RADICALES LIBRES

Autor: STORCH DE GRACIA CALVO ISABEL.
Año: 2002.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUÍMICA ORGÁNICA GENERAL (CSIC).

Resumen: En esta Tesis se ha desarrollado una nueva ruta sintética convergente y altamente eficiente de trehazolina, un potente inhibidor, de alfa,alfa-trehalasas empleando D-glucosa y D-manosa como productos de partida. La etapa clave de la ruta consiste en una carbociclación reductiva carbonilo/carbonilo o carbonilo/éter de oxima promovida por diyoduro de samario para generar un ciclopentitol o aminociclopentitol respectivamente. Esta ruta sintética, ha permitido además la preparación de una variedad de análogos modificados estructuralmente, tanto de la trehazolina como de su glicón, trehalamina y trehazolamina. Entre los análogos preparados cabe destacar el tioderivado 1-tiatrehazolina. Se ha desarrollado también la primera síntesis de las unidades de aminociclopentitol presentes en los hopanoides bacterianos, productos naturales presentes en la membrana de bacterias, empleando D-glucosamina como producto de partida, mediante acoplamiento reductivo carbonilo-carbonilo promovido por diyoduro de samario. Transformaciones sintéticas de estos compuestos han permitido preparar la unidad de aminociclopentitol presente en otro inhibidor natural de glicosidasas. Los distintos aminociclopentitoles sintetizados en esta Tesis se han ensayado como inhibidores frente a un panel de glicosidasas de diferente origen y especificidad, resultando algunos de ellos inhibidores moderados de algunas enzimas. También se ensayó la capacidad inhibitoria de la 1-tiatrehazolina, que resultó un inhibidor del mismo rango que la trehazolina.

Autor: MARTÍNEZ CRUZ FRANCISCO.
Año: 2001.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: MEDICINA.
Centro de realización: FACULTAD DE MEDICINA.

Resumen: La fenilcetonuria (PKU) es una hiperfenilalaninemia autosómica recesiva causada por la deficiencia de la fenilalanina hidroxilasa, esta caracterizada por el bloqueo de la conversión de fenilalanina a tirosina. El objetivo de nuestra memoria es examinar el efecto de la hiperfenilalaninemia maternal sobre la morfología y desarrollo bioquímico en cerebro y cerebelo de ratas jóvenes. En nuestro modelo de PKU, nosotros evaluamos un número de marcadores de estrés oxidativo tales como la formación de adductos de Ehrlich, peroxidación lipídica, niveles de glutatión reducido y oxidado y la actividad de la glutatión peroxidasa y reductasa. Nosotros también estudiamos de estrés oxidativo. En este trabajo nosotros demostramos que la hiperfenilalaninemia prenatal incrementa fuertemente los marcadores estudiados e induce un significativo daño morfológico. Nosotros también demostramos que la melatonina, vitamina e y vitamina c previnieron el daño oxidativo biomolecular en cerebro y cerebelo. En conclusión la hiperfenilalaninemia induce un evidente estado de estrés oxidativo que de alguna manera involucra daños en cerebro, cerebelo y cuerpo como ocurre en los errores innatos. Además la melatonina y otros antioxidantes son capaces de prevenir completamente el daño inducido por el estado de hiperfenilalaninemia fetal.

Autor: COMPANY MATEOS M. DOLORES.
Año: 2001.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En la presente tesis doctoral se desarrolla una ruta que permite correlacionar directamente un carbohidrato con su correspondiente carba-azúcar, complementando así los métodos descritos por la literatura. Se utiliza para ello una reacción radicalaria en el cierre del anillo y se aplica a casos de glucosa, galactosa y manosa. Además se ha preparado un producto natural, la validamina. Se ha investigado también a cerca de los factores que afectan a la regio y esteroquímica de dicha reacción radicalaria, estudiando los grupos protectores, su variación, factores estericos o de sustitución. Se han realizado ciclaciones tanto en sistemas ciclicos como aciclicos, haciendo así un completo estudio sintético y mecanístico de la reacción radicalaria.

