QUIMICA DE LOS HIDRATOS DE CARBONO, 3

Autor: LOPEZ BARBA EUGENIA.
Año: 1995.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: LA PRESENTE TESIS SE HA DIVIDIDO EN DOS PARTES: -REACCIONES REGIOSELECTIVAS EN AMINOAZUCARES.EN ESTA PARTE SE HAN PREPARADO DERIVADOS DE AMINOMONOSACARIDOS QUE PUEDEN SER USADOS COMO GLICOSIL ACEPTORES EN REACCIONES DE GLICOSIDACION. CON ESTE OBJETIVO SE HAN LLEVADO A CABO LAS SIGUIENTES REACCIONES: BENZOILACION REGIOSELECTIVA DE LA N-(2,2-DIETOXICARBONILVINIL) -BETA-L-RAMNOPIRANOSILAMINA; BENCILACIONES REGIOSELECTIVAS EN MEDIO BASICO Y VIA ESTANNILENO DEL P-METOXIFENIL 2-DESOXI-2-FTALIMIDO-BETA-D-GLUCOPIRANOSIDO Y DESACILACIONES REGIOSELECTIVAS DE LA 2,3-DI-O-ACETIL-4,6- O-BENCILIDEN-N-(2,2-DIETOXICARBONILVINIL)-BETA-D-GLUCOPIRA NOSILAMINA Y DE LAS 2,3,4-TRI-O-ACETIL-N-(2,2- DIETOXICARBONILVINIL)-BETA-L-RAMNO-Y FUCOPIRANOSILAMINAS. POR OTRO LADO SE HAN LLEVADO A CABO REACCIONES DE GLICOSIDACION REGIOSELECTIVA DE LA N-(2,2- DIETOXICARBONILVINIL)-BETA-L-RAMNO- Y FUCOPIRANOSILAMINAS USANDO COMO DONADORES ACETOBROMOGLUCOSA Y ACETOBROMOGALACTOSA. -SINTESIS DE LIPOOLIGOSACARIDOS. EN LA SEGUNDA PARTE SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS DE ANALOGOS DE LOS LIPOOLIGOSACARIDOS INVOLUCRADOS EN LA SIMBIOSIS RHIZOBIUM-LEGUMINOSA. EN LA SECUENCIA SINTETICA QUE NOS LLEVA A ESTOS COMPUESTOS SE HAN PREPARADO DIVERSOS DERIVADOS DE MONO-Y OLIGOSACARIDOS CONVENIENTEMENTE PROTEGIDOS Y SE HAN ESTUDIADO DISTINTOS METODOS DE GLICOSIDACION.

Autor: VAZQUEZ CABELLO JUAN.
Año: 1995.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: SE HAN INVESTIGADO LAS POSIBILIDADES SINTETICAS DE LA N,N-DIMETILHIDRAZONA DEL FORMALDEHIDO (DMHF) COMO EQUIVALENTE DEL ANION FORMILO EN REACCIONES DE MICHAEL. EN EL CURSO DE NUESTRA INVESTIGACION HEMOS ENCONTRADO QUE LA DIMETILHIDRAZONA DEL FORMALDEHIDO SE ADICIONA NUCLEOFILICAMENTE A NITROOLEFINAS SIMPLES EN AUSENCIA DE BASE O CATALIZADOR, ORIGINANDO B-NITRODIMATILHIDRAZONAS CON EXCELENTES RENDIMIENTOS. EN LAS REACCIONES DE LA DMHF CON NITROOLEFINAS DERIVADAS DE AZUCARES SE OBSERVO ADEMAS UNA ALTA INDUCCION ASIMETRICA. LAS EXPERIENCIAS REALIZADAS HASTA EL MOMENTO HAN PERMITIDO LA DESPROTECCION SELECTIVA DEL GRUPO DIMETILHIDRAZONA MEDIANTE OZONOLISIS CUIDADOSA, OBTENIENDOSE LOS CORRESPONDIENTES BETA-NITROALDEHIDOS CON RENDIMIENTOS OPTIMOS Y CON RETENCION DE LA CONFIGURACION. LA DMHF, A TRAVES DE LA SECUENCIA DE ADICION Y DESPROTECCION ANTERIORMENTEÐ EXPUESTA SE MUESTRA PUES COMO UN NUEVO Y EFECTIVO EQUIVALENTE DEL ANION FORMILO. LA REDUCCION DE LOS B-NITROALDEHIDOS HA PERMITIDO LA SINTESIS EFICAZ DE LOS B-NITROALCOHOLES. ADICIONALMENTE, EL TRATAMIENTO DE LAS BETA-NITRODIMETILHIDRAZONAS CON MONOPEROXIFTALATO DE MAGNESIO (MMPP) ORIGINA LA TRANSFORMACION PRACTICAMENTE CUANTITATIVA DEL GRUPO DIMETILHIDRAZONA EN CIANO. FINALMENTE, SE HA DESARROLLADO UNA NUEVA METODOLOGIA QUE PERMITE EL ACCESO A COMPUESTOS 1,4-DICARBONILICOS A TRAVES DE LA ADICION CONJUGADA DE LA DMHF A CETONAS ALFA,BETA- INSATURADAS. LA REACCION DE ADICION SE LLEVA A CABO UTILIZANDO COMO PROMOTOR EL TRIFLATO DE TEXILDIMETILSILILO. LA DESPROTECCION DEL CORRESPONDIENTE SILILENOLETER, PERMITE LA OBTENCION DE LAS CORRESPONDIENTES 4-OXODIMETILHIDRAZONAS CON BUENOS RENDIMIENTOS. LA DESPROTECCION DE ESTAS A LOS CORRESPONDIENTES 1,4-DICARBONILICOS SE HA LLEVADO A CABO POR OZONOLISIS Y LA DESPROTECCION OXIDATIVA POR TRATAMIENTO CON MMPP HA PERMITIDO SUTRANSFORMACION EN LOS CORRESPONDIENTES 4-OXONITRILOS.

