QUIMICA DE CARBOANIONES

Autor: SALVERT BARBUDO M. ESTHER.
Año: 2001.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: Se han sintetizado varios compuestos 1,3-difuncionalizados, que tienen como intermedio común las oxazolinas como grupo protector de la función carboxílica y auxiliar quiral. - Se han mono-4 dihalogenado B-enaminoácidos C-protegidos, se ha estudiado su reducción. - Se han obtenido B-oxoácidos fluorados C-protegidos, y estudiado su reactividad, obteniéndose B-hidroxiácidos. - Se ha desarrollado una estrategia para la síntesis diastereoselectiva de B-aminoácidos fluorados a través de la reducción quimioselectiva de B-enaminoácidos fluorados. - Se ha desarrollado estrategia para la obtención de primidíndoionas fluoradas (derv. De uracilo), iniciándose con la síntesis de B-enaminoácidos fluorados N-no sustituidos, por reacción con derivados del ácido carbónico otendremos oxazolo pirimidinonas que por tratamiento con nucleófilos darán uracilos.

Autor: PASCUAL COCA GUSTAVO.
Año: 1999.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: FACULTAD DE CC. QUIMICAS.

Resumen: En el trabajo se describe: -la síntesis de un análogo de iz-hidroxiazadiradiona con esqueleto androstano basada en la reacción dipolar y un acoplamiento de Stille para la introducción del anillo furácrico. -la síntesis de un análogo de azadiradiona con esqueleto androstano basada en la reacción de Nazarov. -El estudio de la reacción de Nazarov con sistemas -hidroxi y -oxodivilcetonicos y -hidroxi y -oxo-divilcetónicos que cidan sólo con ácido perdórico. -la síntesis de fragmentos CDE de II-oxoazadiradiona con el anillo E de furano,fenilo y tienilo. -el reodenamiento de distintos epoxialcoholes. -la síntesis de fragmentos CDE de II-oxopexiazadiradiona y II-oxogedunín -la síntesis de fragmentos EDE de II-hidroxiazadiradiona También se aportan datos concretos sobre la actividad biológica de algunos compuestos sintetizados.

Autor: CRUZ MANRIQUE PILAR DE LA.
Año: 1996.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA; ORGANICA Y BIOQUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA.

Resumen: LA RADIACION MICROONDAS UTILIZA LAS PROPIEDADES DIELECTRICAS DE ALGUNOS SOLIDOS O LIQUIDOS PARA TRANSFORMAR LA ENERGIA ELECTROMAGNETICA EN CALOR Y ASI LLEVAR A CABO REACCIONES QUIMICAS. EN GENERAL, EN LAS REACCIONES LLEVADAS A CABO POR ESTA TECNICA SE OBSERVA UNA DISMINUCION CONSIDERABLE DEL TIEMPO DE REACCION Y UNA MEJORA EN EL RENDIMIENTO OBTENIDO, PERO ADEMAS EN ALGUNOS CASOS SE HA CONSEGUIDO UNA MODIFICACION EN LA QUIMIO, REGIO O ESTEREOSELECTIVIDAD DE LA REACCION. SE HAN ESTUDIADO DISTINTOS TIPOS DE REACCIONES CON MICROONDAS, TANTO EN AUSENCIA DE DISOLVENTE: SINTESIS DE QUINONAS HETEROCICLICAS, TRANSPOSICION DE BECKMAN, CONDENSACION DE KNOEVENAGEL; COMO EN DISOLUCION : CICLOADICIONES A C60. PARA TODAS LAS REACCIONES ESTUDIADAS SE HA PODIDO DESCRIBIR UN NUEVO METODO SINTETICO QUE PERMITA OBTENER LOS PRODUCTOS DE REACCION CORRESPONDIENTES EN CONDICIONES DE REACCION SUAVES CON RENDIMIENTOS MAYORES PARA TIEMPOS DE REACCION INFERIORES A LOS DESCRITOS POR VIA CLASICA. EN ALGUNOS CASOS TAMBIEN SE HA APLICADO LA ENERGIA MICROONDAS A LA SINTESIS DE NUEVOS COMPUESTOS.