Autor: RODRIGUEZ FERNÁNDEZ M. MERCEDES.
Año: 2000.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: En la presente memoria se describe la síntesis de aminociclopentitoles, aminociclohexitoles y 1,23,-triazoles fusionados con piperidinas y pirrolidinas polihidroxiladas, por ciclación intramolecular inducida por radicales libres a apartir de carbohidratos. Se han estudiado reacciones de acoplamiento intramolecular de haluros sobre O-bencil étres de oxima; alquinos sobre sistemas con enlaces múltiples C=N, como son hidrazonas iminas; grupos aldehído con O-bencil éteres de oxima, empleando hidruro de tributilestaño o diioduro de samario como agentes reductores. Asímismo se han llevado a cabo ciclaciones radicálicas sobre sistemas hterocíclicos, en concretado 1,2,3-triazoles. En general, las reacciones tienen lugar en condiciones suaves, con buen rendimiento químico y con buena estereoselectividad. La metodología que se ha desarrollado porporciona en cada uno de los casos de forma selectiva y eficaz productos enantioméricamente puros con regioquímica y estereoquímica variada. Los productos obtenidos son intermidos avanzados para la síntesis de nucleósidos carbocíclicos e inhibidores de glicosidasas naturales y análogos.

Autor: NAVARRO VAZQUEZ ARMANDO .
Año: 2000.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.

Resumen: En el primer capitulo de la tesis se estudio la ciclación de radicales arilicos sobre sustratos fenetilenamídicos tanto desde el punto de vista experimental, como método de síntesis de 3-benzazepinas, como teórico. Dado el potencial farmacológico del esqueleto de 3-benzazepina, una serie de 2-fenil-3-benzazepinas diferentemente N-sustituidas fue evaluada farmacologicamente como ligandos de los receptores dopaminérgicos. Igualmente fue estudiado, experimental y computacionalmente, este tipo de ciclación sobre sustratos de ester de enaminona arílicos, bencílicos y fenetílicos, conduciendo a la síntesis de isoindoles e isoquinolinas. En el segundo capitulo se estudió la adición de radicales carbonados, metilo, vinilo y acilo sobre el enlace doble C=N. Toda una serie de funcionalidades, iminas, iones iminio, hidrazonas, oximas y nitronas fue estudiada en el trabajo. Se estudiaron las razones que conducen a la quimioselectividad del proceso(adición sobre el carbono contra adición en el nitrógeno), asi como la influencia de los factores entálpicos y de transferencia de carga. Finalmente en el tercer capitulo se estudió computacionalmente mediante métodos post-HF de mono y multirreferencia, asi como por metodos DFT la reacción de tipo Deshidro Diels-Alder entre el vinilacetileno y etileno/acetileno. Los resultados indicaron que en la reacción vinilacetileno-etileno los caminos concertados y birradialario (por pasos) tienen energias de activación muy proximas mientras que en la reacción vinilacetileno-acetileno el camino birradicalario es claramente preferido. Además se estableció que en ambas casos el camino birradicalario comienza por ataque del dienófilo sobre el carbono sp2 terminal del enino.

Autor: TUNEZ FIÑANA ISAAC.
Año: 1999.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: MEDICINA .
Centro de realización: FACULTAD DE MEDICINA Y FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Este etudio aborda el papel de melatonina en su acción protectora y moduladora de las enzimas antioxidantes renales en el estrés oxidativo inducido por adriamicina (AD). Para la obtención de estos objetivos se han organizado dos grandes grupos :a) Controles y b) Sometidos a estrés oxidativo por AD, cada uno constituido por los siguientes subgrupos: a)Control,Vehículo, Inyectado con Melatonina (MEL), Iluminación permanente (IP) e IP+MEL; y b) Inyectados con AD, AD+MEL, AD+IP y AD+IP+MEL.Adriamicina se suministró en dosis única a 25 mg/kg peso i.p., se administró a una dosis de 1000 g/kg peso i.p/día, IP consistió en la exposición a una longitud de onda media y alto poder calórico durante 7 días consecutivos. Los paramétros valorados fueron: a) Marcadores de estrés oxidativo: lipoperóxidos ( malonildialdehído) en plasma, hematíes y tejido renal; y GSH en eritrocitos y riñón. B)Indicadores de nefropatía hiperlipodémica: Perfil lipído ( Triglicéridos,Colesterol total, HDL-c y LDL-c), urea, creatininia y proteínas plasmáticas; excreción urinaria de urea, creatinina y proteinas. C) Actividades de las enzimas antioxidantes renales:Catalasa, superóxido Dismutasa, Glutatión Transferasa, Glutation Reductasa y glutación peroxidada. D) Niveles plasmáticos y renales de melatonina. IP produce incrementos en los niveles de lipoperóxidos y descensos en el contenido de GSH, junto concaídas en las actividades de als enzimas antioxidantes renales estudiadas acompañadas de descensos en los niveles plasmáticos y renales de MEL en ambos grupos. Asimismo IP intensifica el cuadro de estrés oxidativo y neforpatía hoperlipidémica inducidos pro AD. Tanto los efectos de AD como los de IP y AD+IP son revertidos hacia la normalidad tras el tratamiento con MEL. Todos estos datos manifiestan que el descenso de melatonina endógena es por sí suficiente para desencadenar estrés oxidativo e intensificar el orginado por otros agentes, en nuestros caso la AD.