Autor: LOPEZ ALVAREZ ROSA M..
Año: 1994.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA QUIMICA MODERNA.

Resumen: SE HAN LLEVADO A CABOGALACTOSIDACIONES SOBRE DERIVADOS DE XILOSA EMPLEANDO ENZIMAS BETA-GALACTOSIDASAS. SE HA ESTUDIADO EL EFECTO EN LAS VARIACIONES EN EL MEDIO DE REACCION, EL ESTADO Y EL ORIGEN DE LA ENZIMA, Y LA PRESENCIA DE DISTINTOS GRUPOS FUNCIONALES EN LA XILOSA SOBRE EL RENDIMIENTO DE LOS PRODUCTOS FORMADOS. ESTE ESTUDIO HA PERMITIDO MOSTRAR QUE PEQUEÑAS VARIACIONES EN LA FUNCIONALIZACION DE LA XILOSAAFECTAN A LA RELACION DE DISACARIDOS FORMADOS, Y SE HA PROPUESTO UN MODELO QUE EXPLICA LOS RESULTADOS. LA INFORMACION OBTENIDA HA PERMITIDO UNA NUEVA SINTESIS DIRECTA Y SENCILLA DEL DISACARIDO 4-0-BETA-D GALACTOPIRANOSIL -D-XILOPIRANOSA, QUE PUEDE UTILIZARSE PARA EVALUAR IN VIVO LA ACTIVIDAD DE LA ENZIMA LACTASA INTESTINAL. LAS REACCIONES DE ACILACION Y DESACILACION DE DERIVADOS DE XILOSA SE HAN REALIZADO EN DISOLVENTES ORGANICOS ANHIDROS. SE HA ESTUDIADO LA INFLUENCIA DEL DISOLVENTE ORGANICO EN LA REGIOSELECTIVIDAD DE LA REACCION Y SE HA ENCONTRADO UNA CORRELACION ENTRE LA REGIOSELCTIVIDAD Y HIDROFOBIA DEL DISOLVENTE. EL ESTUDIO HA PERMITIDO OBTENER DERIVADOS PARCIALMENTE ACILADOS CON MUY BUENOS RENDIMIENTOS. SE HA UTILIZADO DICHOS INTERMEDIOS EN LA SINTESIS DE DISACARIDOS Y UN TRISACARIDO QUE ESUNFRAGMENTO DE UN NONASACARIDO QUE INHIBE EL CRECIMIENTO EN PLANTAS.

Autor: SARABIA GARCIA FRANCISCO RAMON.
Año: 1994.
Universidad: MALAGA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: BIOQUIMICA, BIOLOGIA MOLECULAR Y QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA AVANZADA.

Resumen: EL PRESENTE TRABAJO DE INVESTIGACION HA TRATADO SOBRE EL ESTUDIO DE REACCIONES DE DERIVADOS DE MONOSACARIDOS CON DIFERENTES DIAZO COMPUESTOS ANALIZANDO LA REACTIVIDAD EN FUNCION DEL TIPO DE DIAZO COMPUESTO EMPLEADO, LA ESTEREOSELECTIVIDAD EN LA REACCION Y LAS POSIBILIDADES SINTETICAS DE LOS PRODUCTOS DE CONDENSACION OBTENIDOS. EN RELACION A ESTO, SE HA REALIZADO LA SINTESIS ESTEREOSELECTIVA DE SINTONES UTILES PARA LA PREPARACION DE ANTIBIOTICOS TIPO MACROLIDOS BASADOS EN REACCIONES FOTOQUIMICAS, REACCION CON DIAZOACETAMIDAS Y REACCION CON TRIALQUILBORANOS. IGUALMENTE, SE HA REALIZADO LA SINTESIS DE LOS ACIDOS ALDONICOS NATURALES DAH Y KDO Y EL ANALOGO 2-DEOXY-KDO, POTENTE INHIBIDOR DE LA CMP-KDO SINTETASA POR REACCIONES DE TRANSPOSICION CON RH (II) DE ESTERES DERIVADOS DE BETA-HIDROXI-ALFA-DIAZOCARBONIL COMPUESTOS. FINALMENTE, SE HA REALIZADO LA SINTESIS DE C-DISACARIDOS, EN CONCRETO LA 2-DEAMINOTUNICAMINA POR CONDENSACION DE LOS CORRESPONDIENTES ALDEHIDO-AZUCAR Y DIAZO NO ESTABILIZADO DE MONOSACARIDOS.