Autor: MICO ANDRES IRENE.
Año: 1995.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN EL PRIMER CAPITULO SE DESARROLLA LA METODOLOGIA DE EXPANSION DE ANILLO EN CICLOALCANONAS SUSTITUIDAS Y SU POSTERIOR TRANSFORMACION EN ALFA AMINOACIDOS CICLICOS MEDIANTE REACION DE BUCHERER-BERGS. LOS PRODUCTOS OBTENIDOS ESTAN RELACIONADOS CON EL ACPD Y HAN PERMITIDO REALIZAR UN ESTUDIO ESTRUCTURA -ACTIVIDAD MEDIANTE ENSAYOS BINDING. EN EL SEGUNDO CAPITULO SE DETALLAN LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN LA PUESTA A PUNTO DE UNA NUEVA METODOLOGIA PARA LA OBTENCION DE CIANOFOSFATOS. LOS RESULTADOS OBTENIDOS SON COMPETITIVOS CON LAS METODOLOGIAS EXISTENTES PARA LA OBTENCION DE ESTOS PRODUCTOS. EN EL TERCER CAPITULO, SE PONE A PUNTO UNA SINTESIS DEL PRODUCTO NATURAL 4-METILEN GLUTAMICO EN UNA SECUENCIA SINTETICA EN TRES PASOS, SUPONIENDO UNA SINTESIS MAS CORTA Y NOVEDOSA UTILIZANDO PIROGLUTAMATO DE ETILO COMO PRODUCTO DE PARTIDA. TAMBIEN SE HA PUESTO A PUNTO LA SINTESIS DEL ACIDO 4,4-ETILENGLUTAMICO UTILIZANDO LA MISMA RUTA SINTETICA ANTERIOR, Y POR ULTIMO SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS DE UNA AMPLIA GAMA DE PRODUCTOS ALFA-ALQUILADOS DERIVADOS TANTO DEL ACIDO 4-METILENGLUTAMICO COMO DE SU DERIVADO CICLOPROPANICO.

Autor: MONTERO DOMBRIZ GUILLERMO.
Año: 1994.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EL TRABAJO DESARROLLADO EN ESTA TESIS DOCTORAL HA CONSISTIDO EN EL ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO ELECTROQUIMICO DE LOS ANIONES ELECTROGENERADOS A PARTIR DE LA REDUCCION CATODICA DEL ENLACE CARBONO-HALOGENO EN MEDIOS NO PROTICOS. LA REDUCCION POR UNA PARTE DE UNA AMPLIA FAMILIA DE ALFA-HALOCETONAS HA CONDUCIDO A LA SINTESIS, EN UN PROCESO REGIOSELECTIVO DE O-ACILACION, DE CARBONATOS ENOLICOS. SU POSTERIOR OXIDACION ELECTROQUIMICA CONDUCE A LA OBTENCION DE ALFA-FORMILOXICETONAS EN UN PROCESO EN EL QUE SE DISCUTE Y RAZONA EL MECANISMO DE REACCION QUE TIENE LUGAR. POR ULTIMO, EL ESTUDIO DE LA REDUCCION CATODICA DE UN DERIVADO ALFA-HALONITRADO, 2-BROMO-2-NITROPROPANO, EN DIVERSOS MEDIOS Y CONDICIONES DE REACCION HA CONDUCIDO AL ESCLARECIMIENTO DE LA EVOLUCION DE LOS INTERMEDIOS ELECTROGENERADOS, ASI COMO A LA SINTESIS DE DIFERENTES COMPUESTOS, COMO PIRROLES, BUTENODIOATOS Y PRODUCTOS DIMEROS.

Autor: CARRILLO MUÑOZ JOSE RAMON.
Año: 1992.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA.

