADIENOS CON CETOMALONATO DE DIETILO Y CON GLIOXILATOS DE ALQUILO. POR OTRA PARTE, SE ESTUDIA LA REDUCCION DE 2H-1,3-OXACINAS QUE CONDUCE DE UNA MANERA DIASTEREOSELECTIVA A 1,3-AMINOALCOHOLES.

Autor: LLORIS VIUDEZ MARIA E..
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA .

Resumen: MEDIANTE LA REACCION DE COMPLEJOS DE CU(II) DE A-METIL-B-DICETONAS CON DIVERSOS BROMUROS DE ALQUILO SE HA CONSEGUIDO LA SINTESIS DE DICETONAS A,A-DISUBSTITUIDAS CON ALTA CONGESTION ESTEREA. SE HAN APORTADO NUEVOS DATOS MECANISTICOS QUE APOYAN LA HIPOTESIS MECANISTICA PARA LAS REACCIONES DE COMPLEJOS DE CO(II) Y DE CU(II) DE B-DICETONAS CON HALUROS DE ALQUILO. LA REACCION DEL COMPLEJO DE CO(II) DEL SALICILALDEHIDO CON PEROXIDO DE BENZOILO HA PERMITIDO AISLAR UN INTERMEDIO PROPUESTO EN DICHO ESQUEMA MECANISTICO. SE HA PUESTO A PUNTO UN METODO DE SINTESIS DE A-ARIL-B-DICETONAS POR REACCION DE COMPLEJOS DE CU(II) CON TETRAFLUROBORATOS DE ARONODIAZONIO. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO CONFORMACIONAL DE LA 3-(1-ADAMANTIL)-3-METIL-2,4-PENTANODIONA Y DE LAS A-ARIL-B-DICETONAS SINTETIZADAS EN ESTA TESIS A TRAVES DE UN METODO PUESTO A PUNTO EN LA LINEA DE INVESTIGACION DEL PROF. MARCIAL MORENO-MAÑAS, QUE CONSISTE EN CALCULO POR MECANICA MOLECULAR DE LAS CONFORMACIONES Y DEL MOMENTO DIPOLAR GLOBAL Y POR OTRO LADO, MEDICION DE LOS MOMENTOS DIPOLARES EXPERIMENTALES. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE DIFRACCION DE RAYOS-X DE LA 3-(1-ADAMANTIL)-3-METIL-2,4-PENTANODIONA Y DE (2R, 3R, 4S)-3-(1-ADAMANTIL)-3-METIL-2,4-PENTANODIOL. LAS REACCIONES DE ANAMINONAS QUIRALES CON HALUROS DE ALQUILO DAN LUGAR A B-DICETONAS-A,A-DIALQUILADAS CON EXCESOS ENANTIOMERICOS. LOS COMPLEJOS DE CO(II) DE LA 2,4-PENTANODIONA Y DEL ACETOACETATO DE ETILO REACCIONAN CON N-BOC-2-BROMO-GLICINATO DE ETILO PRODUCIENDO DERIVADOS DE LA 4-OXONORVALINA QUE CONDUCEN A A-AMINOACIDOS HETEROCICLICOS, CONTENIENDO LOS ANILLOS DE PIRAZOL, ISOXAZOL Y 5-PIRAZOLONA. A TRAVES DEL USO DE (1) Y (D) MENTOL SE HA CONSEGUIDO LA SINTESIS DE ESTOS AMINOACIDOS HETEROCICLICOS EN ESTADO ENANTIOMERICAMENTE PURO.