Autor: DIOS MAGAÑA ALFONSO DE.
Año: 1993.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN EL PRIMER CAPITULO DE ESTA TESIS DOCTORAL SE HAN DESARROLLADO NUEVAS RUTAS PARA LA OBTENCION DE BIOMOLECULAS DE GRAN INTERES COMO SON FRAGMENTOS DE CLICOSIL INOSITOLES FOSFATO, QUE CONSTITUYEN UNA NUEVA APROXIMACION AL GLICOSIL FOSFATIDIL INOSITOLES (GPI), SEGUNDOS MENSAJEROS DE LA ACCION DE LA INSULINA. LA ESTRATEGIA SINTETICA SE BASA EN LA GLICOSIDACION DE SISTEMAS 7-OXANORBORNENICOS, Y EL PASO CLAVE ES LA BISHIDROXILACION DIASTEREOSELECTIVA DE GLICOSIL CONDURITOLES B, CONTROLADA, PRESUMIBLEMENTE, POR EFECTOS ESTEREOELECTRONICOS. EN EL SEGUNDO CAPITULO SE INCLUYEN OTRAS TRANSFORMACIONES ESTEREOSELECTIVAS, DONDE, MEDIANTE APERTURA DEL PUENTE OXIGENADO DE SULFONAS VINILICAS OXABICLICAS SE INTRODUCEN HASTA 5 CENTROS QUIRALES EN EL CARBOCICLO, PARA OBTENER CICLITOLES CONCEPTUALMENTE RELACIONADOS CON EL PRIMER CAPITULO. FINALMENTE, SE INCLUYE LA MEMORIA DEL TRABAJO REALIZADO EN UNA ESTANCIA PREDOCTORAL DE SEIS MESIS EN ESTAADOS UNIDOS, DONDE SE OBTUVO UN NUE O METODO GENERAL DE SINTESIS DE DIENILSULFOXIDOS ENANTIOMERICAMENTE PARA MEDIANTE REACCIONES DE ACOPLAMIENTO CATALIZADAS POR COMPLEJOS DE PALADIO.

Autor: KARI NAAMA.
Año: 1993.
Universidad: GRANADA .
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: SE HA REALIZADO LA SINTESIS QUIRAL DE (2S,5RS)-2-METIL-1,6-DIOXAESPIRO(4.5) DECANO Y (2S,5RS)-2-ETIL-1,6-DIOXAESPIRO(4.4) NONANO COMPONENTES DE LA FEROMONA DE LA AVISPA COMUN "PARAVESPULA VULGARIS" (L.) Y DEL ESCARABAJO "PITYOGENES CHALCOGRAPHUS", RESPECTIVAMENTE, A PARTIR DE L-SORBOSA COMO MATERIAL QUIRAL DE PARTIDA Y USANDO COMO METODOLOGIA PROTECCIONES Y DESPROTECCIONES SELECTIVAS, DESOXIGENACIONES Y ALARGAMIENTO DE LA CADENA DE AZUCAR.

Autor: VALLE MUÑOZ JOSE LUIS DEL.
Año: 1993.
Universidad: EXTREMADURA.
Centro de lectura: VETERINARIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA .

Autor: COTERON LOPEZ JOSE MIGUEL.
Año: 1992.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: SE HA SINTETIZADO UNA SERIE DE NUEVOS GLICOCICLOFANOS (9 EN TOTAL) PARTIENDO DE ALFA, ALFA-TREHALOSA Y DIFERENTES UNIDADES AROMATICAS. SE HA LLEVADO A CABO EL ESTUDIO DE LAS INTERACCIONES DE UNO DE ELLOS CON MOLECULAS BENCENICAS SUSTITUIDAS, CON 2,4-DINITROFENIL DERIVADOS DE AA Y CON P-NITROFENIL GLICOSIDOS DE AZUCARES. SE HA DEMOSTRADO QUE ESE GLICOFANO ES UN RECEPTOR GENERAL DE MOLECULAS BENCENICAS SUSTITUIDAS CON GRUPOS NITRO. SE HA OBSERVADO, EN ALGUNOS CASOS, DISCRIMINACION QUIRAL DE HASTA UN 40% EN LA INTERACCION DE DICHO GLICOFANO CON 2,4- DINITRIFENIL DERIVADOS DE AMINOACIDOS Y CIERTA PREFERENCIA PARA FORMAR COMPLEJOS CON P-NITROFENIL GLICOSIDOS ALFA DE MANOSA Y DE GALACTOSA.