Resumen: EL TRABAJO DE TESIS DOCTORAL ABORDA REACCIONES DE N- Y O-ALQUILACION SOBRE FENOL Y DERIVADOS Y SOBRE AMIDAS AROMATICAS. SE HA EMPLEADO COMO TECNICA DE SINTESIS LA CATALISIS POR TRANSFERENCIA DE FASE SOLIDO-LIQUIDO EN AUSENCIA DE DISOLVENTE. APLICANDO ESTA TECNICA SE HAN PREPARADO, EN CONCIONES SUAVES DE REACCION, DIFENOXI-ALCANOSA PARTIR DE FENOL, 1,4-ALCOXIBENCENOS A PARTIR DE HIDROQUINONA, SE HAN PREPARADO LOS PRODUCTOS DE C-BENCILACION DEL 1-NAFTOL Y A PARTIR DE O-AMINOFENOL LOS PRODUCTOS DE N- Y O-ALQUILACION SELECTIVA Y LOS PRECURSORES DE AZAETERES CORONA. ASIMISMO SE HAN PREPARADO AMIDAS AROMATICAS MONO Y DISUSTITUIDAS SIMETRICA Y ASIMETRICAMENTE, UTILIZANDO ESTA TECNICA. ADEMAS, LOS ENSAYOS DE POLIMERIZACION REALIZADOS PARECEN INDICAR QUE ESTA TECNICA PUEDE SER ADECUADA PARA LA MODULACION DEL TAMAÑO DEL POLIMERO, VARIANDO LA TEMPERATURA.

Autor: MORENO MORENO ANDRES.
Año: 1990.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUIMICA .

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HA APLICADO LA METODOLOGIA DEL DISEÑO EXPERIMENTAL A LAS REACCIONES POR CTF SIN DISOLVENTE. POR ESTE METODO SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE LAS VARIABLES QUE INFLUYEN EN LA SELECTIVIDAD Y EN EL RENDIMIENTO DE LA REACCION Y SE HA DISEÑADO UN NUEVO MODELO PARA DEFINIR VARIABLES CUALITATIVAS. LA REACCION DEL MALONONITRILO CON GRAN VARIEDAD DE DERIVADOS HALOGENADOS HA PERMITIDO OBTENER SELECTIVAMENTE MONOALQUIL O DIALQUILMALONONITRILOS. LA REACCION CON DERIVADOS ,W-DIHALOGENADOS HA PERMITIDO OBTENER SELECTIVAMENTE 1,1-DICIANOCICLOALCANOS CUANDO SE TRATA DE CICLOS DE TAMAÑO PEQUEÑO O MEDIO. SE HAN DISEÑADO VARIAS ESTRATEGIAS SINTETICAS QUE PERMITEN OBTENER SELECTIVAMENTE , ,W,W -TETRACIANO ALCANOS. EN CONCLUSION, ESTA TECNICA PRESENTA UNA GRAN UTILIDAD EN LA ALQUILACION DE COMPUESTOS CON METILENOS ACTIVOS, TANTO POR EL RENDIMIENTO Y LA SELECTIVIDAD, COMO POR LA SIMPLIFICACION DEL PROCESO EXPERIMENTAL Y LAS SUAVES CONDICIONES DE REACCION.