Autor: MORENO DOMENE PILAR.
Año: 1999.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE LA LAGUNA.

Resumen: En el primer y segundo capítulo de esta Tesis se estudia la reacción de B-fragmentación de radicales alcoxilo generados a partir de alcoholes anoméricos de carbohidratos en condiciones reductivas para dar alditoles. Prestando especial atención a la síntesis de derivados quirales del meso-eritritol, debido a su dificil acceso por otras metodologías. Asi mismo, para la síntesis de estos compuestos, ha sido necesaria la obtención de nitratos anoméricos. El tercer capítulo está dedicado a la aplicación de la metodología desarrollada anteriormente, para la formación de enlaces carbono-carbono inter e intramolecularmente. Además, la metodología de B-fragmentación reductiva de ésteres nitrato ha sido aplicada a la síntesis de un derivado de la L-treosa, dificial de sintetizar por otros métodos. Por último, en el cuarto capítulo de esta memoria se obtienen nitrilos quirales por B-fragmentación en condiciones oxidantes de B-hidroxiazidas glicosídicas, así como de derivados monoterpénicos como el el (+)-limoneno y el (-)-a-pineno.

Autor: KENNEDY ROLÓN M. LUISA.
Año: 1999.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE LA LAGUNA.

Resumen: En la presenta memoria se realiza el estudio fitoquímico de Maytenus magellanica, M. Chubutensis, M. Disticha, Hippocratea volubilis(Celastraceae) y Aeonium linkleyi(Crassulaceae), delos cuales se aislaron un total de ciento veinticuatro metamolitos, resultando ser nuevos en la bibliografia quimica veintinueve de los mismos. Así de M. Magellanica.(Lam) Hook.f., se aíslan y elucidan las estructuras de sesenta metabolitos secundarios, siendo veinticuatro de ellos nuevos en la bibliografia química. De Maytenus disticha Lam.(Celastraceae), se aíslaron nueve compuestos conocidos. De Maytenus chubutensis Lam. (Celastraceae), se aislaron diez metabolitos secundarios, de los cuales tres resultaron ser nuevos en la bibliografía química. Del extracto etanólico de las partes aéreas de Hippocratea volubilis se aislaron dos nuevos triterpenos que hemos denominado volubidiol y volubitriol, que presentan un nuevo esqueleto que se corresponde con el de un friedogammacerano reagrupado, y diez triterpenos ya conocidos. Del extracto etanólico de las hojas y del tallo de Aeonium lindleyi Webb ex Berth se han aislado dieciocho y catorce metabolitos respectivamente, todos conocidos en la bibliografia quimica. Dentro de las "Aplicaciones de las 1,2 dicetonas como grupo protector" se ha logrado de forma satisfactoria la transformación del (-) ácido quínico en (-) ácido shiquímico, empleando las dicetonas como grupos protectores, en un proceso de síntesis multietapas, los resultados prueban la utilidad de los sistemas 1,2-dicarbonílicos como grupos protectores de dioles trans-diecuatoriales, en procesos de síntesis multietapas. En el estudio del uso de las dicetonas como gurpo protector sobre sistemas planos, los resultados muestran que la butanodiona se puede considerar un buen grupo protector para ortofenoles, dado que éste se introduce y se elimina con muy buenos rendimientos. Se realiza el estudio de la actividad citotóxica, antimicrobiana, antileishmania, antialimentaria y revertidora de la multiresistencia a fármacos de los metabolitos aislados de las distintas especies y por el método de protección de dioles.