Autor: CUEVAS LORITE TOMASA.
Año: 1992.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE ENCUADRA DENTRO DE UN ESTUDIO SOBRE SINTESIS Y ESTRUCTURA DE MONO- Y DISACARIDOS FUNCIONALIZADOS EN GRUPOS QUE CONTIENEN NITROGENO Y/O AZUFRE Y QUE FORMAN PARTE DE ESTRUCTURAS COMO LOS GLICONJUGADOS Y NEO-GLICOLONJUGADOS. LA PRIMERA PARTE DE ESTA TESIS SE REFIERE A LA SINTESIS DE AMINOMONOSACARIDOS QUE PUEDAN SUFRIR REACCIONES DE GLICOSIDACION. ESTO INCLUYE DERIVADOS PARCIALMENTE PROTEGIDOS Y 6-0-TRITILADOS. LA SEGUNDA PARTE CONSISTE EN LA PREPARACION DE 2-AMINO-2-DESOXIGENTIOBIOSIDOS N-PROTEGIDOS A PARTIR DE LOS DERIVADOS 6-0-TRITILADOS ANTERIORES. LA PREPARACION DE TIDURILENOLIGOSACARIDOS CONSTITUYE LA TERCERA PARTE Y EN ELLA SE INCLUYE. - LA DESPROTECCION DE LOS AMINOGENTIOBIOSIDOS. - TRANSFORMACION EN ISOTIOCIANATO. - TRANSFORMACION EN LOS TIDURILENAZUCARES.

Autor: FERNANDEZ GUTIERREZ PALOMA .
Año: 1992.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE INTENTAN ESCLARECER LAS BASES MOLECULARES DEL RECONOCIMIENTO ENTRE CARBOHIDRATOS Y OTRAS BIOMOLECULAS: EL ESTUDIO DE LA ESPECIFICIDAD DE LA ENZIMA LACTASA DE INTESTINO DELGADO DE MAMIFEROS Y EL ESTUDIO DE LA ESPECEFICIDAD DE OTRAS PROTEINAS, LAS LECTINAS DE RICINUS COMMUNIS, RICINA Y AGLUTININA. PARA ELLO SE HAN SINTETIZADO TODOS LOS MONO-O-METIL ETERES DE METIL B-LACTOSIDO Y UN GRAN NUMERO DE HALODESOXI ANALOGOS, PRINCIPALMENTE FLUORADOS. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE LA ESTRUCTURA TRIDIMENSIONAL EN DISOLUCION DE ESTOS DERIVADOS POR METODOS DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR Y CALCULOS DE MECANICA MOLECULAR Y DINAMICA MOLECULAR. POR ULTIMO, SE HA ESTUDIADO LA INTERACCION DE LOS MISMOS CON LAS LECTINAS (RICINA Y AGLUTININA) Y LA ENZIMA LACTASA. SOBRE ESTOS RESULTADOS, SE HA PROPUESTO, EN CADA CASO, UN MODELO QUE EXPLIQUE LA ESPECIFICIDAD DE ESTAS PROTEINAS.

Autor: PARRA CREGO ENRIQUE.
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA (ORGANICA).

Resumen: ANALISIS DE LA SECUENCIA DE VARIOS POLISACARIDOS AISLADOS DE LA PARED CELULAR DE ESPECIES DE HONGOS DE LOS GENEROS PENICILLIUM, EUPENICILLIUM Y TALAROMYCES APLICANDO METODOS ESPECTROSCOPICOS DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR Y DEGRADACIONES QUIMICAS YA DESCRITAS PARA EL ANALISIS ESTRUCTURAL DE POLISACARIDOS CON RESIDUOS DE GALACTOFURANOSA EN SU COMPOSICION ALGUNOS DE LOS POLISACARIDOS ESTUDIADOS SON POTENCIALES MARCADORES QUIMIOTAXONOMICOS ASI COMO POSIBLES ANTIGENOS.

Autor: ZAPATA SANCHIS M. AMPARO.
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA.