Autor: ROMANO MARTIN SANTIAGO.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: SE DESCRIBE LAS SINTESIS DE UNA SERIE DE NUEVOS 4-AROILOXI-2-AZA-1,3-DIENOS, MEDIANTE EL PROCEDIMIENTO DE ACILACION DE ANIONES DERIVADOS DE IMINAS DE BENZALDEHIDOS SUSTITUIDOS O DE MONOIMINAS DEL BENCILO. SE HA REALIZADO EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD FOTOQUIMICA DE LOS 4-AROILOXI-2-AZA-1,3-DIENOS PROTONADOS, DESCRIBIENDOSE, EN ESTE ESTUDIO, UN NUEVO METODO DE SINTESIS DE 4-(1H)-ISOQUINOLONAS. SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE LAS 4-(1H)-ISOQUINOLONAS EN MEDIO ACIDO, OBSERVANDOSE QUE CONDUCEN A LA FORMACION DE UNA SERIE DE NUEVOS 1H-ISOINDOLES. ASIMISMO, SE HA LLEVADO A CABO EL ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO DE ANIONES DERIVADOS DE MONOIMINAS DE BENCILO FRENTE A DISTINTOS AGENTES ELECTROFILOS, OBSERVANDOSE UNA MARCADA DIFERENCIA EN EL TRANSCURSO DE LA REACCION DEPENDIENDO DE LA NATURALEZA, TANTO DEL ANION COMO DEL REACTIVO ELECTROFILO UTILIZADO, OBTENIENDOSE PRODUCTOS TAN DIFERENTES COMO 4-ALCOXI-2-AZA-1,3-DIENOS, 3-AZAENONAS, 2,5-DIHIDROOXAZOLES, PIRROLES Y OTROS PRODUCTOS DE C-ALQUILACION. POR OTRA PARTE SE HA LLEVADO A CABO LA IRRADIACION DE LOS 4-AROILOXI-2-AZA-1,3-DIENOS EN PRESENCIA DE DESACTIVADORES DE ESTADOS EXCITADOS TRIPLETE (CICLOOCTADIENO) Y DE DIFERENTES ALQUENOS SENCILLOS, OBSERVANDOSE LA FORMACION DE DOS NUEVOS PRODUCTOS.

Autor: SABATER PICOT M. JOSE.
Año: 1990.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 325 B.

Resumen: EL PRESENTE ESTUDIO HA SIDO ABORDADO DENTRO DE LOS SIGUIENTES OBJETIVOS GENERALES: 1) CONOCIMIENTO DEL LUGAR DE PROTONACION EN MOLECULAS ORGANICAS CON DOS POSIBLES LUGARES DE PROTONACION EN CONJUGACION. PARA ELLO SE HA ESTUDIADO LA PROTONACION ALTERNATIVA EN SISTEMAS CICLICOS TALES COMO LACTONAS, LACTAMAS, TIOLACTONAS Y SULTONAS. 2) ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD TERMOQUIMICA DE ESTAS ESPECIES PROTONADAS OBTENIDAS EN DISOLUCION. 3) ESTABLECIMIENTO DE CORRELACIONES TERMOQUIMICA/CIMS. LOS RESULTADOS OBTENIDOS FUERON LOS SIGUIENTES: 1) LA PROTONACION DE LACTONAS, LACTAMAS Y SUS ANALOGOS CON AZUFRE A T AMB EN DISOLUCION DE ACIDO SULFURICO O EN ACIDO TRIFLUOROMETANOSULFONICO DA LUGAR A LAS CORRESPONDIENTES ESPECIES MONOPROTONADAS SOBRE OXIGENO. 2) AL ELEVAR LA T SE FUERZA LA C-PROTONACION DE ESTAS ESPECIES CATIONICAS OBSERVANDOSE A CONTINUACION UNA SERIE DE REORDENAMIENTOS EN EL ESQUELETO DE LA MOLECULA 3) PUEDEN ESTABLECERSE CORRELACIONES SATISFACTORIAS ENTRE EL COMPORTAMIENTO TERMOQUIMICO DE DICHOS IONES Y LAS ROTAS DE FRAGMENTACION OBSERVADAS PARA SUS PRECURSORES NEUTROS EN CIMS, SIENDO DE GRAN UTILIDAD EN LA ASIGNACION ESTRUCTURAL DE LOS FRAGMENTOS IONICOS OBTENIDOS EN FASE GASEOSA.

Autor: SANCHEZ VERDU M. PRADO.
Año: 1990.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: Q. INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: Q. INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA.