Autor: PLANES FERRER M. DOLORES.
Año: 1999.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: INSTITUTO DE TECNOLOGIA QUIMICA.

Resumen: Son conocidos los graves daños que produce la C. Capitata en los frutales de la Comunidad Valenciana, los cultivos de citricos y melocotones son especialmente dañados, sobre todo por la estraordinaria, fecundidad de las hembras. Los tratamientos usados con insecticidas fosforados, en pulverizaciones aéreas, no consiguen erradicar la plaga, son caros y dan lugar a protestas de grupos ecologistas y habitantes de las zonas tratadas. Es importante encontrar metodos efectivos y no contaminantes. Un metodo usado con éxito, en zonas limitadas y aisladas, ha sido la suelta de machos esterilizados, con cobalto-Go, en insectarios; los machos esterilizados copulan en el campo y las hembras copuladas ponen huevos inviables. Este método es caro y no aplicable a grandes extensiones, pero, si se lograra la autoesterilización quimica en el propio campo, se conseguiría un metodo eficaz. Recientemente, se han aislado, de plantas deserticas, compuestos que son tóxicos para los insectos cuando son iluminados(entorno-foto-tóxicos). Estos compuestos se activan por la luz, produciendo cuando son iluminados(entorno-foto-toxicos). Estos compuestos se activan por la luz,produciendo cadenas de radicales peróxido u oxígeno singlete que interfieren los mecanismos hormonales de los insectos, pero no son tóxicos para animales superiores. En algunos ensayos preliminares, hemos visto que, con dosis infratóxicas, uno de ellos, el tertienilo disminuye la puesta de huevos, de las hembras de C.Capitata. El objeto del trabajo de la Tesis Doctoral es estudiar la posibilidad de esterilizar hembras y machos de C. Capitata, con dosis adecuadas de compuestos fotoactivos incorporados a un cebo alimentario; teniendo en cuenta que un macho esterilizados, anula las puestas de muchas hembras por lo que es más efectivo, a efectos de la anulación de las plagas, que un macho muerto. Los ensayos se harán en cajas de laboratorio, con dispositivo para el recuento diario de huevos, incubación de estos en placas petri, recuento de huevos eclosionados, de pupas formadas y de adultos normales y anormales. Se estudiaran 4 vias de esterilización: hembras virgenes de 1-3 dias(periodo de ovogénesis y desarrollo de ovarios); hembras copuladas de 7 dias; machos de 1-3 dias (periodo de espermatogenesis) y machos de 5-7 dias (acción sobre el esperma). Para cada experiencia, se utilizan 5 jaulas (repeticiones), con 10 individuos y otras 5 como blandos sin tratar, a efectos estadísticos. Los productos a ensayar son :Tertienilo, 3 poliacetilenos; 2 furocumarinas; 3 productos sintéticos utilizados en medicina como antiflamatorios(derivados del acido) tiaprofénico); 3 productos sintetizados en el ITQ, con estructuras moleculares fotoactivables; y 3 productos aislados, en el ITQ del Penicilium brevecompactum Dierckx. Los compuestos que resulten prometedores como esterilizantes, se ensayarán en arboles aislados con malla, por medio de trampas integradas por un atrayente de la mosca y un cebo alimentario con el fotoesterilizante añadido.