Resumen: SE HAN PREPARADO LOS COMPUESTOS 4-0- Y 6-0-(2-AMINO-2-DESOXI- ALFA-D-GLUCOPIRANOSIL-D-MYO-INOSITOL-1-FOSFATOS, CORRESPONDIENTES A FRAGMENTOS DE SUSTANCIAS PROBABLEMENTE IMPLICADAS EN EL MECANISMO DE ACCION DE LA INSULINA. EN LA RUTA SINTETICA SEGUIDA SE HA DESARROLLADO UNA REACCION CLAVE DE ALQUILACION Y ACILACION REGIOSELECTIVA A PARTIR DE MYO-INOSITOL, PARA OBTENER LOS DERIVADOS 1-0-ALQUILADOS Y 1-0-ACILADOS QUE SE HAN MANIPULADO PARA DAR LOS INTERMEDIOS CON LOS HIDROXILOS EN C-6 Y C-4 LIBRES. ESTOS COMPUESTOS HAN SIDO SOMETIDOS A RECCION DE GLICOSILACION CON DIFERENTES AGENTES GLICOSILANTES DERIVADOS DE 2-AZIDO-2-DESOXI-AZUCARES, PARA DAR LOS ALFA-GLICOSIDOS, QUE HAN PODIDO RESOLVERSE PARCIALMENTE EN ESTE PASO. ALTERNATIVAMENTE LA GLICOSILACION SE HA LLEVADO A CABO SOBRE 1-0-ACIL DERIVADOS DE MYO-INOSITOL OPTICAMENTE PUROS. A PARTIR DE LOS ALFA-GLICOSIDOS OPTICAMENTE PUROS, LA MANIPULACION DE GRUPOS FUNCIONALES, FOSFORICACION Y DESPROTECCION HA CONDUCIDO A LAS ESTRUCTURAS FINALES (GLICOSIL INOSITOL-1-FOSFATOS) DESEADAS.

Autor: ACUÑA CASTILLO RAFAEL.
Año: 1990.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Autor: FLORIDO NAVIO PILAR.
Año: 1990.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: SE REALIZA UN ESTUDIO DE APLICACION DE LA MECANICA MOLECULAR SOBRE DERIVADOS DE 2-ALCOXITETRAHIDROPIRANOS Y METIL, ALPENTOPIRANOSIDOS. A PARTIR DE ESTE ESTUDIO SE INVESTIGA LA OPERATIVIDAD DEL EFECTO ANOMERICO Y EXO-ANOMERICO EN LOS DISTINTOS ISOMEROS Y CONFORMEROS Y SE REALIZA UN ESTUDIO TEORICO DE VALORES DE CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO PROTON-PROTON, ANGULOS DE ENLACE, ET. POR OTRA PARTE SE REALIZA UN ESTUDIO TEORICO DE SOLVATACION DE UN DERIVADO TETRAHIDROPIRANICO CON DIMETIL SULFOXIDO QUE CONDUCE A RESULTADOS PLENAMENTE CONCORDANTES CON LOS EXPERIMENTALES.

Autor: RIVERA SAGREDO ALFONSO.
Año: 1990.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIAS PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA .

Resumen: EN ESTA TESIS SE HA INVESTIGADO EL RECONOCIMIENTO DE DERIVADOS DE METIL BETA-LACTOSIDO POR RICINA, AGLUTININA Y LACTASA INTESTINAL, UTILIZANDO LA APROXIMACION DE MODIFICAR SISTEMATICAMENTE EL LIGANDO PARA ESTUDIAR EL SITIO DE RECONOCIMIENTO DE LAS PROTEINAS INVESTIGADAS. ESTO HA IMPLICADO LA SINTESIS QUIMICA DE UNA SERIE DE DERIVADOS DE METIL BETA-LACTOSIDO, EL ESTUDIO DE SU CONFORMACION MEDIANTE CALCULOS DE MECANICA MOLECULAR Y EXPERIMENTOS DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR TANTO MONO- COMO BI-DIMENSIONALES, Y EL ESTUDIO DE SU INTERACCION CON LAS PROTEINAS. COMO RESULTADO DE ESTE ESTUDIO SE HAN DETERMINADO LOS GRUPOS FUNCIONALES RESPONSABLES DE LA INTERACION, ASI COMO LA CONFORMACION DE LAS MOLECULAS EN DISOLUCION. COMO CONSECUENCIA PRACTICA DEL PRESENTE TRABAJO SE HA PUESTO A PUNTO UN NUEVO METODO, INCRUENTO Y SENCILLO, PARA LA EVALUACION DIAGNOSTICA DE LA DEFICIENCIA DE LACTASA INTESTINAL IN VIVO, MEDIANTE UN SENCILLO METODO ESPECTROFOTOMETRICO QUE PUEDE SER RAPIDAMENTE DIFUNDIDO Y EMPLEADO DE FORMA RUTINARIA.

Autor: ASENSIO ROSELL JOSE LUIS.
Año: 1989.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. UNIVERSIDAD DE GRANADA.