Autor: ODRIOZOLA IBARGUREN JOSE MANUEL.
Año: 1992.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: SE HAN DESCRITO NUEVOS PROCEDIMIENTOS DE SINTESIS ESTEREOCONTROLADA DE 3-ALQUIL-BETALACTAMAS UTILES EN LA PREPARACION DE ANTIBIOTICOS CARBAPENEM A TRAVES DE LAS APROXIMACIONES EOLATO-IMICA (REFORMATISKY) Y CETENA-IMINA (STAUDINGER). ESTA ULTIMA SE HA EXTENDIDO A LA SINTESIS DE PRECURSORES HOMOQUIRALES DE ANTIBIOTICOS CARBAPENEM Y MONOBACTAMA. LOS RESULTADOS OBTENIDOS HAN PERMITIDO ESTABLECER LAS VIAS MAS ADECUADAS PARA RESOLVER LOS PROBLEMAS ASOCIADO CON AMBAS REACCIONES. EN PARTICULAR CABE RESALTAR LA SINTESIS DE BETA-LACTAMAS HOMOQUIRALES NO SUSTITUIDAS EN POSICION C-3 Y LA SINTESIS DE 3-ALQUILBETA LACTAMAS, NO DIRECTAMENTE ACCESIBLES A TRAVES DE LA REACCION D STANDINGER.

Autor: RAMON DANGLA DIEGO J..
Año: 1992.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIAS DE MATERIALES.

Resumen: SE HA ESTUDIADO EL PROCESO DE LITIACION DE DISTINTAS -CLORO CETONAS PROTEGIDAS POR LA ACCION DE NAFTALENURO DE LITIO A -78 GRADOS C, ASI COMO LA REACCION DE LOS DISTINTOS ARGANOLITICOS CON DISTINTOS ELECTROFILOS. SE HA APLICADO ESTA METODOLOGIA A LA SINTESIS DE -LACTONAS, TETRAHIDROPIRANOS, 6,8-DIOXABICICLO/3.2.1/ OCTANOS Y COMPUESTOS 1,5-BIFUNCIONALIZADOS. SE DESCRIBE UN NUEVO METODO DE LITIACION A BAJAS TEMPERATURAS QUE IMPLICA EL USO DE UN EXCESO DE LITIO Y UNA CANTIDAD CATALITICA DE UN ARENO, APLICANDOSE EL MISMO A LA RUPTURA REDUCTIVA DE TIOETERES FENILICOS, APERTURA REDUCTIVA DEL TETRAHIDROFURANO, REDUCCION DE CLORUROS DE ALQUILO Y ARILO FUNCIONALIZADOS, ATRAPANDOSE LOS ORGANOLITICOS, DE ESTA MANERA OBTENIDOS, POR REACCION CON DISTINTOS COMPUESTOS ELECTROFILICOS.

Autor: LLAVONA DIAZ M. LUJAN.
Año: 1991.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANOMETALICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA .

Resumen: EN ESTA MEMORIA, SE DESCRIBEN ALGUNAS APLICACIONES SINTETICAS DE COMPUESTOS ORGANOLITICOS X-HALOGENADOS. A PARTIR DE ESTERES X-HALOGENADOS Y CLOROMETILLITIO, GENERADO IN SITU, SE PREPARAN X,X'-DIHALOCETONAS UTILIZANDO UNA METODOLOGIA SIMPLE Y FACIL. LAS REACCIONES ENTRE ESTERES Y DIHALOMETILLITIO ORIGINAN CETONAS X,X-HALOGENADAS. SIGUIENDO UNA METODOLOGIA SIMILAR SE SINTETIZAN X,X,X'-TRIHALOCETONAS PARTIENDO DE ESTERES X-HALOGENADOS Y DIHALOMETILUTIO. POR REACCION SUCESIVA DE ESTERES CON BROMOHALOMETILLITIO Y DIALQUILCUPRATO DE LITIO SE PREPARAN X-HALOCETONAS. IGUALMENTE SE OBTIENEN DIHALOMETILESTERES Y TETRAHALOCETONAS A PARTIR DE DIESTERES. CUANDO ESTA METODOLOGIA SE APLICA A X-Y-D-LACTONAS SE OBTIENEN LACTOLES, QUE SE TRANSFORMAN EN TETRAHIDROFURANOS Y TETRAHIDROPIRANOS. POR TRATAMIENTO CON TRIETILSILANO O ALILTRIMETILSILANO. LA REACCION DE HALOMETILLITIO CON COMPUESTOS CARBONILICOS X-HALOGENADOS PERMITE OBTENER EPICLORHIDRINAS 1,2- O 1,3-DISUSTITUIDAS CON ELEVADA DIASTEREOSELECTIVIDAD. A SU VEZ, ESTAS EPICLORHIDRINAS SE CONVIERTEN EN ALCOHOLES ALILICOS POR TRATAMIENTO CON YODURO DE LITIO. ALTERNATIVAMENTE, POR METALACION DE LAS EPICLORHIDRINAS CON LITIO EN POLVO SE OBTIENEN ALCOHOLES ALILICOS REGIOISOMEROS DE LOS ANTERIORES.