Resumen: SE HA ESTUDIADO LA APLICACION DE LA CATALISIS POR TRANSFERENCIA DE FASE SOLIDO-LIQUIDO EN AUSENCIA DE DISOLVENTE A LA ALQUILACION DE CETONAS. PARA ELLO SE HAN ESTUDIADO DOS CETONAS DE MUY DIFERENTE ACIDEZ, BENCILMETILCETONA (PKA=19,9) Y ACETOFENONA (PKA=24,7) LO QUE HA PERMITIDO DETERMINAR EL RANGO DE APLICACION DEL METODO. LA ALQUILACION DE BENCILMETILCETONA HA PERMITIDO OBTENER LOS PRODUCTOS DE MONO Y DIALQUILACION CON UN 100% DE SELECTIVIDAD. ADEMAS, LA DIALQUILACION PERMITE OBTENER PRODUCTOS IDENTICAMENTE O DIFERENTEMENTE SUSTITUIDOS. LA BENCILACION DE ACETOFENONA CONDUCE AL PRODUCTO DIBENCILADO CON UN 100% DE SELECTIVIDAD. DEBIDO TANTO A LA MAYOR ACIDEZ DEL MONOBENCIL DERIVADO RESPECTO DE LA ACETOFENONA COMO A UNA INTERACION M-M EN EL ESTADO DE TRANSICION DE LA SEGUNDA BENCILACION. LA BUTILACION CONDUCE SELECTIVAMENTE A LOS PRODUCTOS MONO C-, MONO D-, DI CC- Y DI CO- ALQUILACION.

Autor: AURELL PIQUER M. JOSE.
Año: 1989.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. FACULTAD DE QUIMICAS. UNIVERSITAT DE VALENCIA. .

Resumen: DE ACUERDO CON ESTUDIOS EXISTENTES SOBRE LA QUIMICA DE DIANIONES DE ACIDOS CARBOXILICOS INSATURADOS, SE HA ESTUDIADO SU APLICACION EN LA SINTESIS DE ACIDOS RETINOICOS Y SUS ANALOGOS. POR OTRO LADO, SE HA LLEVADO A CABO EL ACOPLAMIENTO OXIDATIVO DE ESTOS DIANIONES LITICOS PARA LA PREPARACION DE ACIDOS OCTA-2,6-DIENDIOICOS Y DODECA-2,4,8,10-TETRAENDIOICOS QUE PUEDEN SER INTERMEDIOS MUY CONVENIENTES EN LA SINTESIS DE UNA VARIEDAD DE COMPUESTOS TERPENICOS. PARA LA REALIZACION DE AMBAS SINTESIS SE HAN TENIDO QUE PREPARAR PREVIAMENTE ALGUNOS ACIDOS INSATURADOS NECESARIOS NO COMERCIALES COMO EL ACIDO (2E,4E)-3-METILHEXA-2,4-DIENOICO, DIVERSOS ACIDOS BUTENOICOS Y LA 4,6-DIMETIL-3,6-DIHIDRO-2H-PIRAN-2-ONA Y SE HA ESTUDIADO SU REACTIVIDAD DE FORMA GENERAL. POR REACCION DE LOS ACIDOS SORBICO, (2E,4E)-3-METILHEXA-2,4-DIENOICO Y LA 4,6-DIMETIL-3,6-DIHIDRO-2H-PIRAN-2-ONA CON DIVERSAS METILCETONAS AROMATICAS Y POSTERIOR DESHIDRATACION SE HAN SINTETIZADO UNA SERIE DE ACIDOS RETINOICOS AROMATICOS. POR ADICION DEL TRIENOLATO LITICO DEL ACIDO SORBICO A LA -IONONA, SEGUIDA DE DESHIDRATACION SE HA SINTETIZADO EL ACIDO 20-NOR-RETINOICO. DE IGUAL MODO, POR ADICION DEL TRIENOLATO DEL ACIDO (2E,4E)-3-METILHEXA-2,4-DIENOICO Y DE LA 4,6-DIMETIL-3,6-DIHIDRO-2H-PIRAN-2-ONA A LA -IONONA, TRAS DESHIDRATACION E ISOMERIZACION CON I SE HA SINTETIZADO EL ACIDO TRANSRETINOICO, PRODUCTO DE GRAN INTERES POR SU UTILIDAD EN TRATAMIENTOS DERMATOLOGICOS Y EN COSMETICA.