Resumen: LA REACCION DE D-GLUCOSA Y D-XILOSA CON 2-METIL-2- PROPANOTIOL EN ACIDO CLORHIDRICO CONCENTRADO CONDUJO A TERC-BUTIL 1-TIOGLICOPIRANOSIDOS (PRODUCTOS DE CONTROL CINETICO Y TERMODINAMICO). DI-TERC-BUTIL DITIOACETALES SE OBTUVIERON A PARTIR DE LOS ALDEHIDO-DERIVADOS DE D-GLUCOSA, D-XILOSA Y D-ERITROSA PERACETILADOS. UN TRATAMIENTO BREVE CON ACIDO CLORHIDRICO CONCENTRADO DE D-GLUCOSA Y D-XILOSA DI-TERC-BUTIL DITIOACETALES LLEVO A TERC-BUTIL I-TIO- Y -B-GLICOPIRANOSIDOS Y ASIMISMO D-ERITROSA DI-TERC-BUTIL PITIOACETAL CONDUJO A LOS CORRESPONDIENTES FURANOSIDOS. LAS REACCIONES DE 3-ETOXICARBONIL- Y 3-ACETIL-2-METIL -5-(D-ARABINO-TETRITOL-I-IL) FURANO CON 2-METIL-2-PROPANOTIOL, EN MEDIO ACIDO, DIERON UNAS MEZCLAS DE 5-(1-5-TERC-BUTIL-1-TIO-D-ARABINO- Y -D-RIBO-TETRITOL -1-IL) -3-ETOXICARBONIL-2-METILFURANO Y 3-ACETIL-5-(1-5-TERC-BUTIL-1-TIO-D-ARABINO- Y -D-RIBO-TETRITOL-1-IL)-2-METILFURANO RESPECTIVAMENTE. PERIODOS MAS LARGOS DE REACCION LLEVARON A LAS MISMAS MEZCLAS ANTERIORES JUNTO CON 3-ETOXICARBONIL- Y 3-ACETIL-2-METIL-5-(4-TIO- -D-ERITROCURANOSIL) FURANOS. 5-(4-5-TERC-BUTIL-4-TIO-D-ARABINO-TETRITOL-1-IL)-3-ETOXICA RBONIL- Y -3-ACETIL-2-METILFURANOS HAN SIDO SINTETIZADOS Y, POR TRATAMIENTO CON ACIDO CLORHIDRICO CONCENTRADO, SUFRIERON UN CIERRE DE LA CADENA CON CICLACION PARA LLEVAR PRINCIPALMENTE A LOS RESPECTIVOS ANOMEROS- , Y TAMBIEN A LOS ANOMEROS- DE FORMA MINORITARIA.

Autor: VICENT LASO CRISTINA.
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA ORGANICA CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS.

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE PRESENTAN Y DISCUTEN LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN LA SINTESIS, ESTUDIOS ESTRUCTURALES Y APLICACION DE MACROCICLOS QUIRALES QUE INCORPORAN EN SU ESTRUCTURA Y A,A-TREHALOSA, ASI COMO LOS OBTENIDOS LA SINTESIS DIRIGIDA DE CATENANOS. LOS RECEPTORES QUIRALES SINTETIZADOS SON DE DOS TIPOS: FLEXIBLES, QUE INCORPORAN A SU ESTRUCTURA UNIDADES DE GLUCOSA UNIDAS POR FRAGMENTOS DE ETILENGLICOL EN POSICIONES 1 Y 2, Y RIGIDOS, QUE PRESENTAN UNA O DOS UNIDADES DE A,A-TREHALOSA. LA SINTESIS DE LOS PRIMEROS PRESENTO COMO PASO CLAVE LA DOBLE GLICOSILACION DEL ETILENGLICOL MEDIANTE UNA APROXIMACION QUE, PARALELAMENTE, HA DADO LUGAR A UN ESTUDIO SISTEMATICO DE LA DIFERENTE REACTIVIDAD DE ENDO- Y EXOCIANOETILIDENGLICO DERIVADOS. POR OTRA PORTE, LA SINTESIS DE LOS RECEPTORES DERIVADOS DE A,A-TREHALOSA NECESITO UN ESTUDIO PREVIO DE ALQUILACION REGIOSELECTIVA SOBRE ESTA. TRES DE LOS CUATRO CORONANDOS PROTEGIDOS DE ESTA FAMILIA SE OBTIENEN EN DOS PASOS A PARTIR DE SU PRECURSOR, CON BUENOS RENDIMIENTOS Y SU DESPROTECCION CONDUCE A LOS CORRESPONDIENTES ETERES CORONA SOLUBLES EN AGUA. SIMULTANEA,SE HA REALIZADO EL ANALISIS CONFORMACIONAL DE TODOS ESTOS CORONANDOS, EN DISOLUCION Y EN ESTADO SOLIDO, MEDIANTE ESPECTROSCOPIA DE R.M.N., CALCULOS DE MECANICA MOLECULAR Y DIFRACCION DE RAYOS X. LOS MACROCICLOS PROTEGIDOS HAN MOSTRADO CAPACIDAD DE FORMAR COMPLEJO DIASTEROMERICOS CON SALES ORGANICAS DE AMONIO. ADEMAS, SON CATALIZADORES DE INDUCCION ASIMETRICA DE LA REACCION DE ADICION DE MICHAEL, OBTENIENDOSE E.E. ENTRE EL 10 Y EL 40%. LA SINTESIS DIRIGIDA DE CATENANOS, QUE HA SIDO REALIZADA DURANTE UNA ESTANCIA DE TRES MESES EN LOS LABORATORIOS DE DR. STODDART, HA SIDO LLEVADA A CABO HACIENDO USO DEL EFECTO MOLDE PRODUCIDO EN LA FORMACION DE UN COMPLEJO N-N Y HA CONDUCIDO A DOS ESTRUCTURAS DE 2-CATENANO, DE LAS QUE TAMBIEN SE HA ESTUDIADO SU ESTRUCTURA CRISTALINA Y SU COMPORTAMIENTO DINAMICO EN DISOLUCION.