Autor: MARTINEZ MORAN ANA M..
Año: 1998.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: Se ha desarrollado una nueva síntesis total de benzo(b)fluorén-5,6,11-trionas basada en la transformación de 1-(2-feniletil)isoquinolinas en 2-bencil-1-naftoles y oxidación de estos a 2-bencil-1,4-dihidro-1,4-naftalendionas, que finalmente se sometieron a un proceso de ciclación biarílica. Se ha desarrollado una síntesis total de 5a,10,10a,11-tetrahidro-5H-indeno(1,2-b)quinolinas por hidrogenación catalítica de 2(1-(2-nitrofenil)metilidén) -1-indanonas. Se ha desarrollado una nueva síntesis total de ácidos 2-(3-fenil-2-oxopropil)benzoicos en la que se parte de 2-(1-(fenil)metilidén)-1-indanonas. Estos ácidos han permitido desarrollar nuevas síntesis totales de 3-bencil-1,2-dihidro-1-isoquinolonas y de benzo(b)fluorén-5,6,11-trionas. Los aldehídos correspondientes, los 2-(3-fenil-2-oxopropil)benzaldehídos, han permitido desarrollar una síntesis general de benzo(b)nafto(2,3-d)furanos y de 6,11-dihidrobenzo(b)nafto (2,3-d)furán-6,11-dionas.

Autor: PANCETTI VACCARI FLORIA CARLA.
Año: 1997.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: BIOQUIMICA Y BIOLOGIA MOLECULAR PROGRAMA DE DOCTORADO: BIOQUIMICA Y BIOLOGIA MOLECULAR.

Resumen: La proteína quinasa Ck2 es una serina/treonina quinasa muy ubicua en células eucariotas y que ha sido altamente conservada a lo largo de la evolución. En este trabajo se ha encontrado que la Ck2 aumenta su actividad durante la fase G1 temprana y la fase S del ciclo celular en un modelo de regeneración hepática en rata. El aumento en G1 estaría relacionado con el aumento de una isoforma de bajo peso molecular de la subunidad catalítica. Además, se ha descubierto que la proteína A2 del RNA heterogéneo nuclear (hnRNP A2) es un substrato in vivo de Ck2 en células HELA. Además Ck2 y hnRNP A2 interaccionan directamente a través de las subunidades catalítica y reguladora de Ck2. Esta interacción produce una inhibición en la fosforilación de la subunidad beta de Ck2, además de una inhibición en la actividad Ck2 frente a otros substratos como beta-caseína.

Autor: RODRIGUEZ LONGARELA GEMA.
Año: 1997.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DESCUBRIMIENTO E ARQUITECTURA BIOMOLECULAR.

Resumen: En este trabajo de Tesis se han preparado diversas macrolactamas de 10 miembros por medio de reacciones de macrociclación radicalaria de tipo 10-endo. Dichas macrolactamas se han podido transformar en alcaloides isoindolobenzazepínicos (azabiciclo Õ7,5å ) o tetrahidroprotoberberínicos (azabiciclo Õ6,6å) por medio de ciclaciones transanulares regioselectivas dependiendo de las condiciones de reacción. Siguiendo esta metodología se sintetizó el alcaloide lennoxamina y dos catecolaminas tetrahidroprotoberberínicas sustituidas en los anillos A y D, respectivamente, sobre las cuales se llevó a cabo un estudio de sus propiedades dopaminérgicas. Las reacciones de macrociclación radicalaria fueron también procesos muy útiles para la preparación de macrolactamas de 11 miembros, las cuales, resultaron ser buenos intermedios en la síntesis de homoprotoberberinas. Dependiendo de la geometría de la macrolactama se sintetizaron distintos esqueletos azabicíclicos Õ7,6å o Õ6,7å por medio de reacciones de ciclación transanular. La metodología desarrollada para la síntesis de macrolactamas de 10 y 11 miembros no resultó ser útil para el caso de lactamas de 8 y 9 miembros. Además de los estudios de macrociclación radicalaria de compuestos nitrogenados, se llevó a cabo la síntesis de sistemas carbocíclicos de 10 miembros con sustitución diendiino, estructuras análogas de los antibióticos enodiínicos. Por último, se demostró la capacidad de estos compuestos para cicloaromatizar dando lugar a especies birradicalarias naftacénicas con posible capacidad de ruptura del ADN.

Autor: GONZALEZ MARTIN CONCEPCION.
Año: 1996.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.