Autor: LLEBARIA SOLDEVILLA AMADEU.
Año: 1991.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Autor: MARTI PUJOL CATALINA.
Año: 1991.
Universidad: ISLAS BALEARES.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS, SECCION QUIMICAS DE LA UNIVERSIDAD DE LAS ISLAS BALEARES (U.I.B.)..

Resumen: NUMEROSOS PRODUCTOS NATURALES CON INTERESANTES ACTIVIDADES BIOLOGICAS PRESENTAN UNIDADES 4,5 Y 4,7-INDOLOQUINONICAS O 5,8-QUINOLEINOQUINONICAS EN SU ESTRUCTURA. LOS DESCUBRIMIENTOS, LA MAYORIA RECIENTES, DE ESTAS SERIES DE NUEVOS ALCALOIDES, JUNTO CON SUS IMPORTANTES PROPIEDADES FARMACOLOGICAS HAN PROVOCADO UN GRAN INTERES EN EL ESTUDIO DE LAS UNIDADES QUINONICAS QUE LOS CONFORMAN Y QUE SON, PROBABLEMENTE, LAS RESPONSABLES DE SUS PROPIEDADES. POR ELLO, SE ESTABLECIO COMO OBJETIVO DE ESTA TESIS DOCTORAL EL DESARROLLO DE NUEVAS METODOLOGIAS DE ACCESO A QUINONAS HETEROCICLICAS: LA OXIDACION DEGRADATIVA POR SAL DE FREMY DE LAS 6-HIDROXI-N-METIL-1,2,3,4-TETRA HIDROISOQUINOLEINAS CONDUJO, EN UNA SOLA ETAPA, A LA FORMACION REGIOSELECTIVA DE 4,5-INDOLOQUINONAS. POSTERIORMENTE, SE EXTENDIO EL ESTUDIO DE LA OXIDACION POR SAL DE FREMY A LAS 8-HIDROXI-N-METIL-1,2,3,4-TETRAHIDROISOQUINOLEINAS, OBSERVANDOSE, DEPENDIENDO DEL TIPO DE SUSTITUCION EN EL ANILLO CARBOCICLICO, LA FORMACION DE TETRAHIDROISOQUINOLEINO-5,8-DIONAS, ISOQUINOLEINO-3,5,8-TRIONAS O LA RECUPERACION DEL PRODUCTO DE PARTIDA. SE HA DESARROLLADO UNA NUEVA RUTA SINTETICA A 4-FORMIL-7-HIDROXI-6-METOXI-INDOLES, DE DIFICIL ACCESO POR LAS METODOLOGIAS CLASICAS. DICHOS SUSTRATOS HAN HECHO POSIBLE LA SINTESIS DE 4,7-INDOLOQUINONAS, MEDIANTE SU DEGRADACION OXIDATIVA CON SAL DE FREMY, Y LA SINTESIS FORMAL DE PDE-I Y PDE-II, UNIDADES DEL ANTIBIOTICO CC-1065. EN LA BUSQUEDA DE RUTAS ALTERNATIVAS A QUINONAS HETEROCICLICAS, SE HA PUESTO A PUNTO UN SISTEMA CATALITICO (PDCL2(PPH3)2/2PPP/BU3N/HCOOH/DMF) QUE FACILITA LA REDUCCION DE COMPUESTOS O- Y P-HIDROXIBENCILICOS (AMINAS, ALCOHOLES, ALDEHIDOS Y ETERES), PERMITE LA REDUCCION REGIOSELECTIVA "PARA" FRENTE A "ORTO" DE LOS RESTOS BENCILAMINO Y POSEE, ADEMAS, LA CAPACIDAD DE EFECTUAR UN ELEVADO NUMERO DE CICLOS CATALITICOS.