Autor: CRUZADO RODRIGUEZ M. CARMEN.
Año: 1988.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA ORGANICA (C.S.I.C) MADRID. .

Resumen: EL TRABAJO PRESENTADO ESTA ENCUADRADO EN ESTUDIOS DE QUIMICA BASICA DEDICADOS AL ESTUDIO DE PROCESOS REGIOSELECTIVOS APLICABLES A LA SINTESIS DE MOLECULAS COMPLEJAS EN EL AREA DE HIDRATOS DE CARBONO. SE HAN REALIZADO UN ESTUDIO DE REACCIONES DE DESPROTECCION, PROTECCION Y GLICOSILACION DE UNA SERIE DE SUSTANCIAS MODELO, LAS 1,6-ANHIDRO-HEXOSAS, MOLECULAS CONFORMACIONALMENTE RIGIDAS QUE PERMITEN ESTUDIAR LA REACTIVIDAD DE HIDROXILOS SECUNDARIOS EN TODAS LAS POSIBLES CONFIGURACIONES. DEL ESTUDIO DE DESBENCILACION PARCIAL CON PD-C EN ISOPROPANOL SE HA ENCONTRADO QUE LOS GRUPOS BENCILO PUEDEN ACTUAR COMO DONADORES DE HIDROGENO CONDUCIENDO A UNA SERIE DE DERIVADOS BENZOILADOS CON UNA SERIE DE REQUERIMIENTOS ESTEREOQUIMICOS. LA REACCION DE DESACILACION PARCIAL UTILIZANDO UNA SERIE DE LIPASAS EN SU FORMA NATIVA E INMOVILIZADA CONDUCE A DERIVADOS PARCIALMENTE SUSTITUIDOS EN REGIOSELECTIVIDAD Y RENDIMIENTO VARIABLE. LA LONGITUD DE LA CADENA INFLUYE SOBRE LA REACTIVIDAD, SIENDO LOS BUTIRILOS MEJORES QUE LOS ACETILO. LOS MEJORES RESULTADOS SE OBTUVIERON CON LIPASA PANCREATICA Y DE CANDIDA INMOVILIZADA SOBRE AGAROSA. SE ESTUDIO TAMBIEN LA REACCION DE BENCILACION VIA ETERES DE TRIBUTILESTAÑO EN PRESENCIA DE UNA SERIE DE CATALIZADORES, DE LA QUE SE DEDUCE QUE LA REGIOSELECTIVIDAD ES ALTA SI SE USA UN CATALIZADOR ADECUADO Y SE CUMPLEN CIERTOS REQUISITOS ESTERICOS. LA REGIOSELECTIVIDAD ES MUY ALTA HACIA EL HIDROXILO ECUATORIAL CUANDO EXISTE EN LA MOLECULA UNA AGRUPACION DE CIS-DIOL Y DISMINUYE CONSIDERABLEMENTE EN OTRAS ORIENTACIONES. UN ESTUDIO DE R.M.N. DE 119SN Y 13C INDICA QUE LA REACCION DE ESTANNILACION ES POCO REGIOSELECTIVA Y PERMITE EXPLICAR LOS RESULTADOS A TRAVES DE UNA COORDINACION SELECTIVA DEL CATALIZADOR CON DETERMINADAS ESPECIES ESTANNILADAS. LA MISMA ACTIVACION POR ESTAÑO SE UTILIZO EN REACCIONES DE GLICOSILACION EN CONDICIONES DE ION COMUN. LOS RESULTADOS MUESTRAN QUE ES POSIBLE OBTENER OLIGOSACARIDOS CON BUENA REGIOSELECTIVIDAD Y ESTEREOSELECTIVIDAD VARIABLE, DEPENDIENDO DEL DISOLVENTE Y REACTIVIDAD DEL HIDROXILO QUE SE GLICOSILA.

Autor: GASCH ILLESCAS CONSOLACION.
Año: 1988.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA, FACULTAD DE QUIMICA, UNIVERSIDAD DE SEVILLA .