Resumen: SE DESCRIBE UNA NUEVA METODOLOGIA PARA LA SINTESIS DE 4,1- Y 5,1-ALDURONOLACTONAS POR REACCION DE ACIDOS ALDURONICOS CON EL SISTEMA (DIACETOXIYODO) BENCENO/I2. LA REACCION TRANSCURRE VIA UNA BETA- FRAGMENTACION DEL RADICAL ALCOXILO ANOMERICO SEGUIDA DE UNA CICLACION INTRAMOLECULAR. EL SISTEMA (DIACETOXIYODO) BENCENO/I2 UTILIZANDO ACETONITRILO COMO DISOLVENTE, ES TAMBIEN UTIL PARA LA DESCARBOXILACION DE ACIDOS URONICOS Y ULOSONICOS. ESTE METODO PERMITE, NO SOLO, DESCENDER EN LA SERIE DE LAS ALDOSAS SINO QUE, CONSTITUYE UN PROCEDIMIENTO EFICAZ PARA LA PREPARACION DE TETRODIALDOSAS Y PENTODIALDOSAS. LA RACCION TANDEM DE BETA- FRAGMENTACION-CICLACION, CONSTITUYE TAMBIEN UNA METODOLOGIA MUY CONVENIENTE PARA LA SINTESIS DE AZA-AZUCARES. TANTO LAS ALDURONOLACTONAS COMO LAS DIALDOSAS Y LOS AZA-AZUCARES SINTETIZADOS EN ESTA TESIS, PUEDEN SER UTILIZADOS COMO SINTONES QUIRALES PARA LA PREPARACION DE UNA GRAN VARIEDAD DE SUSTANCIAS NATURALES.

Autor: SANTAMARIA SERNA JESUS.
Año: 1996.
Universidad: RAMON LLULL.
Centro de lectura: INSTITUTO QUIMICO DE SARRIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: SE DETERMINA LA CONFORMACION Y CONFIGURACION DEL 1,2,3,4,5,6,7,8-OCTACLORO-9-(PENTACLOROFENIL)-10-(DICLOROM ETIL)- 9,10-DIHIDROANTRACENO POR TECNICAS DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR Y DIFRACCION POR RAYOS X. SE REALIZA UN ESTUDIO ESTRUCTURAL Y DE REACTIVIDAD DE ESTE COMPUESTO, ASI COMO DEL RADICAL LIBRE ESTABLE A QUE DA LUGAR. SE EVALUAN DIFERENTES ASPECTOS DE LAS REACCIONES DE CLORACION DE SUSTRATOS 9,10-DIHIDROANTRACENICOS, 5H-DIBENZO (A,D) CICLOHEPTENICOS Y 9H-TRIBENZO (A,C,E) CICLOHEPTENICOS, POSIBLES PRECURSORES DE MONORADICALES Y BIRADICALES, PONIENDO ESPECIAL ATENCION EN LOS ASPECTOS ESTEREOQUIMICOS DE LOS PRODUCTOS OBTENIDOS. SE DETECTAN IN SITU POR RESONANCIA PARAMAGNETICA ELECTRONICA LOS DOS PRIMEROS RADICALES LIBRES ALTAMENTE CLORADOS CENTRADOS SOBRE UN CARBONO PERTENECIENTE A UN ANILLO CICLOHEPTENICO, ASI COMO UN NUEVO RADICAL LIBRE ALTAMENTE CLORADO CENTRADO SOBRE UN CARBONO PERTENECIENTE A UN ANILLO CICLOHEXADIENICO.

Autor: VENTOSA RULL NORA.
Año: 1995.
Universidad: RAMON LLULL.
Centro de lectura: INSTITUTO QUIMICO DE SARRIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA .

Resumen: SE SINTETIZAN DIVERSOS COMPUESTOS DE NATURALEZA POLIRILMETILICA CON CARACTER POLIRADICALARIO Y SE ESTUDIAN SUS PROPIEDADES ESPECTROSCOPICAS, ESTRUCTURALES Y MAGNETICAS. SE OBTIENE EL CUARTETO ORGANICO MAS ESTABLE DESCRITO HASTA LA FECHA. SE AISLAN Y CARACTERIZAN MAGNETICAMENTE LOS DOS ESTEREOISOMEROS EN QUE SE PUEDE PRESENTAR ESTA MOLECULA COMPROBANDO QUE SU ESTADO FUNDAMENTAL ES EL DE CUARTETO PARA LOS DOS, COINCIDIENDO CON LO ESPERADO TEORICAMENTE MEDIANTE LAS CONSIDERACIONES CLASICAS DE TOPOLOGIA MOLECULAR. MEDIANTE LA APLICACION DE LA TEORIA "LINEAR SOLVATATION ENERGY RELATIONSHIP" (LSER) EN EL ESTUDIO DE DIVERSOS PROCESOS QUIMICO-FISICOS EN LOS CUALES ESTA INVOLUCRADO UNO DE LOS SISTEMES POLIARILMETILICOS ALTAMENTE CLORADOS, MENCIONADO ANTERIORMENTE SE CONSTATA LA IMPORTANCIA DE LA SUPERFICIE MOLECULAR DE ESTOS COMPUESTOS EN EL GOBIERNO DE ESTOS PROCESOS, Y SE REVELA, DE ESTA MANERA, EL COMPORTAMIENTO DENDRITICO DE ESTOS HIDROCARBUROS CLORADOS.

Autor: VELAZQUEZ RODRIGUEZ SILVIA M..
Año: 1993.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.

Resumen: * SE DEMUESTRA LA POSIBILIDAD DE TRANSFORMAR LA ALFA- Y BETA-SANTONINA EN 8-(+)-DESOXIVERNOLEPINA. LAS ETAPAS CLAVES DE LA SINTESIS SE REALIZAN MEDIANTE REACCIONES DE ABSTRACCION INTRAMOLECULAR DE HIDROGENO Y BETA-FRAGMENTACION DE RADICALES ALCOXIDO. * MEDIANTE LA INTRODUCCION DE UN GRUPO TRIBUTILESTANILO SOBRE EL CARBONO 1 ES POSIBLE INVERTIR LA REGIOSELECTIVIDAD DE LA BETA-FRAGMENTACION. DE ESTA MANERA SE INTRODUCEN EN UN SOLO PASO LAS CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES MAS IMPORTANTES DE LA VERNOLEPINA. * SE PREPARAN MODELOS ESTEREOIDALES DE PEROXIHEMIACETALES Y SE ESTUDIAN SUS REACCIONES DE BETA-FRAGMENTACION. LA IRRADIACION DE ESTOS COMPUESTOS CON LUZ VISIBLE EN PRESENCIA DE (DIACETOXIYODO) BENCENO Y YODO CONDUCE A LA FORMACION DE 1,2-DIOXOLANOS QUE POSEEN NOTABLE INTERES SINTETICO. * SE ESTUDIA EL USO DE REACTIVOS DE YODO HIPERVALENTE EN PRESENCIA DE OXIGENO MOLECULAR EN LA EPOXIDACION DE DOBLES ENLACES.

Autor: VIDAL GANCEDO JOSE.
Año: 1993.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: ESTA TESIS TIENE COMO OBJETIVO PRINCIPAL EL ESTUDIAR Y EVALUAR EXPERIMENTALMENTE UN NUEVO MODELO PARA LA OBTENCION DE MOLECULAS ORGANICAS DE ALTO ESPIN CON LAS SIGUIENTES CARACTERISTICAS: A) POSEER UNIDADES REPETITIVAS DE CAPA ELECTRONICA ABIERTA EN SU ESTRUCTURA MOLECULAR. B) QUE LA DISPOSICION DE ESTAS SEA OROTOGONAL. C) PARA GARANTIZAR UNAS DIMENSIONES LO SUFICIENTEMENTE GRANDES, EL SISTEMA DEBE POSEER UNA NATURALEZA POLIMERICA. PARA ELLO SE SINTETIZO POR VEZ PRIMERA EL POLI(TETRACLORO-P-FENILENO) Y ADEMAS, SE SINTETIZARON EL PERCLOROBIFENILO, PERCLORO-P-TERCFENILO Y PERCLORO-P-QUATERFENILO, ASI COMO LOS POLICATIONES RADICALARIOS DERIVADOS DE LOS MISMOS. SE REALIZARON ESTUDIOS MEDIANTE LAS TECNICAS DE VOLTAMETRIA CICLICA Y RESONANCIA PARAMAGNETICA ELECTRONICA, LLEGANDOSE A LA CONCLUSION DE QUE ESTOS COMPUESTOS CATIONICO RADICALARIOS PRESENTABAN INTERACCIONES INTRAMOLECULARES DE TIPO ANTIFERROMAGNETICO.