Resumen: SE HA PREPARADO LA 1-DESOXI-1- (2,2-DIETOXICARBONILVINIL)AMINO -D-FRUCTOSA POR REACCION DEL ACETATO DE 1-AMINO-1-DESOXI-D-FRUCTOSA CON ETIL-3-ETOXI-2-ETOXICARBONILACRILATO EN MEDIO ACUOSO Y EN PRESENCIA DE NA2CO3. UN ESTUDIO ESTRUCTURAL MEDIANTE 13C-RMN DE ESTE COMPUESTO Y DE LA 1-DESOXIL-1-1 ((2-BENZOIL-1-METILVINIL)AMINO -D-FRUCTOSA EN DISOLUCIONES DE D2O Y DE DMSO-D6 SUGIERE QUE, EN EL ESTADO SOLIDO, ESTOS COMPUESTOS PRESENTAN ESTRUCTURA DE B-D-PIRANOSA MIENTRAS QUE, UNA VEZ ALCANZADO EL EQUILIBRIO, ESTAN TAMBIEN PRESENTES LAS FORMAS -D-FURANOSA Y -D-FURANOSA. LA PROPORCION DE LOS DISTINTOS ISOMEROS EN EL EQUILIBRIO DEPENDE DEL DISOLVENTE EMPLEADO. LA GLICOSIDACION DE ESTOS DOS N-ACILVINIL DERIVADOS Y DE LA 1-DESOXI-1- (4,4-DIMETIL-2,6-DIOXOCICLOHEXILIDENMETIL) AMINO -D-FRUCTOSA CON DIFERENTES ALCOHOLES (ETOH, MEOH, CH2=CH-CH2OH Y C6H5-CH2OH) EN PRESENCIA DE CLORURO DE HIDROGENO HA CONDUCIDO A LOS CORRESPONDIENTES ALQUIL -D--FRUCTOFURANOSIDOS COMO COMPUESTOS MAYORITARIOS (35-62%) Y A LOS ALQUIL -D-FRUCTOFURANOSIDOS CON RENDIMIENTOS DE 5%. EL BROMURO DE 2-DESOXI-2- (4,4-DIMETIL-2,6-DIOXOCICLOHEXILIDENMETIL) AMINO - -D--GLUCOPIRANOSILO, PREPARADO CON RENDIMIENTO CUANTITATIVO POR REACCION DE LA 2-DESOXI-2- (4,4-DIMETIL-2,6-DIOXOCICLOHEXILIDENMETIL) AMINO - -D-GLUCOPIRANOSILO. LA REACCION DE ESTE COMPUESTO CON LOS ALCOHOLES METILICO, ISOPROPANOL, ALILICO Y CICLOHEXANOL EN PRESENCIA DE AGCO3 HA DADO LUGAR A LOS CORRESPONDIENTES ALQUIL -D-GLUCOPIRANOSIDOS CON RENDIMIENTOS DEL 71 AL 98%. LA REACCION SIMILAR CON 1,2:3,4-DI-O-ISOPROPILIDEN- -D-GALACTOPIRANOSA HA CONDUCIDO AL CORRESPONDIENTE -DISACARIDO. LA N-DESPROTECCION DE LOS NUEVOS GLICOSIDOS SE HA LLEVADO A CABO POR TRATAMIENTO CON AMBERLITA IRA-400 (-OH) O CON CL2. LOS ALQUIL 1-AMINO-1-DESOXI- -D-FRUCTOFURANOSIDOS Y LOS ALQUIL 2-AMINO-2-DESOXI- -D-GLUCOPIRANOSIDOS SE HAN OBTENIDO ASI CON EXCELENTES RENDIMIENTOS.

Autor: ALONSO LOPEZ MANUEL.
Año: 1987.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA ORGANICA GENERAL (CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS-C.S.I.C.). .

Resumen: SE HAN SINTETIZADO UN CONJUNTO DE MACROCICLOS QUIRALES QUE INCORPORAN EN SU ESTRUCTURA DE POLIETILENGLICOL UNA O DOS UNIDADES DE LACTOSA. A PARTIR DE ESTOS, SE HAN SINTETIZADO MACROCICLOS QUIRALES MAS FLEXIBLES QUE LOS ANTERIORES POR REDUCCION DE LAS UNIDADES PIRANOSIDICAS DE LOS DISACARIDOS QUE FORMAN PARTE DEL MACROCICLO, UTILIZANDO UNA NUEVA REACCION DE REDUCCION. SE HAN ESTUDIADO LAS PROPIEDADES ACOMPLEJANTES DE DICHOS COMPUESTOS CON CATIONES Y SALES DE AMONIO POR DIFERENTES TECNICAS: U.V.; R.M.N. DE 'H Y 13C Y F.A.B.-M.S. SE HAN UTILIZADO DICHOS COMPUESTOS COMO INDUCTORES QUIRALES EN REACCIONES DE ADICION DE MICHAEL, DANDO ADUCTOS CON BUENOS EXCESOS ENANTIOMERICOS.