Autor: HERNANDEZ GASIO ESTEVE.
Año: 1992.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CENTRO DE INVESTIGACION Y DESARROLLO DE BARCELONA (CSIC) E INSTITUTO DE CIENCIA DE MATERIALES DE BARCELONA (CSIC)..

Resumen: LA TESIS DOCTORAL DESCRIBE LA SINTESIS Y ESTUDIO DE SOLIDOS ORGANICOS MOLECULARES. EL TRABAJO REALIZADO SE HA DIVIDIDO EN DOS PARTES. EN LA PARTE I SE EFECTUA UN ESTUDIO DE LA SINTESIS, CARACTERIZACION ESTRUCTURAL Y REACTIVIDAD EN ESTADO SOLIDO DE SOLIDOS MOLECULARES QUE TIENEN COMO UNIDADES CONSTITUTIVAS MOLECULAS DE DIACETILENOS, ASI COMO UN ESTUDIO DE LOS CORRESPONDIENTES POLIDIACETILENOS OBTENIDOS. EN LA PARTE II DE LA MEMORIA SE ESTUDIAN LAS PROPIEDADES ESTRUCTURALES Y MAGNETICAS DE SOLIDOS ORGANICOS MOLECULARES BASADOS EN MOLECULAS CON ESTRUCTURA ELECTRONICA DE CAPA ABIERTA (RADICALES LIBRES) DE LA FAMILIA DE LOS ALFA-NITRONIL NITROXIDOS.

Autor: MARTIN JADRAQUE SAEZ RAQUEL.
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: MEDICINA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: MEDICINA PROGRAMA DE DOCTORADO: MEDICINA.

Autor: MUÑOZ DORADO MANUEL.
Año: 1991.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: EN ESTA TESIS DOCTORAL SE ABORDA EL ESTUDIO FITOQUIMICO DE LA MADERA DE ABIES PINSAPO, ESPECIE ENDEMICA DE ANDALUCIA DE GRAN INTERES ECOLOGICO. EL ANALISIS DE LOS EXTRACTOS HEXANICO Y CLOROFORMICO HA REVELADO LA PRESENCIA DE COMPUESTOS MUY INTERESANTES, CON VALOR TAXONOMICO Y ECOLOGICO. EL EXTRACTO HEXANICO ESTA FORMADO POR TERPENOIDES Y ESTEROLES. DESTACAN LOS SESQUITERPENOIDES, TIPO JUVABIONA, ALGUNOS DE LOS CUALES PRESENTAN ACTIVIDAD COMO ANALOGOS DE HORMONA JUVENIL. SE HAN ENCONTRADO TAMBIEN DI- Y TRITERPENOS, ALGUNOS NUEVOS PRODUCTOS NATURALES, DE EVIDENTE IMPORTANCIA FITOQUIMICA DENTRO DEL GENERO, ASI COMO UN NUEVO ESTEROL CON ESQUELETO DE ERGOSTANO. EL EXTRACTO CLOROFORMICO CONTIENE LIGNANOS Y SESQUILIGNANOS. APARTE DE ALGUNOS YA CONOCIDOS, SE HAN CARACTERIZADO VARIOS NUEVOS CON ANILLO DE LACTOL. EN CUANTO A LOS SESQUILIGNANOS, NO HABIAN SIDO DESCRITOS HASTA LA FECHA EN EL GENERO ABIES. ALGUNAS DE LAS PROPUESTAS ESTRUCTURALES HAN SIDO CONFIRMADAS POR VIA QUIMICA. SE HAN REALIZADO ENSAYOS DE ACTIVIDAD ANTIMICROBIANA DE LOS COMPUESTOS FENOLICOS PRESENTES EN EL EXTRACTO CLOROFORMICO, HALLANDOSE QUE ALGUNOS DE ELLOS INHIBIAN EL CRECIMIENTO DE BACTERIAS GRAMPOSITIVAS Y GRAMNEGATIVAS, AUNQUE A CONCENTRACIONES ALTAS.